專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制備酰胺化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備酰胺化合物的方法，具體涉及一種以含碘化合物為催化劑，在過(guò)氧化氫叔丁基作用下催化氧化甲基酮上的羰基并與胺偶聯(lián)反應(yīng)得到酰胺化合物的新方法。
背景技術(shù)：
酰胺化合物是一類(lèi)非常重要的有機(jī)化合物，它既可以作為有生理活性的天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)單元，還被廣泛地用于合成一些藥物中間體。目前，酰胺化合物的制備方法主要有以下幾種
通過(guò)羧酸衍生物與胺來(lái)合成酰胺化合物，此合成方法的缺點(diǎn)主要是羧酸衍生物來(lái)源 不廣泛，并且要用到大量的堿。J.M.J. Williams等人報(bào)道了使用羧酸及其衍生物與胺偶聯(lián)反應(yīng)制備酰胺，參見(jiàn) C. L. Allen, J. M. J. Williams, Chem. Soc. Rev 2011, 40, 3405 ；H.Alper等人報(bào)道了通過(guò)鹵代芳烴的氨羧基化反應(yīng)從而能夠選擇性地合成一類(lèi)酰胺，參見(jiàn)Y.-S. Lin, H. Alper, Angew. Chem. 2001，113，801; Angew. Chem. Int. Ed. 2001，40，779)； S. Murahashi等人報(bào)道了過(guò)渡金屬催化氧化醇與氨的偶聯(lián)反應(yīng)直接制得酰胺的反應(yīng)，參見(jiàn)T. Naota, S. Murahashi, Synlett 1991，693 ;其他構(gòu)建酰胺的方法還有臆基的水解，T. Ghaffar, A. ff. Parkins, Tetrahedron Lett. 1995, 36, 8657);胺的酸基化，J. W. ff. Chang, P. ff. H. Chan, Angew. Chem. 2008, 120, 1154; Angew. Chem.Int. Ed. 2008, 47，1138。盡管合成酰胺的方法眾多，但是這些方法中有些所使用催化劑比較昂貴(如Ru、Rh、Pd、Ni、Cu)，有些催化體系比較繁瑣，有些反應(yīng)物制備麻煩，價(jià)格較貴，同時(shí)底物的使用范圍窄，有較大的局限性，限制了其大規(guī)模的應(yīng)用?？紤]到酰胺化合物的重要價(jià)值，有必要發(fā)展一種綠色、廉價(jià)、原料易得、適用范圍廣的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種制備酰胺化合物的方法，克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，以提高反應(yīng)的選擇性，拓寬底物的范圍，并使反應(yīng)條件更加綠色，溫和，適用范圍廣。為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種制備酰胺化合物的方法，包括以下步驟
1)配置反應(yīng)體系，所述反應(yīng)體系包括甲基酮、胺、催化劑、氧化劑、溶劑；所述甲基酮通式為=RCOCH3，其中，R選自C6 C14的芳基、C2 C8的烯基、五元或六元雜環(huán)基中的一種；所述胺為一級(jí)胺；所述催化劑選自碘化鉀、碘、四甲基碘化銨、四丁基碘化銨、四已基碘化銨、碘化鉍、碘化鋰、苯基三甲基碘化銨、芐基三甲基碘化銨或碘化鈉中的一種；所述氧化劑為過(guò)氧化氫叔丁基；所述溶劑選自水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，
I,I-二氯乙燒、乙晴、異丙醇中的一種；
2)將甲基酮、催化劑、胺在0°C條件下加入反應(yīng)體系攪拌5分鐘，然后在該條件下加入氧化劑過(guò)氧化氫叔丁基反應(yīng)2 48小時(shí)，制備獲得酰胺化合物。反應(yīng)可用通式表達(dá)為
權(quán)利要求
1.一種制備酰胺化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟 1)配置反應(yīng)體系，所述反應(yīng)體系包括甲基酮、胺、催化劑、氧化劑、溶劑；所述甲基酮通式為=RCOCH3，其中，R選自C6 C14的芳基、C2 C8的烯基、五元或六元雜環(huán)基中的一種；所述胺為一級(jí)胺；所述催化劑選自碘化鉀、碘、四甲基碘化銨、四丁基碘化銨、四已基碘化銨、碘化鉍、碘化鋰、苯基三甲基碘化銨、芐基三甲基碘化銨或碘化鈉中的一種；所述氧化劑為過(guò)氧化氫叔丁基；所述溶劑選自水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，I, I-二氯乙燒、乙晴、異丙醇中的一種； 2)將甲基酮、催化劑、胺在0°C條件下加入反應(yīng)體系攪拌5分鐘，然后在該條件下加入氧化劑反應(yīng)2 48小時(shí)，制備獲得酰胺化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述制備酰胺化合物的方法，其特征在于所述C6 C12的芳基 R,選自苯基、單取代苯基_■取代苯基"中的一種，其中，R1,R2各自選自 R2甲基、甲氧基、三氟甲氧基、對(duì)甲苯磺酰氧基、硝基、三鍵、雙鍵、鹵素中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述制備酰胺化合物的方法，其特征在于所述一級(jí)胺選自C2 C14的一級(jí)胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述制備酰胺化合物的方法，其特征在于所述一級(jí)胺含有甲醚基官能團(tuán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述制備酰胺化合物的方法，其特征在于所述五元雜環(huán)基選自噻吩基、呋喃基、吡啶基。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述制備酰胺化合物的方法，其特征在于催化劑的用量大于等于甲基酮的物質(zhì)的量的百分之二十。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述制備酰胺化合物的方法，其特征在于反應(yīng)完成后先用硫代硫酸鈉淬滅，用乙酸乙酯將有機(jī)相提取出來(lái)，然后用100 200目硅膠吸附，再通過(guò)300 400目硅膠柱淋洗或重結(jié)晶，獲得最終產(chǎn)物。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述制備酰胺化合物的方法，其特征在于所述三鍵為二苯乙炔基；所述雙鍵為丙烯酸甲酯基。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述制備酰胺化合物的方法，其特征在于催化劑的用量大于等于反應(yīng)底物甲基酮的物質(zhì)的量的百分之一百五十。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述制備酰胺化合物的方法，其特征在于相對(duì)于甲基酮的用量，胺的用量是它的I到10當(dāng)量之間。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備酰胺化合物的方法，包括配置反應(yīng)體系甲基酮、胺、催化劑、氧化劑、溶劑；甲基酮通式為RCOCH3，其中R選自C6～C14芳基、C2～C8烯基、五元或六元雜環(huán)基中的一種；所述胺為一級(jí)胺；催化劑選自碘化鉀、碘、四甲基碘化銨、四丁基碘化銨、四已基碘化銨、碘化鉍、碘化鋰、苯基三甲基碘化銨、芐基三甲基碘化銨或碘化鈉中的一種；氧化劑為過(guò)氧化氫叔丁基；溶劑選自水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1,2-二氯乙烷、1，1,1-三氯乙烷、乙晴、異丙醇中的一種；將甲基酮、催化劑、胺在0℃下加入反應(yīng)體系攪拌5分鐘后，加入氧化劑反應(yīng)2～48小時(shí)，獲得酰胺化合物。本方法綠色、溫和、高選擇性、適用范圍廣。
文檔編號(hào)C07D333/38GK102746077SQ20121024522
公開(kāi)日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2012年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月16日
發(fā)明者萬(wàn)小兵, 陳繼君, 魏偉 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)