專利名稱：一種鈀碳催化的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在空氣中鈀催化劑可重復(fù)使用的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法，其屬于有機化合物催化化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物、染料、醫(yī)藥和有機功能材料中(J. Am. Chem. Soc.，2006，128，16641; Chem. Commun.，2009，3699; Chem. Mater.,2008，20，6254)。文獻報道的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法，通常是在惰性氣體的保護下，使用配體輔助的均相鈕催化劑催化的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)(Angew. Chem. Int.Ed. , 2005，44，4442; Angew. Chem. Int. Ed. , 2006，45，3484; J. Am. Chem. Soc.，2007, 129，3358)。但是，文獻報道的合成方法仍存在貴金屬鈀催化劑不能回收和重復(fù)使用、配體合成繁雜且成本高昂及需要惰性氣氛保護等不足。因此，發(fā)展簡單高效、易操作、鈀 催化劑可方便回收及重復(fù)使用的非均相催化體系來制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物具有重要的應(yīng)用前景。鈀碳(Pd/C)是最常用的非均相鈀催化劑，具有廉價易得、在空氣中穩(wěn)定、易回收且可重復(fù)使用等優(yōu)點，已廣泛應(yīng)用于有機合成中。近年來，已有文獻報道以鈀碳催化Suzuki反應(yīng)來制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法(Tetrahedron Lett. , 1994, 35, 3277;Eur. J. Org. Chem.，2003，4080; Chem. Commun·，2007，5069; Adv. Synth. Catal.，2010，352，718-730; Chem. Rev., 2011,111，2251 )。然而，文獻報道的方法仍存在需要使用對空氣和水敏感的配體、需要惰性氣體保護、催化劑用量大、反應(yīng)時間長或通用性差等諸多不足。迄今為止，未見有在空氣中鈀碳催化無配體的水相Suzuki反應(yīng)制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種操作簡單、環(huán)境友好、高效及通用性好的在醇-水混合溶液中進行的鈀碳催化鹵代雜芳環(huán)化合物與芳基硼酸的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的催化新工藝，該催化體系所用的鈀碳催化劑可通過簡單的過濾回收，并至少能循環(huán)使用3次。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種在空氣中鈀催化劑可重復(fù)使用的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法，首先，在空氣中，向圓底燒瓶中依次加入鹵代雜芳環(huán)化合物O. 5 mmol、芳基硼酸O. 75 mmol、堿I. O mmol、催化劑鈕!碳0. 0005 0. 0075 mmol,然后,加入醇與水體積比為1:1-3:1的溶劑4 mL，在50 100 ° C進行Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)5 120分鐘，反應(yīng)進程由薄層色譜法跟蹤，待反應(yīng)完全后，停止攪拌，加入飽和食鹽水15 mL終止反應(yīng)，4次用乙酸乙酯15 ml萃取反應(yīng)產(chǎn)物，合并有機相，真空濃縮后經(jīng)柱層析分離，制得分析純的聯(lián)芳類化合物。上述制備方法中，所述溶劑選自乙醇-水溶液或異丙醇-水溶液。
上述制備方法中，所述堿選自碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫或磷酸鉀。上述制備方法中，所述鹵代氮雜芳環(huán)化合物選自2-溴吡唆、2-溴-4-甲基吡啶、
2-溴-5-甲基吡啶、2-溴-5-甲氧基吡啶、2-溴-5-氟吡啶、2-溴-6-甲基吡啶、2-溴-6-甲氧基卩比唳、2-溴-6-氟卩比唳、2-溴-6-乙酸基卩比唳、3-溴卩比唳、3_溴-6-甲氧基卩比唳、2-溴喹啉、3-溴喹啉、2-溴噻吩、3-溴噻吩、5-溴嘧啶或2-氯吡嗪。上述制備方法中，所述芳基硼酸選自苯硼酸、2-甲基苯硼酸、3-甲基苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-溴苯硼酸、3-氯苯硼酸、4-氟苯硼酸、4-(9-咔唑基)苯硼酸、N-苯基-3-咔唑硼酸或4-三苯胺硼酸。本發(fā)明的有益效果是這種制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法不需惰性氣體保護、不需使用配體或促進劑、反應(yīng)介質(zhì)環(huán)境友好、反應(yīng)條件溫和、底物適用廣泛、反應(yīng)快速高效、鈀碳催化劑用量少并且可回收及重復(fù)使用。該方法在染料、醫(yī)藥和有機功能材料等領(lǐng) 域中有著廣泛的應(yīng)用前景。
具體實施例方式實施例I 2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(O. 5 mmol)，苯硼酸(O. 75 mmol)，碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，30 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達98%。實施例2 4-甲基-2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴-4-甲基批唳(O. 5 mmol),苯硼酸(O. 75 mmol),碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，30 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達88%。實施例3 5-甲基-2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴-5-甲基批唳(0. 5 mmol),苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，30 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達98%。實施例4 5-甲氧基-2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴-5-甲氧基批唳(0. 5 mmol),苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(I. O mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，20 min后反應(yīng)完全。停止攪拌,加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H匪R、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達97%。實施例5 5-氟-2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴-5-氟吡啶(O. 5 mmol)，苯硼酸(O. 75 mmol)，磷酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在100 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，15 min后反應(yīng)完全。停止攪拌,加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H匪R、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達95%。實施例6 6-甲基-2-苯基吡啶的制備 在空氣中，依次稱取2-溴-6-甲基吡啶(O. 5 mmol )，苯硼酸(O. 75 mmol )，碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，35 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達91%。實施例7 6-甲氧基-2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴-6-甲氧基卩比唳(0. 5 mmol),苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(I. O mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，10 min后反應(yīng)完全。停止攪拌,加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H匪R、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達99%。實施例8 6-氟-2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴-6-氟吡啶(0. 5 mmol)，苯硼酸(0. 75 mmol)，碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，15 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達94%。實施例9 6-乙?；?2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴-6-乙?；啾揉?0. 5 mmol),苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(I. O mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，20 min后反應(yīng)完全。停止攪拌,加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H匪R、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達99%。實施例10 2- (4-甲基苯基)吡啶的制備
在空氣中，依次稱取2-溴批唳(O. 5 mmol), 4-甲基苯硼酸(O. 75 mmol),碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，20 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達98%。實施例11 2-(3-甲基苯基)吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(O. 5 mmol),間-甲基苯硼酸(O. 75 mmol)，碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，25 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達99%。
實施例12 2- (2-甲基苯基)吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴卩比唳(0. 5 mmol),鄰-甲基苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，24小時后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達90%。實施例13 2- (4-氟苯基)卩比啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(0. 5 mmol )，對-氟苯硼酸(0. 75 mmol )，碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，6小時后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達92%。實施例14 3-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取3-溴吡啶(0.5 mmol)，苯硼酸(0. 75 mmol)，碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，2. 5小時后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達90%。實施例15 3- (4-甲基苯基)吡啶的制備在空氣中，依次稱取3-溴批唳(0. 5 mmol),4-甲基苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，2小時后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達91%。實施例16 2-甲氧基-5-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-甲氧基-5-溴批唳(O. 5 mmol),苯硼酸(O. 75 mmol),碳酸鉀(I. O mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，10 min后反應(yīng)完全。停止攪拌,加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H匪R、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達93%。實施例17 2-甲氧基-5- (4-甲基苯基)吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-甲氧基-5-溴吡啶(O. 5 mmol)，4-甲基苯硼酸(O. 75mmol),碳酸鉀(I. O mmol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，8min后反應(yīng)完全。停止攪拌,加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng),用乙酸乙酯(4X 15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR^13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達99%。實施例18 2-甲氧基-5- (2-甲基苯基)吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-甲氧基-5-溴吡啶(0.5 mmol)，鄰-甲基苯硼酸(0. 75mmol),碳酸鉀(I. O mmol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，20min后反應(yīng)完全。停止攪拌,加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng),用乙酸乙酯(4X 15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR^13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達96%。實施例19 2-甲氧基-5- (4-氟苯基)吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-甲氧基-5-溴卩比唳(0. 5 mmol),4_氟苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(I. O mmol),鈕碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，15 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng),用乙酸乙酯(4X 15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR^13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達91%。實施例20 5-苯基嘧啶的制備在空氣中，依次稱取5-溴嘧啶(0. 5 mmol)，苯硼酸(0. 75 mmol)，碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，40 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達97%。實施例21 5- (4-甲基苯基)嘧啶的制備在空氣中，依次稱取5-溴喃唳(0. 5 mmol), 4-甲基苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，60 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達93%。實施例22 5- (4-氟苯基)嘧啶的制備在空氣中，依次稱取5-溴嘧啶(O. 5 mmol )，4-氟苯硼酸(O. 75 mmol )，碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，2小時后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達91%。
實施例23 2-苯基喹啉的制備在空氣中，依次稱取2-溴喹啉(O. 5 mmol),苯硼酸(O. 75 mmol),碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，15 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達92%。實施例24 2-(4-甲基苯基)喹啉的制備在空氣中，依次稱取2-溴喹啉(0. 5 mmol), 4-甲基苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，12 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達94%。實施例25 2-(4-氟苯基)喹啉的制備在空氣中，依次稱取2-溴喹啉(0. 5 mmol ),4_氟苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，3小時后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達90%。實施例26 3-苯基喹啉的制備在空氣中，依次稱取3-溴喹啉(0. 5 mmol),苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(I. Ommol),鈕碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，25 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達89%。實施例27 2-苯基噻吩的制備在空氣中，依次稱取2-溴噻吩(O. 5 mmol),苯硼酸(O. 75 mmol),碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，20 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達84%。實施例28 3-苯基噻吩的制備在空氣中，依次稱取3-溴噻吩(O. 5 mmol),苯硼酸(O. 75 mmol),碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，12小時后反應(yīng)完全。停·止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達79%。實施例29 2-苯基吡嗪的制備在空氣中，依次稱取2-氯卩比嗪(0. 5 mmol),苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，2小時后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達82%。實施例30 2- (4-甲基苯基)吡嗪的制備在空氣中，依次稱取2-氯卩比嗪(0. 5 mmol), 4-甲基苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，90 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR、13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達91%。實施例31 2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(0.5 mmol)，苯硼酸(0. 75 mmol)，碳酸鈉(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，120 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達92%。實施例32 2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(0.5 mmol)，苯硼酸(0. 75 mmol )，碳酸銫(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，60 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達94%。實施例33 2-苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(O. 5 mmol)，苯硼酸(O. 75 mmol )，磷酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，120 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達96%。實施例34 2-苯基吡啶的制備 在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(O. 5 mmol)，苯硼酸(O. 75 mmol)，碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%異丙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，60 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達92%。實施例35 2-4- (9_咔唑基)苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(0.5 mmol),4- (9_咔唑基)苯硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(I. O mmol),鈕碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，30 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng),用乙酸乙酯(4X 15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR^13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達95%。實施例36 2- (9-苯基-3-咔唑基)卩比啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(0. 5 mmol)，9-苯基-3-咔唑基硼酸(0. 75 mmol),碳酸鉀(I. O mmol),鈕碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，30 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng),用乙酸乙酯(4X 15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR^13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達96%。實施例37 2- (4- 二苯氨基)苯基吡啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(0. 5 mmol )，4-三苯胺硼酸(0. 75 mmol)，碳酸鉀(1.0 mmol)，鈀碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中，然后，向圓底燒瓶中加入4mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，30 min后反應(yīng)完全。停止攪拌，加入15 mL飽和食鹽水終止反應(yīng)，用乙酸乙酯(4X15 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達93%。
實施例38 2- (4-溴苯基)卩比啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴批唳(O. 5 mmol ),4_溴苯硼酸(O. 75 mmol),碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%異丙醇-水溶液。 在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，60 min后停止反應(yīng)，加入15 mL飽和食鹽水,用乙酸乙酯(4X 15 ml)萃取并合并有機相,無水Mg2SO4干燥,過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1HNMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達86%。實施例39 2- (4-氯苯基)卩比啶的制備在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(O. 5 mmol )，4-氯苯硼酸(O. 75 mmol )，碳酸鉀(I. Ommol),鈕碳(5% Pd/C, 16 mg)，轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%異丙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，60 min后停止反應(yīng)，加入15 mL飽和食鹽水,用乙酸乙酯(4X 15 ml)萃取并合并有機相,無水Mg2SO4干燥,過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1HNMR>13C NMR和質(zhì)譜鑒定，其分離收率達84%。實施例40 鈀碳催化劑在制備2-苯基吡啶中的重復(fù)使用效果在空氣中，依次稱取2-溴吡啶(0.5 mmol)，苯硼酸(0. 75 mmol)，碳酸鉀(I. Ommol),鈕!碳(5% Pd/C, 16 mg),轉(zhuǎn)入到25 mL圓底燒瓶中,然后，向圓底燒瓶中加入4 mL 75%乙醇-水溶液。在80 ° C磁力攪拌，利用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進程，30 min后反應(yīng)完全，停止攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)液過濾，分離出鈀碳。依次用10 ml乙醇和10 ml去離子水洗滌鈀碳。濾液加入15 mL飽和食鹽水，用乙酸乙酯(4X25 ml)萃取并合并有機相，無水Mg2SO4干燥，過濾，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析分離，得到分析純的目標(biāo)產(chǎn)物。洗滌后的鈀碳置于空氣中，自然晾干。晾干后的鈀碳作為催化劑用于下一次反應(yīng)，催化劑循環(huán)使用效果如表I所示。表I. Pd/C的循環(huán)使用效果
權(quán)利要求
1.一種在空氣中鈀催化劑可重復(fù)使用的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法，其特征在于首先，在空氣中，向圓底燒瓶中依次加入鹵代雜芳環(huán)化合物O. 5 mmol、芳基硼酸O.75 mmol、堿I. O mmol、催化劑鈕!碳O. 0005 O. 0075 mmol,然后,加入醇與水體積比為I 1-31的溶劑4 mL，在50 100 ° C進行Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)5 120分鐘，反應(yīng)進程由薄層色譜法跟蹤，待反應(yīng)完全后，停止攪拌，加入飽和食鹽水15 mL終止反應(yīng)，4次用乙酸乙酯15 ml萃取反應(yīng)產(chǎn)物，合并有機相，真空濃縮后經(jīng)柱層析分離，制得分析純的聯(lián)芳類化合物。
2.按照權(quán)利要求I所述的一種在空氣中鈀催化劑可重復(fù)使用的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法，其特征在于所述溶劑選自乙醇-水溶液或異丙醇-水溶液。
3.按照權(quán)利要求I所述的一種在空氣中鈀催化劑可重復(fù)使用的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法，其特征在于所述堿選自碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫或磷酸鉀。
4.按照權(quán)利要求I所述的一種在空氣中鈀催化劑可重復(fù)使用的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法，其特征在于所述鹵代雜芳環(huán)化合物選自2-溴吡啶、2-溴-4-甲基批唳、2-溴-5-甲基卩比卩定、2-溴-5-甲氧基卩比卩定、2-溴-5-氟卩比卩定、2-溴-6-甲基卩比P定、2-溴-6-甲氧基卩比卩定、2-溴-6-氟卩比唳、2_溴-6-乙酸基卩比卩定、3-溴卩比唳、3_溴-6-甲氧基吡啶、2-溴喹啉、3-溴喹啉、2-溴噻吩、3-溴噻吩、5-溴嘧啶或2-氯吡嗪。
5.按照權(quán)利要求I所述的一種在空氣中鈀催化劑可重復(fù)使用的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法，其特征在于所述芳基硼酸選自苯硼酸、2-甲基苯硼酸、3-甲基苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-溴苯硼酸、3-氯苯硼酸、4-氟苯硼酸、4-(9-咔唑基)苯硼酸、N-苯基-3-咔唑硼酸或4-三苯胺硼酸。
全文摘要
一種在空氣中鈀催化劑可重復(fù)使用的制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物的方法，其屬于催化化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。該方法是通過鹵代雜芳環(huán)化合物與芳基硼酸的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備氮雜或硫雜芳基聯(lián)芳化合物。它是將鹵代雜芳環(huán)化合物、芳基硼酸、堿、催化劑按摩爾比為0.5: 0.75: 1.0: 0.0005～0.0075 加入到4 mL醇-水混合溶液中，在空氣中，反應(yīng)溫度為50～100 °C，磁力攪拌，反應(yīng)5～120分鐘，待反應(yīng)結(jié)束后，加入飽和食鹽水，用乙酸乙酯萃取反應(yīng)產(chǎn)物，合并有機相，真空濃縮后經(jīng)柱層析分離，得到分析純的聯(lián)芳化合物。該方法的特點是催化劑鈀碳廉價易得、易與產(chǎn)物分離、可重復(fù)使用，反應(yīng)在空氣中進行，反應(yīng)介質(zhì)環(huán)境友好，操作簡單、快速高效，在合成天然產(chǎn)物、染料、醫(yī)藥和有機功能材料等領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用前景。
文檔編號C07D213/50GK102942429SQ20121048646
公開日2013年2月27日 申請日期2012年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月26日
發(fā)明者劉春 , 饒小峰, 金子林 申請人:大連理工大學(xué)