從9-十八烯二酸制備壬二酸的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及從單不飽和9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯開始制備壬二酸或壬二酸烷基酯的方法，其特征在于所述方法至少包括以下步驟：在不同于9-十八烯二酸的有機(jī)羧酸和適合的催化劑存在時(shí)，將單不飽和9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯與過氧化氫反應(yīng)，以裂解單不飽和9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯中的雙鍵。本發(fā)明進(jìn)一步涉及能夠根據(jù)本發(fā)明的方法得到的壬二酸或壬二酸烷基酯，以及所述壬二酸或壬二酸烷基酯或者來源于它們的單體在制備聚合物(尤其是聚酰胺)中的用途。
【專利說明】從9-十八烯二酸制備壬二酸的方法
[0001]本發(fā)明涉及從單不飽和9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯開始制備壬二酸(亦稱“杜鵑花酸”)或其烷基酯衍生物(壬二酸烷基酯)的方法。本發(fā)明還涉及能夠通過所述方法得到的化合物及其用途，特別是它們?cè)谥苽渚酆衔镏械挠猛尽?br> [0002]從9-十八烯酸(油酸)開始制備壬酸和壬二酸的方法從Antonelli等人在J.0rg.Chem.1998，63，7190-7206的文章中是已知的。在這篇文章中，描述了在過氧化氫水溶液和作為催化劑的甲基三辛基-四過氧磷鶴酸銨(methyltrioctyl-ammoniumtetrakis (oxodiperoxotungsto) phosphate)存在時(shí)，烯烴被一步氧化裂解為羧酸。其中使用的烯烴之一就是油酸。根據(jù)上述方法，從油酸得到壬酸和壬二酸的產(chǎn)率分別為82%和79%。由于氧化裂解的化學(xué)計(jì)量需要4摩爾當(dāng)量的過氧化氫，而油酸裂解只產(chǎn)生I摩爾當(dāng)量的壬二酸，所以以氧化裂解為基礎(chǔ)，通過過氧化氫從油酸生產(chǎn)壬二酸在工業(yè)上并非很有吸引力。因此在工業(yè)上，是通過用臭氧分解油酸、隨后用氧氣氧化的方法生產(chǎn)壬二酸，如 Cornils 和 Lappe 在 “Dicarboxylic Acids, Aliphatic ;Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry”,Wiley(2010)中所描述的。但是，這種途徑仍然存在較高的氧化劑成本和僅僅50%的碳效率的問題。此處和下文中的“碳效率”的意思是在所需產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)的碳原子來自起始化合物的百分比。
[0003]從使用獲得的產(chǎn)物作為起點(diǎn)以進(jìn)一步合成多種化合物(例如聚合物)這一點(diǎn)看，能夠高產(chǎn)率地生產(chǎn)壬二酸而不產(chǎn)生大量的單官能酸(壬酸)是非常有益的。因?yàn)閷?duì)于生產(chǎn)聚合物而言，需要 兩個(gè)官能團(tuán)來構(gòu)建聚合物鏈，單官能化合物不能為此目的被使用。甚至更進(jìn)一步，在聚合反應(yīng)中使用的、出現(xiàn)在單體混合物中的單官能化合物應(yīng)該被去除，因?yàn)榧词勾嬖谏倭康膯喂倌芑衔镆矔?huì)對(duì)聚合物的性能(如得到的聚合物的分子量)造成負(fù)面影響。因此需要一種能夠以高產(chǎn)率生產(chǎn)壬二酸、同時(shí)使副產(chǎn)物(特別是單官能副產(chǎn)物)的量最小化的方法。這可以通過氧化裂解9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯實(shí)現(xiàn)，因?yàn)檫@些起始材料通過烯烴的雙鍵被氧化裂解產(chǎn)生2mol當(dāng)量的壬二酸或其烷基衍生物。從工業(yè)制造的角度來看，如果能夠用過氧化氫水溶液作為氧化劑，一步完成9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯的氧化裂解將是非常有益的。Antonelli的文章沒有描述使用9-十八烯二酸作為起始材料。
[0004]目前已發(fā)現(xiàn)一種能夠從9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯開始，以非常高的產(chǎn)率制備壬二酸或壬二酸烷基酯的方法。烷基酯衍生物表示單烷基酯衍生物和二烷基酯衍生物兩者，其是純凈物或者作為混合物。從9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯開始制備壬二酸或壬二酸烷基酯的方法至少包括以下步驟:
[0005]?在不同于9-十八烯二酸的有機(jī)羧酸和適合的催化劑存在時(shí)，將9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯與過氧化氫水溶液反應(yīng)，以裂解9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯中的雙鍵。
[0006]用這個(gè)方法能夠高產(chǎn)率地獲得所需的壬二酸或壬二酸烷基酯。已發(fā)現(xiàn):將在Antonelli的出版物中所述的方法應(yīng)用于9-十八烯二酸的二甲酯，使用來自甲基三辛基氯化銨、磷酸、鎢酸和過氧化氫的原位產(chǎn)生的催化體系代替單獨(dú)的甲基三辛基-四過氧磷鎢酸銨作為催化劑時(shí)，并不產(chǎn)生壬二酸。相反，只獲得了來源于9-十八烯二酸的二甲酯的環(huán)氧化物。
[0007]為了檢驗(yàn)觀察到的9-十八烯二酸的二甲酯意料之外的沒有氧化裂解是否是由于使用原位產(chǎn)生的催化劑而不是單獨(dú)的過氧鎢酸鹽催化劑引起的，在與嘗試裂解9-十八烯二酸的二甲酯完全一樣的條件下，使用同樣的反應(yīng)設(shè)備，嘗試氧化裂解(E)-2-辛烯。觀察到(E) -2-辛烯被充分轉(zhuǎn)化，完全形成了乙酸和己酸的混合物，這表明9-十八烯二酸的二甲酯沒有氧化裂解是由于底物的屬性引起的，而不是由于將單獨(dú)的過氧鎢酸鹽催化劑改變?yōu)樵划a(chǎn)生的催化劑引起的。
[0008]仔細(xì)研究后發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)混合物中除了底物之外的有機(jī)羧酸添加物的存在，對(duì)有效的氧化裂解以產(chǎn)生所需的壬二酸或壬二酸烷基酯是必需的。已發(fā)現(xiàn)在所述方法中盡可能早的加入有機(jī)羧酸是有益的，優(yōu)選地有機(jī)羧酸在反應(yīng)開始時(shí)就存在。有機(jī)羧酸可以被單獨(dú)加入到反應(yīng)器中，也可以和單不飽和9-十八烯二酸或其衍生的烷基酯組合在一起加入反應(yīng)器中。
[0009]適合的有機(jī)羧酸的例子是含有1-12個(gè)碳原子的單羧酸或二羧酸。在反應(yīng)中使用的單羧酸或二羧酸在氧化裂解溫度下，應(yīng)該能夠充分溶解在反應(yīng)介質(zhì)中。優(yōu)選地所述羧酸在反應(yīng)介質(zhì)中至少溶解80%，更優(yōu)選地至少90%，最優(yōu)選地至少95%。適合的例子有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、苯甲酸、異丁酸、異戊酸。優(yōu)選地使用乙酸或壬二酸。羧酸相對(duì)于底物的量典型地是10-300wt%，優(yōu)選地是20-200wt %，最優(yōu)選地是30-100wt %。 [0010]制備壬二酸或壬二酸烷基酯的起始材料是(E)-或(Z)-9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯。由于雙鍵位于第九位碳原子，在轉(zhuǎn)化中碳效率能夠達(dá)到100%，因?yàn)樵谄鹗蓟衔?-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯中出現(xiàn)的所有碳原子都被轉(zhuǎn)變成了壬二酸或壬二酸烷基酯。
[0011]起始化合物(Z)-9-十八烯二酸能夠通過酶的發(fā)酵從油酸得到，如例如Ness等人在W02011008231中所描述的。當(dāng)對(duì)油酸烷基酯進(jìn)行上述發(fā)酵時(shí)，可得到(Z)_9_十八烯二酸單烷基酯，如Dubois在W02008104722中所描述的。通過用適合的烷醇簡單地酯化(Z)-9-十八烯二酸可以方便地得到(Z)-9-十八烯二酸二烷基酯。或者，可以通過置換技術(shù)從油酸得到(E)-或(Z)-9-十八烯二酸二烷基酯，如例如Ngo在J.Am.0il.Chem.Soc.2006，83，629-634 或 Jiang 在 J.Am.Chem.Soc.2009，131，16630-16631 中所描述的。
[0012]根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的作為反應(yīng)產(chǎn)物的壬二酸或壬二酸烷基酯是非常有益的，因?yàn)樗鼈兏髯远寄軌蚝苋菀妆晦D(zhuǎn)化為一些其它類型的化合物，例如二腈和二胺。
[0013]起始化合物(E)-或(Z)-9_十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯能夠用如下的結(jié)構(gòu)式I來代表:
[0014]


O
r1O 丫~
O(H) or (Z)(I)
[0015]其中，R1和R2可以被獨(dú)立地選擇，其代表H或者含有1-6個(gè)碳原子的烷基。當(dāng)R1和R2都被選擇為H時(shí)，根據(jù)結(jié)構(gòu)式I的化合物是(E)-或(Z) -9-十八烯二酸。當(dāng)R1和R2被選擇為含有1-6個(gè)碳原子的烷基時(shí)，所述化合物是9-十八烯二酸的二烷基酯。如前所述，R1和R2可以是相同的烷基或者彼此不相同。當(dāng)R1被選擇為H，但R2被選擇為含有1-6個(gè)碳原子的烷基時(shí)，所述化合物是9-十八烯二酸的單烷基酯。更優(yōu)選地，R1和R2被獨(dú)立地選擇來代表H或含有1-2個(gè)碳原子的烷基，例如甲基或乙基。
[0016]優(yōu)選的起始化合物是9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯。當(dāng)用優(yōu)選的化合物9-十八烯二酸開始時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的方法導(dǎo)致優(yōu)選的壬二酸的制備。當(dāng)用優(yōu)選的9-十八烯二酸的二烷基酯開始時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的方法導(dǎo)致壬二酸單烷基酯的制備，通常伴有壬二酸，其是通過在原位水解起始化合物或壬二酸單烷基酯產(chǎn)物的酯基形成的。當(dāng)用9-十八烯二酸的單烷基酯開始時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的方法導(dǎo)致壬二酸單烷基酯的制備，同時(shí)伴有壬二酸。在氧化裂解9-十八烯二酸的二烷基酯的過程中形成的壬二酸的量取決于水解烷基酯基團(tuán)的容易程度。尤其當(dāng)酯基是優(yōu)選的甲基是，主要的產(chǎn)物可能是壬二酸，而不是壬二酸甲基酯。當(dāng)烷基酯基團(tuán)在原位完全水解時(shí)，壬二酸也可能是實(shí)質(zhì)上唯一的反應(yīng)產(chǎn)物。起始化合物或壬二酸單烷基酯產(chǎn)物中的酯基由于原位水解可能釋放出來烷醇，由于這些烷醇對(duì)壬二酸單烷基酯的原位酯化而可能產(chǎn)生微量的壬二酸二烷基酯。壬二酸或壬二酸烷基酯是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兒苋菀妆晦D(zhuǎn)化為一些其它類型的化合物，例如二腈和二胺。
[0017]將二羧酸轉(zhuǎn)化為二腈是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所公知的。通常，在較高溫度和存在適合催化劑的條件下，通過用氨處理，壬二酸能夠被轉(zhuǎn)化為壬二腈，如例如Miwa等人在GB-797945中所描述的。
[0018]在催化劑存在的條件下，通過用氫氣處理，在之前的反應(yīng)中形成的壬二腈能夠很容易被轉(zhuǎn)化為1，9-壬二胺。二腈的氫化是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所公知的。例如可以參考Inaba 等人的 JP-37000958。
[0019]因?yàn)榭梢詮目稍偕Y源中得到油酸，所以從油酸衍生物生產(chǎn)化工產(chǎn)品(例如單體)比從石油化工原料生產(chǎn)化工產(chǎn)品更加環(huán)保。這也適用于上述生產(chǎn)1，9-壬二胺的方法，1,9-壬二胺是重要的單體，其目前是從石油化工的丁二烯而不是可再生的油酸開始制造，如 Matsumoto 等人在 EP-64285 以及 Parshall 和 Ittel 在 “Homogeneous Catalysis，，，2ndEdition, Wiley (1992)中所描述的。
[0020]如上所述，根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的壬二酸或壬二酸烷基酯是非常通用的化合物，其能夠很容易地被轉(zhuǎn)化成另外一種所需的化合物。因此，本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明的方法可得到的壬二酸或壬二酸烷基酯。
[0021]從9-十八烯二酸或其烷基酯衍生物開始制備壬二酸或壬二酸烷基酯的方法是在催化劑存在的條件下進(jìn)行的。在過氧化氫水溶液存在時(shí)，能夠氧化裂解烯烴的催化劑是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所公知的?？梢栽谇懊嫣岬降腁ntonelli的文章、Ruesch gen.Klaas等人在 Fat Sc1.Technol.1995，97，359-367 的文章或者 Kon 等人在 US-20100210873 中找到例子。優(yōu)選地，催化劑是以鎢為基礎(chǔ)，例如H2W04、Na2WO4或多鎢酸鹽類。更優(yōu)選地，所述催化劑由H2WO4或Na2WO4組成。在一個(gè)具體的優(yōu)選的實(shí)施方案中，將H2WO4或Na2WO4與磷酸鹽助催化劑(例如以磷酸的形式)聯(lián)合使用。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，將H2WO4或Na2WO4與磷酸鹽助催化劑(例如以磷酸的形式)和鎗類相轉(zhuǎn)移催化劑(例如甲基三辛基氯化銨或1-十六烷基氯化吡啶)聯(lián)合使用。與Antonelli等人描述的方法(基于使用單獨(dú)的、工業(yè)上不可行的四過氧磷鎢酸鎗鹽作為催化劑)相比，使用上述最優(yōu)選的實(shí)施方案是特別有益的。金屬催化劑的量取決于使用的催化劑的類型。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠很容易地、無需過度負(fù)擔(dān)即可決定金屬催化劑的量。基于“每個(gè)金屬原子”，催化劑相對(duì)于底物的量典型地是 0.l-20mol %，優(yōu)選地是 0.2-1OmoI %，最優(yōu)選地是 0.5_5mol %。
[0022]通過過氧化氫的作用，9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯被裂解為壬二酸或壬二酸烷基酯。過氧化氫以水溶液的形式被使用，典型地是3-90Wt%，優(yōu)選地是20-85被％，最優(yōu)選地是30-70被％。過氧化氫相對(duì)于底物的量典型地是4-20摩爾當(dāng)量，優(yōu)選地是4.2-15摩爾當(dāng)量，最優(yōu)選地是4.4-12摩爾當(dāng)量。當(dāng)需要時(shí)，可以回收包含未轉(zhuǎn)化的過氧化氫的水層以實(shí)現(xiàn)底物額外的氧化裂解。
[0023]所述反應(yīng)是在高溫下進(jìn)行的，典型地是在50-125°C，優(yōu)選地是在70-10(TC，最優(yōu)選地是在80-90°C。所述反應(yīng)可以在少量有機(jī)溶劑(如芳香族溶劑或脂肪族溶劑)存在時(shí)進(jìn)行，但優(yōu)選地是不使用有機(jī)溶劑。在反應(yīng)中，有效的混合是必要的。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得的壬二酸或壬二酸烷基酯或者來源于它們中的任何一個(gè)的單體能夠被用來制備聚合物。來源于壬二酸或壬二酸烷基酯的單體的例子如上所述，例如對(duì)應(yīng)的二腈或?qū)?yīng)的二胺。
[0025]能夠用這些化合物作為單體生產(chǎn)的聚合物的例子是聚酯、聚氨酯或聚酰胺酯。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的壬二酸或壬二酸烷基酯被轉(zhuǎn)化為二腈或二胺時(shí)，以這些類型的單體為基礎(chǔ)的聚合物的 例子是聚氨酯或聚酰胺。因此，本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的方法可得到的壬二酸或壬二酸烷基酯或者來源于壬二酸或壬二酸烷基酯的單體在制備聚合物(優(yōu)選的是聚酰胺)中的用途。
[0026]本發(fā)明將在下述實(shí)施例中被進(jìn)一步說明，但不局限于此。
實(shí)施例
[0027]實(shí)施例1:
[0028]加入壬二酸時(shí)，(E)-9-十八烯二酸二甲基酯的氧化裂解
[0029]在60°C下，將鎢酸(0.0188g)溶解在磷酸水溶液(1.50mL原液，每升原液含有1.4443g85^^9H3P04)和70%的過氧化氫水溶液(1.60mL)的混合物中。向試管中加入甲基三辛基氯化銨(0.0081g)、(E)-9-十八烯二酸二甲基酯(0.4261g)和壬二酸(0.4709g)。將配置有攪拌棒和刺破的隔膜的試管放在85°C油浴鍋中并攪拌。這導(dǎo)致渾濁液體的形成。向該試管中加入1.1OmL溶于過氧化氫溶液中的鎢酸(冷卻至室溫)。在85°C下，以最大速度攪拌所述混合物過夜。向反應(yīng)混合物中加入⑶Cl3 (IOmL)，然后用質(zhì)子NMR分析⑶Cl3層。這表明基本上定量地形成了壬二酸甲基酯和壬二酸的混合物。通過Na2SO4干燥、蒸發(fā)對(duì)CDCl3溶液后處理得到白色粉末(0.98g)，其中根據(jù)在CD3OD中的質(zhì)子NMR和碳NMR，所述白色粉末由壬二酸甲基酯和壬二酸的混合物以及極其微量的雜質(zhì)組成。
[0030]對(duì)比實(shí)施例A:
[0031]不加入壬二酸時(shí)，(E)-9-十八烯二酸二甲基酯的氧化裂解
[0032]在60°C下，將鎢酸(0.0063g)溶解在磷酸水溶液(0.50mL原液，每升原液含有1.4443885%的!^04)和70%的過氧化氫水溶液(0.52mL)的混合物中。向試管中加入甲基三辛基氯化銨(0.0078g)和(E)-9-十八烯二酸二甲基酯(0.8616g)。將配置有攪拌棒和刺破的隔膜的試管放在85°C油浴鍋中并攪拌。這導(dǎo)致透明液體的形成。向該試管中加入溶于過氧化氫溶液中的鎢酸(冷卻至室溫)。在85°C下，以最大速度攪拌所述混合物過夜。向反應(yīng)混合物中加入⑶Cl3(IOmL)，然后用質(zhì)子NMR分析⑶Cl3層。這表明基本上定量地形成了來自于(E)-9-十八烯二酸二甲基酯的環(huán)氧化物，即8，8’-(環(huán)氧乙烷-2，3-二基)二辛酸二甲基酯。
[0033]實(shí)施例2:
[0034]加入乙酸時(shí)，(E)-9-十八烯二酸二甲基酯的氧化裂解
[0035]在60°C下，將鎢酸(0.0188g)溶解在磷酸水溶液(1.50mL原液，每升原液含有1.4443g85^^9H3P04)和70%的過氧化氫水溶液(1.60mL)的混合物中。向試管中加入甲基三辛基氯化銨(0.0081g)、(E)-9-十八烯二酸二甲基酯(0.4271g)和乙酸(0.3015g)。將配置有攪拌棒和刺破的隔膜的試管放在85°C油浴鍋中并攪拌。這導(dǎo)致液體的形成。向該試管中加入1.1OmL溶于過氧化氫溶液中的鎢酸(冷卻至室溫)。在85°C下，以最大速度攪拌所述混合物過夜。向反應(yīng)混合物中加入OT3OD (5mL)，然后用質(zhì)子NMR分析溶液。這表明高產(chǎn)率地形成了壬二酸甲基酯和壬二酸的混合物。通過加入CH2Cl2(IOOmL)、用Na2SO4干燥、蒸發(fā)對(duì)⑶Cl3溶液后處理得到白色粉末(0.50g)，其中根據(jù)在DMS0-d6中的質(zhì)子NMR和碳NMR，所述白色粉末由壬二酸甲基酯和壬二酸的混合物以及微量的雜質(zhì)組成。
[0036]實(shí)施例:3:
[0037]加入壬二酸時(shí)，(E)-9-十八烯二酸的氧化裂解
[0038]在60°C下，將鎢酸(0.0188g)溶解在磷酸水溶液(1.50mL原液，每升原液含有1.4443g85^^9H3P04)和70%的過氧化氫水溶液(1.60mL)的混合物中。向試管中加入甲基三辛基氯化銨(0.0078g) 、(E)-9-十八烯二酸(0.3909g)和壬二酸(0.4736g)。將配置有攪拌棒和刺破的隔膜的試管放在85°C油浴鍋中并攪拌。這導(dǎo)致渾濁液體的形成。向該試管中加入1.1OmL溶于過氧化氫溶液中的鎢酸(冷卻至室溫)。在85°C下，以最大速度攪拌所述混合物過夜。向反應(yīng)混合物中加入⑶Cl3(IOmL),然后用質(zhì)子NMR分析⑶Cl3層。這表明高產(chǎn)率地形成了壬二酸甲基酯和壬二酸的混合物。
[0039]對(duì)比實(shí)施例B:
[0040]不加入壬二酸時(shí)，(E)-9-十八烯二酸的氧化裂解
[0041]在60°C下，將鎢酸(0.0063g)溶解在磷酸水溶液(0.50mL原液，每升原液含有1.4443g85^^^H3P04)和70%的過氧化氫水溶液(1.04mL)的混合物中。向試管中加入甲基三辛基氯化銨(0.0079g)和(E)-9-十八烯二酸(0.7817g)。將配置有攪拌棒和刺破的隔膜的試管放在85°C油浴鍋中。向該試管中加入溶于過氧化氫溶液中的鎢酸(冷卻至室溫)。這導(dǎo)致難以攪拌的濃漿的形成。加熱所述混合物至95°C，在該溫度下可以有效地?cái)嚢?。?5°C下，以最大速度攪拌所述混合物過夜。向反應(yīng)混合物中加入⑶Cl3(15mL)，然后用質(zhì)子NMR分析⑶Cl3層。這表明不完全的轉(zhuǎn)化，部分形成了壬二酸甲基酯和壬二酸的混合物，并伴有大量的雜質(zhì)。通過用Na2SO4干燥、蒸發(fā)對(duì)CDCl3溶液后處理得到黃色油狀物，其中根據(jù)在CDCl3中的質(zhì)子NMR，所述黃色油狀物由壬二酸甲基酯和壬二酸的混合物以及大量的雜質(zhì)組成。
【權(quán)利要求】
1.從單不飽和9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯開始制備壬二酸或壬二酸烷基酯的方法，其特征在于所述方法至少包括以下步驟: ?在不同于9-十八烯二酸的有機(jī)羧酸和適合的催化劑存在時(shí)，將9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯與過氧化氫水溶液反應(yīng)，以裂解9-十八烯二酸或其對(duì)應(yīng)的烷基酯中的雙鍵。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于壬二酸烷基酯中的烷基是獨(dú)立地被選擇的，并且每一個(gè)烷基都能包含1-6個(gè)碳原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述催化劑是基于鎢的催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述不同于9-十八烯二酸的有機(jī)羧酸是含有1-12個(gè)碳原子的單羧酸或二羧酸，優(yōu)選地是乙酸或壬二酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述不同于9-十八烯二酸的有機(jī)羧酸能夠充分溶解在反應(yīng)介質(zhì)中。
6.能夠根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的方法得到的壬二酸或壬二酸烷基酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的壬二酸或壬二酸烷基酯或者來自于它們之中任何一個(gè)的單體，在制備聚合物中的用途。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途，用來制備聚酰胺。
【文檔編號(hào)】C07C69/48GK103998410SQ201280062239
【公開日】2014年8月20日 申請(qǐng)日期:2012年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月20日
【發(fā)明者】鮑羅斯·蘭布圖斯·阿爾斯特斯 申請(qǐng)人:帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司