一種烯烴齊聚催化劑預(yù)處理的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種烯烴齊聚催化劑預(yù)處理方法，包括：將所述催化劑的組分在混合釜中進(jìn)行預(yù)混，使催化劑組分形成配位絡(luò)合物；其中，所述混合釜包括：沿縱向設(shè)置在混合釜內(nèi)的可旋轉(zhuǎn)的中心軸；安裝在中心軸上的至少兩個(gè)徑流式攪拌槳；以及位于相鄰兩個(gè)徑流式攪拌槳之間的環(huán)狀盤，其中中心軸從環(huán)狀盤中穿過，并且環(huán)狀盤在其外周部分連接到混合釜的內(nèi)壁上。通過采用本發(fā)明的方法，烯烴齊聚催化劑組分在短時(shí)間內(nèi)高度混合均勻并進(jìn)行緊密配位，形成有利于催化齊聚反應(yīng)的絡(luò)合形態(tài)，從而促進(jìn)烯烴齊聚反應(yīng)的發(fā)生，結(jié)果不僅獲得高的催化劑活性，同時(shí)還獲得高的目標(biāo)產(chǎn)物選擇性。
【專利說明】一種烯烴齊聚催化劑預(yù)處理的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種烯烴齊聚催化劑預(yù)處理的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著化學(xué)和石油化學(xué)科技的發(fā)展，將簡(jiǎn)單分子結(jié)構(gòu)單元結(jié)合為較長鏈的技術(shù)也在不斷發(fā)展，特別是通過齊聚反應(yīng)將廉價(jià)的小分子烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂懈吒郊又诞a(chǎn)品的技術(shù)變得
日益普遍。
[0003]由乙烯齊聚得到的齊聚產(chǎn)物中，1-己烯和1-辛烯是具有較高附加值的產(chǎn)品，1-己烯是生產(chǎn)LLDPE和HDPE的重要共聚單體，也是一些精細(xì)化學(xué)品的原料。1_己烯共聚的LLDPE樹脂與1- 丁烯的共聚物相比，其拉伸強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度，抗撕裂性和經(jīng)久耐用性都明顯優(yōu)異，特別適于包裝膜和溫室、棚室等農(nóng)用覆蓋膜。隨著高效聚合工藝的不斷開發(fā)，對(duì)作為共聚單體用的1-己烯的純度要求也越來越高，因而對(duì)該產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝也提出了更高的要求。
[0004]在乙烯齊聚制備烯烴的過程中，為了不斷改善現(xiàn)有催化劑的性能，人們致力于改進(jìn)多種工藝，來主要提高催化劑的活性和高級(jí)alpha烯烴的選擇性。
[0005]US5910619中報(bào)道了采用1，2，3，4，5，6_六氯環(huán)己烷作為改進(jìn)劑，組成四元催化劑組合物用于烯烴齊聚，該催化劑的活性和選擇性有所提高。但在該專利中，需要預(yù)先將其中至少兩個(gè)組分預(yù)加熱至100°c以上并保持30分鐘以上，其實(shí)施過程較為繁瑣。
[0006]CN1093778C采用將烯烴齊聚催化劑組分預(yù)先和芳烴化合物接觸的方法，旨在改善催化劑活性和穩(wěn)定性，但過程較為繁瑣，且在反應(yīng)體系中引入了芳烴化合物，對(duì)產(chǎn)物的進(jìn)一步純化提高了要求。
[0007]CN1203034C中提到了將部分原料乙烯與溶劑預(yù)混后，再分別與四元催化體系的鉻化合物、吡咯衍生物、烷基鋁、改進(jìn)劑組分混合，之后通過氣體分布器進(jìn)入到帶有攪拌器的反應(yīng)器中。采用該方法實(shí)現(xiàn)了催化劑與反應(yīng)物料的預(yù)混合，并由此在一定程度上提高了 1-己烯的選擇性和催化劑活性，但是由于在管線中進(jìn)行催化劑組分的預(yù)混，并且催化劑混合時(shí)間較長，容易在管線出口處存在流體滯留區(qū)，因此物料的流速分布不均，擾動(dòng)效果較差，致使最終的混合效果不夠理想。
[0008]通過對(duì)催化劑或其組分進(jìn)行預(yù)處理是提高催化劑性能的一種途徑，但如何實(shí)施有效的預(yù)處理方式仍然是該領(lǐng)域需要研究的方向。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)混可以使催化劑各組分之間均勻混合，便于催化劑組分相互作用形成有利于齊聚反應(yīng)的絡(luò)合形態(tài)。因此，催化劑組分的預(yù)混狀態(tài)將會(huì)直接影響到催化劑的活性、齊聚產(chǎn)物的分布以及齊聚產(chǎn)物的純度。然而，傳統(tǒng)的預(yù)混方式往往不能使催化劑達(dá)到能夠提高如上性能的預(yù)混狀態(tài)。
[0010]因此，為了進(jìn)一步提高催化劑的性能，改善產(chǎn)品純度，本發(fā)明提供了一種通過對(duì)烯烴齊聚催化劑進(jìn)行預(yù)處理的方法。具體是采用一種混合釜來實(shí)現(xiàn)催化劑組分的預(yù)混，使催化劑組分在較短的時(shí)間里快速實(shí)現(xiàn)配位，有利于乙烯齊聚反應(yīng)快速進(jìn)行，并達(dá)到提高催化劑活性和選擇性的目的。
[0011]根據(jù)本發(fā)明提供了一種烯烴齊聚催化劑預(yù)處理方法，包括:將所述催化劑的組分在混合釜中進(jìn)行預(yù)混，使催化劑組分形成配位絡(luò)合物；其中，所述混合釜包括:沿縱向設(shè)置在混合釜內(nèi)的可旋轉(zhuǎn)的中心軸；安裝在中心軸上的至少兩個(gè)徑流式攪拌槳；以及位于相鄰兩個(gè)徑流式攪拌槳之間的環(huán)狀盤，其中中心軸從環(huán)狀盤中穿過，并且環(huán)狀盤在其外周部分連接到混合釜的內(nèi)壁上。
[0012]本發(fā)明中所采用的混合釜，一方面具有通過設(shè)于中心軸上的徑流式攪拌槳所產(chǎn)生的高剪切分散作用將催化劑組分混合均勻，另一方面利用設(shè)于攪拌槳之間的環(huán)狀盤促使待混合物料形成整體大循環(huán)，從而使催化劑組分在短時(shí)間內(nèi)就能夠達(dá)到高度的微觀混合均勻，從而有利催化劑組分之間的配位，形成有利的絡(luò)合物，繼而有利于后續(xù)烯烴齊聚反應(yīng)的順利進(jìn)行。
[0013]在一個(gè)實(shí)例中，環(huán)狀盤的外徑與混合釜的內(nèi)徑相匹配，并且在外周部分上的至少兩個(gè)圓周對(duì)稱的連接部位處連接到混合釜的內(nèi)壁上。環(huán)狀盤與釜內(nèi)壁的連接方式可以為常用的合適連接方式，例如在釜內(nèi)壁上設(shè)置支架來支撐環(huán)狀盤。連接部位的數(shù)量可以根據(jù)具體情況的需要加以選擇，例如為2-8個(gè)，優(yōu)選為3-6個(gè)，更優(yōu)選為4個(gè)。
[0014]在一個(gè)實(shí)施例中，環(huán)狀盤位于相鄰兩個(gè)攪拌槳之間的軸向中點(diǎn)位置；所述環(huán)狀盤設(shè)有中心孔，中心軸從該中心孔中穿過；中心孔的直徑為攪拌槳直徑的1-1.5倍。
[0015]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，環(huán)狀盤在兩個(gè)連接部位之間設(shè)有徑向向內(nèi)的凹槽；該凹槽的底部曲線關(guān)于穿過連接所述兩個(gè)連接部位的連線的中點(diǎn)的半徑軸線對(duì)稱；該凹槽的面積為所述環(huán)狀盤在所述兩個(gè)連接部位之間的扇形區(qū)域的面積的1/4-1/2，優(yōu)選為1/3。
[0016]通過設(shè)置凹槽，待混合物料不僅能穿過由環(huán)狀盤的中心孔所形成的通道而流動(dòng)，同時(shí)也能穿過有凹槽和混合釜的內(nèi)壁所形成的通道而流動(dòng)。因此，待混合物料在混合釜內(nèi)的流動(dòng)性得到進(jìn)一步的增強(qiáng)，有利于物料的快速、充分混合。
[0017]在一個(gè)實(shí)施例中，相鄰兩個(gè)攪拌槳之間的間距沿縱向自下而上地逐漸增大，并且所述間距為所述攪拌槳的直徑的0.5-2倍。這種自下而上從密到疏地逐層設(shè)置攪拌槳，能夠更好地發(fā)揮攪拌槳的剪切分散作用，有利于催化劑組分的充分混合。
[0018]在設(shè)有兩個(gè)或更多環(huán)狀盤的情況下，優(yōu)選的是相鄰兩個(gè)環(huán)狀盤的相應(yīng)凹槽在周向上彼此錯(cuò)開一個(gè)角度。
[0019]更優(yōu)選的是，設(shè)置在所述混合釜的下部區(qū)域中相鄰兩個(gè)攪拌槳之間的環(huán)狀盤的數(shù)量少于設(shè)置在所述混合釜的上部區(qū)域中相鄰兩個(gè)攪拌槳之間的環(huán)狀盤的數(shù)量；其中一個(gè)環(huán)狀盤中的凹槽相對(duì)于其它環(huán)狀盤中的對(duì)應(yīng)凹槽在周向上彼此錯(cuò)開。例如，在混合釜的下部區(qū)域中，在相鄰兩個(gè)攪拌槳之間設(shè)置一個(gè)環(huán)狀盤，而在混合釜的上部區(qū)域中，在相鄰兩個(gè)攪拌槳之間設(shè)置兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)狀盤。這樣可在整個(gè)混合釜內(nèi)形成強(qiáng)有力的整體大循環(huán)，從宏觀上更加有利于分散后的物料實(shí)現(xiàn)充分混合。不同環(huán)狀盤上的凹槽的錯(cuò)開排布，使得由凹槽和混合釜的內(nèi)壁所形成的通道在縱向上完全為非線性的，從而進(jìn)一步增強(qiáng)物料的混合效果。
[0020]根據(jù)本發(fā)明的方法中所使用的混合釜，其高徑比為1-4，優(yōu)選為2-3 ;攪拌槳的數(shù)量為所述高徑比的1-3倍，優(yōu)選為1.5-2倍；攪拌槳的直徑為混合釜直徑的1/4-2/3，優(yōu)選為 1/3-1/2。
[0021]根據(jù)本發(fā)明中所使用的混合釜，在其下部設(shè)有待混合催化劑組分的進(jìn)口，不同的催化劑組分從同一個(gè)進(jìn)口引入混合釜中，或者分別從不同的進(jìn)口引入混合釜中；在該混合釜的上部設(shè)有已混合物料的出口。進(jìn)口的個(gè)數(shù)可以根據(jù)實(shí)際需要來設(shè)定，例如有三種待混合的組分，那么可以選擇設(shè)有三個(gè)進(jìn)口的混合釜，三種組分分別從三個(gè)不同的進(jìn)口引入混合釜中。當(dāng)然，也可以只設(shè)置一個(gè)進(jìn)口，所有待混合組分從同一進(jìn)口引入混合釜中。
[0022]對(duì)于制備乙烯齊聚用的催化劑來說，待混合的催化劑各組分可以從同一個(gè)進(jìn)口一并引入混合釜中，但優(yōu)選各組分從不同的進(jìn)口中分別引入混合釜中。此外，催化劑組分既可以直接引入到混合釜中，也可以分別溶于溶劑中再引入到混合釜中?？紤]到反應(yīng)過程中溶劑的用量遠(yuǎn)高于催化劑的進(jìn)料量，優(yōu)先選用將催化劑組分溶于溶劑中再進(jìn)行預(yù)混。這樣有利于實(shí)現(xiàn)催化劑組分的快速有效配位，促進(jìn)乙烯齊聚反應(yīng)快速順利進(jìn)行，也能更好地避免催化劑體系的失活，從而保證了齊聚反應(yīng)過程中催化劑的高活性和高選擇性。
[0023]在本發(fā)明的方法中，攪拌槳的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為200-800rpm，還優(yōu)選為300_700rpm，更優(yōu)選 350-600rpm。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的方法，催化劑組分在混合釜內(nèi)的平均停留時(shí)間優(yōu)選為0.5-10min，進(jìn)一步優(yōu)選為l-8min,更優(yōu)選為2_5min。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的方法適用于各種烯烴齊聚反應(yīng)中，例如以乙烯為單體的二聚、三聚、四聚、五聚或六聚反應(yīng)，或者以乙烯為單體同時(shí)發(fā)生二聚、三聚、四聚、五聚和六聚中的兩種或兩種以上的聚合反應(yīng)，以及其他乙烯低聚反應(yīng)。
[0026]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，烯烴齊聚為乙烯三聚，催化劑組分包括a鉻化合物、b吡咯衍生物、c烷基鋁和d促進(jìn)劑；在所述方法中，將a、b和d與有機(jī)溶劑混合，然后從不同的進(jìn)口引入混合釜中進(jìn)行混合，將c和得到的混合物引入乙烯三聚反應(yīng)器中。本發(fā)明中所述的催化劑組分例如可以是中國專利CN1108193C中所公開的催化劑組分，該專利的全部內(nèi)容通過引用而并入本發(fā)明中。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的方法，由于使用了如上所述的混合釜，組合了徑流式攪拌槳的高剪切分散作用和環(huán)狀盤對(duì)釜內(nèi)物料的整體大循環(huán)的促進(jìn)作用，使得催化劑組分能夠在釜內(nèi)被很好的分散開并進(jìn)行大循環(huán)，避免存在混合死角，因此可以在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到高度的微觀混勻，從而達(dá)到非常好的混合效果。
[0028]因此，通過采用本發(fā)明的方法，烯烴齊聚催化劑組分在短時(shí)間內(nèi)高度混合均勻并進(jìn)行緊密配位，形成有利于催化齊聚反應(yīng)的絡(luò)合形態(tài)，使烯烴分子、例如乙烯分子在絡(luò)合態(tài)的催化劑上快速進(jìn)行配位，從而促進(jìn)烯烴齊聚反應(yīng)的發(fā)生。經(jīng)試驗(yàn)結(jié)果驗(yàn)證，通過采用本發(fā)明的方法，在烯烴齊聚反應(yīng)中不僅獲得高的催化劑活性，同時(shí)還獲得高的目標(biāo)產(chǎn)物選擇性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]下面將參照附圖來進(jìn)一步描述本發(fā)明。容易理解，這些附圖僅是對(duì)本發(fā)明的示例性說明，并不構(gòu)成任何限制性作用。在附圖中:
[0030]圖1顯示了本發(fā)明中使用的混合釜，其中設(shè)有多個(gè)徑流式攪拌槳和設(shè)在每兩個(gè)相鄰攪拌槳之間的環(huán)狀盤；[0031]圖2顯示了圖1所示環(huán)狀盤的俯視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0032]如圖1所示，本發(fā)明所采用的混合釜10包括沿縱向設(shè)置在釜內(nèi)的中心軸8，其可由電機(jī)M帶動(dòng)旋轉(zhuǎn)。在中心軸8上安裝有至少兩個(gè)徑流式攪拌槳I。攪拌槳的數(shù)量可根據(jù)實(shí)際情況加以選擇，例如2-10個(gè)，在圖1的例子中顯示了四個(gè)攪拌槳。徑流式攪拌槳I可采用本領(lǐng)域常用的類型，其轉(zhuǎn)速可以為200-800rpm，優(yōu)選為300_700rpm，更優(yōu)選350_600rpm。
[0033]在混合過程中，待混合的催化劑組分經(jīng)設(shè)于混合釜10的底部處的進(jìn)口，例如圖1所示的進(jìn)口 3、4、5進(jìn)入到混合釜10中，在由中心軸8帶動(dòng)旋轉(zhuǎn)的攪拌槳I的作用下進(jìn)行混合，之后從設(shè)于混合釜10上方的物料出口 6中排出以用于進(jìn)一步的應(yīng)用。
[0034]本發(fā)明所采用的混合釜10內(nèi)還設(shè)置有位于相鄰兩個(gè)徑流式攪拌槳I之間的環(huán)狀盤2。環(huán)狀盤2優(yōu)選設(shè)置在相鄰兩個(gè)攪拌槳I的軸向中點(diǎn)位置處。如圖2所示，環(huán)狀盤2包括有中心孔11,其內(nèi)徑大于中心軸8的直徑，以便使中心軸8能夠從環(huán)狀盤2的中心孔11中穿過。環(huán)狀盤2通過其外周部分連接到混合釜10的內(nèi)壁上。這樣，在根據(jù)本發(fā)明的混合釜10中，一方面通過設(shè)于中心軸8上的徑流式攪拌槳I產(chǎn)生的高剪切分散作用將待混合的物料打碎，另一方面利用設(shè)于攪拌槳I之間的環(huán)狀盤2促使待混合的物料形成整體大循環(huán)，從而使催化劑組分在短時(shí)間內(nèi)就能夠達(dá)到高度的微觀混勻，有利地促進(jìn)了后續(xù)齊聚反應(yīng)的進(jìn)行。
[0035]在一個(gè)典型實(shí)施例中，環(huán)狀盤2的外徑與混合釜10的內(nèi)徑相匹配，并且在外周部分上的至少兩個(gè)圓周對(duì)稱的連接部位處連接到混合釜的內(nèi)壁上。連接部位的數(shù)量可以根據(jù)實(shí)際情況加以選擇，例如為2-8個(gè)，優(yōu)選為3-6個(gè)，更優(yōu)選為4個(gè)。這些連接部位優(yōu)選處于圓周上對(duì)稱的位置處。
[0036]如圖2所示，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，環(huán)狀盤2在其外周上的周向?qū)ΨQ的四個(gè)連接部位處連接到混合釜10的內(nèi)壁上。同時(shí)，在相鄰兩個(gè)連接部位之間的扇形部分處設(shè)有徑向向內(nèi)的凹槽12。這樣，物料不僅能穿過由環(huán)狀盤2的中心孔11所形成的通道而流動(dòng)，同時(shí)也能穿過由凹槽12和混合釜10的內(nèi)壁所形成的通道而流動(dòng)。因此，待混合物料在混合釜10內(nèi)的流動(dòng)性得到進(jìn)一步的增強(qiáng)，有利于物料的充分混合。
[0037]凹槽12的面積應(yīng)在不破壞整個(gè)環(huán)狀盤2的強(qiáng)度的前提下盡可能地保證最大的物料流通面積。凹槽12的面積例如可為環(huán)狀盤2上相鄰兩個(gè)連接部位之間的扇形區(qū)面積的1/4-1/2，優(yōu)選為1/3。凹槽12的底部形狀可以為直線或曲線，該底部形狀優(yōu)選相對(duì)于經(jīng)過連接相鄰兩個(gè)連接部位的線段中點(diǎn)處的半徑軸線對(duì)稱。
[0038]根據(jù)本發(fā)明的方法可以用于乙烯三聚制1-己烯、乙烯四聚制1-辛烯以及其他乙烯低聚的相關(guān)工藝中。下面將以用于乙烯齊聚制1-己烯的催化劑的預(yù)混為例來具體說明本發(fā)明及其效果，然而應(yīng)該理解，本發(fā)明的范圍并不限于這些內(nèi)容。
[0039]實(shí)施例1
[0040]采用中國專利CN1108193C中的催化劑組分。在常溫常壓下先將乙烯三聚反應(yīng)中所需的a、b、c和d四種催化劑組分(具體可參見專利CN1108193C)按一定濃度分別溶于有機(jī)溶劑中，其中組分a鉻化合物濃度以鉻原子計(jì)為0.15mol/L,組分b吡咯衍生物濃度為
0.3mol/L,組分c烷基鋁濃度為3mol/L及組分d促進(jìn)劑氯化物濃度為0.4mol/L。選擇其中三種配置好的各組分溶液引入混合釜10中進(jìn)行預(yù)混，這里優(yōu)先選擇催化劑組分a、組分b和組分d溶液由釜底中心的三個(gè)進(jìn)口分別以20kg/h、30kg/h和60kg/h的速率引入釜中。在攪拌槳和環(huán)狀盤的作用下，乙烯齊聚的三個(gè)催化劑組分在混合釜內(nèi)進(jìn)行充分混合，在釜內(nèi)的平均停留時(shí)間為2.0min。預(yù)混結(jié)束后，混合物料經(jīng)釜側(cè)面接口 6引入到反應(yīng)器中，組分c以45kg/h的速率直接引入到乙烯齊聚反應(yīng)器中。
[0041]在此所使用的混合釜的體積為5L，其柱體部分的直徑為150mm，高度為300mm。在混合釜中設(shè)有四個(gè)攪拌槳，攪拌槳的直徑為混合釜直徑的1/2，轉(zhuǎn)速為400rpm，底部攪拌槳離爸底的距離為30mm,各攪拌槳之間的軸向間距自下而上依次為56mm、70mm、98mm。在混合釜中設(shè)有三個(gè)環(huán)狀盤，其設(shè)在每兩個(gè)攪拌槳之間的軸向中間位置處。環(huán)狀盤的中心孔直徑為攪拌槳直徑的1.15倍。環(huán)狀盤在其外周部分上的周向?qū)ΨQ的4個(gè)連接部位處與混合釜的內(nèi)壁相連，并且包括有4個(gè)凹槽，各凹槽的面積為相應(yīng)扇環(huán)面積的1/3。
[0042]聚合反應(yīng)采用年產(chǎn)量為500噸/年的連續(xù)運(yùn)行裝置。將反應(yīng)體系的溫度控制維持在120°C，維持反應(yīng)過程中反應(yīng)壓力5.6MPa。乙烯進(jìn)料量為200kg/h，溶劑進(jìn)料為380kg/h，將預(yù)混后的催化劑組分溶液和組分c 一起引入到反應(yīng)器中，引發(fā)乙烯齊聚反應(yīng)，反應(yīng)持續(xù)時(shí)間為30分鐘。
[0043]從反應(yīng)器出來的反應(yīng)液進(jìn)入后續(xù)的分離裝置中，并加入終止劑終止乙烯齊聚反應(yīng)，用氣相色譜儀分析反應(yīng)產(chǎn)物的液相和氣相的組成。
[0044]混合釜和乙烯齊聚反應(yīng)條件見表1，三聚反應(yīng)結(jié)果見表2。其中，催化劑活性定義:每克金屬鉻每小時(shí)生成的乙烯齊聚產(chǎn)物的總量，Kg產(chǎn)品/g.Cr/小時(shí)。
[0045]實(shí)施例2
[0046]具體實(shí)施過程與實(shí)施例1大致相同，不同之處在于:環(huán)狀盤的中心孔直徑為攪拌槳直徑的1.3倍，聚合反應(yīng)溫度控制為130°C，維持反應(yīng)過程中反應(yīng)壓力4.5MPa。
[0047]混合釜和乙烯齊聚反應(yīng)條件見表I，三聚反應(yīng)結(jié)果見表2。
[0048]實(shí)施例3
[0049]具體實(shí)施過程與實(shí)施例1大致相同，不同之處在于:進(jìn)入混合釜中的催化劑組分
a、組分b和組分d的速率分別為18kg/h、24kg/h及54kg/h,使得催化劑組分在混合爸中的預(yù)混時(shí)間為4分鐘。
[0050]混合圣和乙纟布齊聚反應(yīng)條件見表I，二聚反應(yīng)結(jié)果見表2。
[0051]實(shí)施例4
[0052]具體實(shí)施過程與實(shí)施例1大致相同，不同之處在于:攪拌槳的直徑為混合釜直徑的2/3，進(jìn)入混合釜中的催化劑組分a、組分b和組分d的速率分別為18kg/h、24kg/h及54kg/h，使得催化劑組分在混合釜內(nèi)的平均停留時(shí)間為5分鐘。
[0053]混合圣和乙纟布齊聚反應(yīng)條件見表I，二聚反應(yīng)結(jié)果見表2。
[0054]對(duì)比例I
[0055]具體實(shí)施過程與實(shí)施例1大致相同，不同之處在于:僅保留混合釜內(nèi)的從下數(shù)起的第二個(gè)攪拌槳，拆除其他的攪拌槳和所有的環(huán)狀盤。
[0056]混合圣和乙纟布齊聚反應(yīng)條件見表I，二聚反應(yīng)結(jié)果見表2。
[0057]對(duì)比例2
[0058]具體實(shí)施過程與實(shí)施例1大致相同，不同之處在于:催化劑組分不經(jīng)混合釜預(yù)混，直接將四種催化劑組分引入反應(yīng)器中。
[0059]混合釜和乙烯齊聚反應(yīng)條件見表1，齊聚反應(yīng)結(jié)果見表2。
[0060]表1混合釜和乙烯齊聚反應(yīng)的條件
[0061]
【權(quán)利要求】
1.一種烯烴齊聚催化劑預(yù)處理方法，包括:將所述催化劑的組分在混合釜中進(jìn)行預(yù)混，使催化劑組分形成配位絡(luò)合物； 其中，所述混合釜包括: 沿縱向設(shè)置在混合釜內(nèi)的可旋轉(zhuǎn)的中心軸； 安裝在中心軸上的至少兩個(gè)徑流式攪拌槳；以及 位于相鄰兩個(gè)徑流式攪拌槳之間的環(huán)狀盤，其中中心軸從環(huán)狀盤中穿過，并且環(huán)狀盤在其外周部分連接到混合釜的內(nèi)壁上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述環(huán)狀盤的外徑與混合釜的內(nèi)徑相匹配，并且在外周部分上的至少兩個(gè)圓周對(duì)稱的連接部位處連接到混合釜的內(nèi)壁上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述環(huán)狀盤位于相鄰兩個(gè)攪拌槳之間的軸向中點(diǎn)位置；所述環(huán)狀盤設(shè)有中心孔，中心軸從該中心孔中穿過；中心孔的直徑為攪拌槳直徑的1-1.5倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于， 所述環(huán)狀盤在兩個(gè)連接部位之間設(shè)有徑向向內(nèi)的凹槽； 所述凹槽的底部曲線關(guān)于穿過連接所述兩個(gè)連接部位的連線的中點(diǎn)的半徑軸線對(duì)稱； 所述凹槽的面積為所述環(huán)狀盤在所述兩個(gè)連接部位之間的扇形區(qū)域的面積的1/4-1/2，優(yōu)選為 1/3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，相鄰兩個(gè)攪拌槳之間的間距沿縱向自下而上地逐漸增大，并且所述間距為所述攪拌槳的直徑的0.5-2倍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，設(shè)置在所述混合釜的下部區(qū)域中相鄰兩個(gè)攪拌槳之間的環(huán)狀盤的數(shù)量少于設(shè)置在所述混合釜的上部區(qū)域中相鄰兩個(gè)攪拌槳之間的環(huán)狀盤的數(shù)量；其中一個(gè)環(huán)狀盤中的凹槽相對(duì)于其它環(huán)狀盤中的對(duì)應(yīng)凹槽在周向上彼此錯(cuò)開。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于， 所述混合釜的高徑比為1-4，優(yōu)選為2-3 ； 攪拌槳的數(shù)量為所述高徑比的1-3倍，優(yōu)選為1.5-2倍； 攪拌槳的直徑為混合釜直徑的1/4-2/3，優(yōu)選為1/3-1/2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在所述混合釜的下部設(shè)有待混合催化劑組分的進(jìn)口，不同的催化劑組分從同一個(gè)進(jìn)口引入混合釜中，或者分別從不同的進(jìn)口引入混合釜中；在所述混合釜的上部設(shè)有已混合物料的出口。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，攪拌槳的轉(zhuǎn)速為200-800rpm，優(yōu)選為300-700rpmo
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，催化劑組分在混合釜內(nèi)的平均停留時(shí)間為 0.5-10min，優(yōu)選為 l_8min。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述烯烴齊聚是以乙烯為單體的二聚、三聚、四聚、五聚或六聚反應(yīng)，或者以乙烯為單體同時(shí)發(fā)生二聚、三聚、四聚、五聚和六聚中的兩種或兩種以上的聚合反應(yīng)。
【文檔編號(hào)】C07C11/107GK103785488SQ201210419413
【公開日】2014年5月14日 申請(qǐng)日期:2012年10月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月26日
【發(fā)明者】祁彥平, 栗同林, 張 杰, 隋軍龍, 徐珂, 吳紅飛 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院