專利名稱：間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種間歇法生 產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
2-膦酸基-1，2，4_三羧酸丁烷(PBTCA)，別名1，2，4_三羧酸_2_膦酸基丁烷；PBTC ;2_膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸；膦酰基丁烷三羧酸；CAS No. 37971-36-1分子式C7H11O9P相對分子質(zhì)量270. 13，其結(jié)構(gòu)式為
O HC-COOH
!I r
HO-P^C-COOH (^l CHCHJ300H
它是上世紀(jì)八十年代發(fā)明的新一代膦羧酸，為目前比較領(lǐng)先的一種低磷緩蝕阻垢劑，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)生產(chǎn)中以二烷基亞磷酸酯、順丁烯二酸二烷酯，以及丙烯酸烷酯等為原料，在強堿性催化條件下，經(jīng)一步連續(xù)反應(yīng)合成的。產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)和油田注水系統(tǒng)。PBTCA具有良好的阻碳酸鈣、磷酸鈣垢的性能，對鋅離子等有獨特穩(wěn)定的作用，使鋅離子在PH為8. 3的循環(huán)冷卻水中穩(wěn)定存在。在PH為9. 5時還能穩(wěn)定，使含鋅堿性運行配方成為可能。PBTCA還具有良好的耐高溫、耐氧化、耐氯穩(wěn)定性能，對高濁度、高鐵的循環(huán)水有良好的分散性能。中國專利CNlO 1503426A公開了一種生產(chǎn)2_膦酸基丁烷-I，2，4_三羧酸聯(lián)產(chǎn)氯甲烷的工藝，其反應(yīng)是先采用馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯1:1反應(yīng)，然后加入丙烯酸甲酯反應(yīng)，生成2-膦酸基丁烷-I，2，4-三羧酸五甲酯，然后再通入氯化氫氣體，生產(chǎn)PBTCA和氯甲烷。其仍有不足一是，采用通入氯化氫氣體進(jìn)行酸解的方法，操作安全性差，存在較大的安全隱患，且通入氣體進(jìn)行反應(yīng)，且反應(yīng)穩(wěn)定性較難控制，另外，反應(yīng)中大量使用氯化氫氣體，會使PBTCA成品中含有較多游離的氯離子，而游離的氯離子超標(biāo)，會使其阻垢性能和緩釋性能變差，影響使用效果；二是，馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯1:1反應(yīng)，最終產(chǎn)品中會含有較多的亞磷酸，作為阻垢劑使用后，會污染水環(huán)境，環(huán)保性變差，且對設(shè)備的腐蝕性大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述不足，提供一種間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法。其操作簡單，控制點容易操作，也改善了工人的作業(yè)環(huán)境，安全性高；甲醇回收套用，降低鹽酸對環(huán)境的污染，符合環(huán)保要求；氯甲烷市場潛力大，使產(chǎn)品利潤最大化；節(jié)約蒸汽的使用，大大降低產(chǎn)品的生產(chǎn)成本；其制備的PBTCA阻垢和緩蝕效果好。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的
一種間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，所述方法包括如下步驟
(1)、采用馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯在反應(yīng)釜內(nèi)通過堿性催化劑合成膦二甲酯?；晁峒柞?； (2)、經(jīng)過薄膜蒸發(fā)器回收甲醇，在冷卻的條件下投加丙烯酸甲酯，使得膦二甲酯?；晁峒柞ヅc丙烯酸甲酯在堿性催化劑存在下合成2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷(即2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯)；
(3)、在步驟(2)的產(chǎn)物中投加鹽酸甲醇，鹽酸甲醇與2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷發(fā)生酸解反應(yīng)，打開反應(yīng)釜加熱，回流，反應(yīng)產(chǎn)生氯甲烷氣體經(jīng)過水洗、堿洗后，氯甲烷氣體排入氣柜，經(jīng)干燥后，收集；開始加熱回收甲醇，同時關(guān)閉氯甲烷回收裝置的閥門；甲醇回收2-3小時，甲醇回收完，向反應(yīng)釜中加水稀釋，水解8小時以內(nèi)，冷卻得到PBTCA產(chǎn)品。所述鹽酸甲醇的濃度(此處“濃度”指鹽酸甲醇中的鹽酸的質(zhì)量百分比)為15% 36. 5%。所述鹽酸甲醇是將氯化氫氣體通入甲醇中制得?；厥盏募状伎梢杂糜谥苽潲}酸甲醇，循環(huán)利用。所述步驟(I)中馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯的摩爾比為1:1.0 0.95。優(yōu)選的是馬來酸二甲酯略過量，也就是說馬來酸二甲酯的摩爾數(shù)大于亞磷酸二甲酯的摩爾數(shù)，及上述的摩爾比中1:1. 0除外。所述步驟(2)中膦二甲酯?；晁峒柞ヅc丙烯酸甲酯的摩爾比為1:1.0 2。所述步驟(3)中，鹽酸甲醇與2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的摩爾比
4.5 5. 5:1. O。所述馬來酸二甲酯采用使用馬來酸酐、甲醇為原料，在硫酸或磺化交換樹脂存在的條件下合成；所述亞磷酸二甲酯采用三氯化磷和甲醇合成。所述堿性催化劑為甲醇鈉或甲醇鉀。最為優(yōu)選方案，其具體步驟如下
將部分甲醇投入反應(yīng)釜開啟攪拌，打開人孔蓋把馬來酸酐溶解于甲醇中，加入催化劑硫酸或磺化樹脂，開加熱，控制溫度115°C 130°C，再滴加剩余甲醇，反應(yīng)完成后，加熱>130°C回收甲醇，得馬來酸二甲酯；其中馬來酸酐甲醇的摩爾比1:4 6 ;硫酸或磺化樹脂催化劑的用量小于等于總質(zhì)量(甲醇和馬來酸酐總質(zhì)量)的1% ;
把馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯投入反應(yīng)釜，并開冷卻水，加甲醇鈉或甲醇鉀堿性催化劑，溫度I (TC 65 °C，攪拌8小時以內(nèi)，合成膦二甲酯?；晁峒柞ィ黄渲旭R來酸二甲酯亞磷酸二甲酯的摩爾比1:1.0 0. 95，甲醇鈉或甲醇鉀堿性催化劑的用量占馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯總質(zhì)量的1% 5% ；
繼續(xù)投丙烯酸甲酯，加甲醇鈉或甲醇鉀堿性催化劑，溫度10°C 65°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷；其中膦二甲酯?；晁峒柞ケ┧峒柞サ哪柋?:1.0 2，甲醇鈉或甲醇鉀堿性加成催化劑的用量占甲酯酰基琥珀酸甲酯和丙烯酸甲酯總質(zhì)量的1% 5% ；然后把含有2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的溶液打入薄膜蒸發(fā)器，開加熱，溫度小于110°C，回收甲醇。薄膜蒸發(fā)器底部的2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷倒入酸解反應(yīng)釜，加鹽酸甲醇，加熱回流，溫度75 V 110°C，打開真空泵，回收氯甲烷氣體，反應(yīng)釜負(fù)壓控制-0. OlMpa -0. 05Mpa ;其中鹽酸甲醇2_膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的摩爾比4. 5 5. 5:1.0;
氯甲烷經(jīng)過水洗，控制酸含量< 5%，然后通過堿洗，控制堿含量> 3%，然后進(jìn)入氣柜和稀硫酸和濃硫酸干燥，硫酸酸含量> 75%，進(jìn)入氯甲烷壓縮機，排氣壓力小于0. 8MPA,溫度小于135°C，經(jīng)預(yù)冷和深冷得氯甲烷產(chǎn)品；
加熱回收甲醇，溫度彡100°C，回收的甲醇再作為鹽酸甲醇的底液使用；
回收甲醇后，開加熱，加軟化水，水解8小時左右，溫度小于110°C，得2-膦酸基
1,2,4-三羧酸丁烷產(chǎn)品。 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是
酸解過程中，采用鹽酸甲醇，PBTCA成品中游離的氯離子少，從而提高了阻垢性能和緩蝕性能；馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯反應(yīng)過程中，馬來酸二甲酯稍過量，從而使亞磷酸二甲酯充分反應(yīng)，減少最終產(chǎn)品中亞磷酸含量，作為阻垢劑使用后，不會污染水環(huán)境，環(huán)保性好,且對設(shè)備的腐蝕性小。該方法操作簡單，控制點容易操作，也改善了工人作業(yè)環(huán)境，安全性高；甲醇回收套用，降低鹽酸對環(huán)境的污染，符合環(huán)保要求；氯甲烷市場潛力大，使產(chǎn)品利潤最大化；節(jié)約蒸汽的使用，大大降低產(chǎn)品的生產(chǎn)成本；其制備的PBTCA阻垢和緩蝕效果好。


圖I為本發(fā)明的工藝流程。
具體實施例方式實施例I :
將500kg甲醇投入反應(yīng)釜開啟攪拌，打開人孔蓋把IOOOkg馬來酸酐和硫酸5kg倒入釜內(nèi)，開加熱，滴加甲醇700kg，溫度115°C 130°C，加熱132°C回收甲醇，得馬來酸二甲酯；把馬來酸二甲酯500kg和亞磷酸二甲酯363kg投入反應(yīng)釜，并開冷卻水,滴加甲醇鈉催化劑20kg，溫度10°C 65°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成膦二甲酯?；晁峒柞ィ?br> 繼續(xù)投丙烯酸甲酯290kg，滴加甲醇鈉堿性催化劑，溫度10°C 65°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷；
把含2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的溶液打入薄膜蒸發(fā)器，開加熱，溫度小于110°C，回收甲醇；
薄膜蒸發(fā)器底部的2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷倒入酸解反應(yīng)釜，加鹽酸甲醇1500kg，加熱回流，溫度75°C 110°C，打開真空泵，回收氯甲烷氣體，反應(yīng)釜負(fù)壓控制-0. OlMpa -0. 05Mpa ；
氯甲烷經(jīng)過水洗，控制酸含量< 5%，然后通過堿洗，控制堿含量> 3%，然后進(jìn)入氣柜和稀硫酸和濃硫酸干燥，硫酸酸含量> 75%，進(jìn)入氯甲烷壓縮機，排氣壓力小于0.8MPA，溫度小于135°C，經(jīng)預(yù)冷和深冷得氯甲烷產(chǎn)品；加熱回收甲醇，溫度彡100°c，回收的甲醇再作為鹽酸甲醇的底液使用；
回收甲醇后，開加熱，加軟化水，水解8小時左右，溫度小于110°C，得2-膦酸基
1,2,4-三羧酸丁烷產(chǎn)品。實施例2
把馬來酸二甲酯500kg和亞磷酸二甲酯365kg投入反應(yīng)爸,并開冷卻水,滴加甲醇鉀催化劑20kg，溫度50-55°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成膦二甲酯?；晁峒柞?；
繼續(xù)投丙烯酸甲酯300kg，滴加甲醇鈉堿性催化劑，溫度50-55°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷；
把含2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的溶液打入薄膜蒸發(fā)器，開加熱，溫度小于110°C，回收甲醇；
薄膜蒸發(fā)器底部的2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷全部倒入酸解反應(yīng)釜，力口鹽酸甲醇1200kg，加熱回流，溫度75°C 110°C，打開真空泵，回收氯甲烷氣體，反應(yīng)釜負(fù)壓控制-0. OlMpa -0. 05Mpa ；
氯甲烷經(jīng)過水洗、堿洗、干燥，收集；
然后，加熱回收甲醇，溫度< 100°C;2-3小時候，甲醇回收結(jié)束，開加熱，加軟化水，水解8小時左右，溫度小于110°C，得2-膦酸基1，2，4_三羧酸丁烷產(chǎn)品。實施例3:
把馬來酸二甲酯500kg和亞磷酸二甲酯370kg投入反應(yīng)釜，并開冷卻水，滴加甲醇鉀催化劑20kg，溫度50-55°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成膦二甲酯?；晁峒柞?；
繼續(xù)投丙烯酸甲酯350kg，滴加甲醇鉀堿性催化劑，溫度50-55°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷；
把含2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的溶液打入薄膜蒸發(fā)器，開加熱，溫度小于110°C，回收甲醇；
薄膜蒸發(fā)器底部的2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷全部倒入酸解反應(yīng)釜，力口鹽酸甲醇1300kg，加熱回流，溫度75°C 110°C，打開真空泵，回收氯甲烷氣體，反應(yīng)釜負(fù)壓控制-0. OlMpa -0. 05Mpa ；
氯甲烷經(jīng)過水洗、堿洗、干燥，收集；
加熱回收甲醇，甲醇回收結(jié)束后，開加熱，向反應(yīng)釜中加軟化水，水解8小時左右，溫度小于110°C，得2-膦酸基1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品。實施例4
把馬來酸二甲酯500kg和亞磷酸二甲酯389kg投入反應(yīng)釜，并開冷卻水,滴加甲醇鈉催化劑20kg，溫度50-55°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成膦二甲酯?；晁峒柞?；
繼續(xù)投丙烯酸甲酯420kg，滴加甲醇鈉堿性催化劑，溫度50-55°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷；
把含2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的溶液打入薄膜蒸發(fā)器，開加熱，溫度小于110°C，回收甲醇；
薄膜蒸發(fā)器底部的2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷全部倒入酸解反應(yīng)釜，力口鹽酸甲醇1500kg，加熱回流，溫度75°C 110°C，打開真空泵，回收氯甲烷氣體，反應(yīng)釜負(fù)壓控制-0. OlMpa -0. 05Mpa ；氯甲烷經(jīng)過水洗、堿洗、干燥，收集；
加熱回收甲醇，甲醇回收結(jié)束后，開加熱，向反應(yīng)釜中加軟化水，水解8小時左右，溫度小于110°C，得2-膦酸基1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品。 實施例5
把馬來酸二甲酯500kg和亞磷酸二甲酯380kg投入反應(yīng)釜，并開冷卻水,滴加甲醇鉀催化劑20kg，溫度50-55°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成膦二甲酯?；晁峒柞?；
繼續(xù)投丙烯酸甲酯520kg，滴加甲醇鈉或甲醇鉀堿性催化劑，溫度50-55 °C，攪拌8小時以內(nèi)，合成2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷；
把含2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的溶液打入薄膜蒸發(fā)器，開加熱，溫度小于110°C，回收甲醇； 薄膜蒸發(fā)器底部的2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷全部倒入酸解反應(yīng)釜，力口鹽酸甲醇1560kg，加熱回流，溫度75°C 110°C，打開真空泵，回收氯甲烷氣體，反應(yīng)釜負(fù)壓控制-0. OlMpa -0. 05Mpa ；
氯甲烷經(jīng)過水洗、堿洗、干燥，收集；
氯甲烷收集完后，加熱回收甲醇，甲醇回收結(jié)束后，開加熱，向反應(yīng)釜中加軟化水，水解8小時左右，溫度小于110°C，得2-膦酸基1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.一種間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟 (1)、采用馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯在堿性催化劑作用下合成膦二甲酯?；晁峒柞?； (2)、在冷卻的條件下，向步驟(I)產(chǎn)物中投加丙烯酸甲酯，使得膦二甲酯?；晁峒柞ヅc丙烯酸甲酯在堿性催化劑作用下合成2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷； (3)、在步驟(2)的產(chǎn)物中投加鹽酸甲醇，鹽酸甲醇與2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷開始酸解反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)生氯甲烷氣體，再回收甲醇；然后向反應(yīng)釜中加水稀釋，水解，冷卻得到PBTCA產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，其特征在于，所述鹽酸甲醇的濃度為15% 36. 5%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，其特征在于，所述步驟(I)中馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯的摩爾比為I: I. O O.95。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，其特征在于，所述步驟(I)中馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯的摩爾比為I: I. O O.95，其中1:1. O除外。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，其特征在于，所述步驟(3)中，鹽酸甲醇與2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的摩爾比4. 5 5. 5:1. O。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，其特征在于，所述馬來酸二甲酯采用使用馬來酸酐、甲醇為原料，在催化劑硫酸或磺化交換樹脂存在的條件下合成。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，其特征在于，所述步驟(2)中膦二甲酯?；晁峒柞ヅc丙烯酸甲酯的摩爾比為1:1. O 2。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，其特征在于，所述堿性催化劑為甲醇鈉或甲醇鉀。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8之一所述的間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法，其特征在于，所述步驟包括 把馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯投入反應(yīng)釜，并開冷卻水，滴加甲醇鈉或甲醇鉀堿性催化劑，溫度I (TC 65 °C，攪拌8小時以內(nèi)，合成膦二甲酯?；晁峒柞ィ黄渲旭R來酸二甲酯亞磷酸二甲酯的摩爾比1:1. O O. 95，甲醇鈉或甲醇鉀堿性催化劑的用量占馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯總質(zhì)量的1% 5% ； 繼續(xù)投丙烯酸甲酯，滴加甲醇鈉或甲醇鉀堿性催化劑，溫度10°C 65°C，攪拌8小時以內(nèi)，合成2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷；其中膦二甲酯?；晁峒柞ケ┧峒柞サ哪柋?:1.0 2，甲醇鈉或甲醇鉀堿性加成催化劑的用量占甲酯?；晁峒柞ズ捅┧峒柞タ傎|(zhì)量的1% 5% ； 把2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷打入薄膜蒸發(fā)器，開加熱，溫度小于110°C，回收甲醇； 薄膜蒸發(fā)器底部的2-膦酸二甲酯-1，2，4三羧酸三甲酯丁烷倒入酸解反應(yīng)釜，加鹽酸甲醇，加熱回流，溫度75V 110°C，打開真空泵，回收氯甲烷氣體，反應(yīng)釜負(fù)壓控制-O. OlMpa -O. 05Mpa ;其中鹽酸甲醇2_膦酸二甲酯_1，2，4三羧酸三甲酯丁烷的摩爾比 4. 5 5. 5:1. O ; 氯甲烷經(jīng)過水洗、堿洗、干燥，進(jìn)入氯甲烷壓縮機，排氣壓力小于O. 8MPA，溫度小于-135°C，經(jīng)預(yù)冷和深冷得氯甲烷產(chǎn)品； 加熱回收甲醇，溫度彡IOO0C ； 回收甲醇后，開加熱，加軟化水，水解8小時左右，溫度小于110°C，得2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷產(chǎn)品。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9之一所述的間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn) 氯甲烷的方法，其特征在于，所述馬來酸二甲酯采用下述方法制得將部分甲醇投入反應(yīng)釜開啟攪拌，將馬來酸酐和催化劑倒入釜內(nèi)，所述催化劑為硫酸或磺化樹脂，開加熱，再滴加余下甲醇，溫度115°C 130°C，加熱> 130°C回收甲醇，得馬來酸二甲酯；其中馬來酸酐甲醇的摩爾比1:4 6 ;所述催化劑的用量小于等于甲醇和馬來酸酐總質(zhì)量的1%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種間歇法生產(chǎn)2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷產(chǎn)品副產(chǎn)氯甲烷的方法。所述方法包括如下步驟(1)采用馬來酸二甲酯和亞磷酸二甲酯在堿性催化劑作用下合成膦二甲酯?；晁峒柞?；(2)在冷卻的條件下，向步驟(1)產(chǎn)物中投加丙烯酸甲酯，在堿性催化劑作用下合成2-膦酸二甲酯-1,2,4三羧酸三甲酯丁烷；(3)在步驟(2)的產(chǎn)物中投加鹽酸甲醇，開始酸解反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)生氯甲烷氣體，再回收甲醇；然后向反應(yīng)釜中加水稀釋，水解，冷卻得到PBTCA產(chǎn)品。其操作簡單，控制點容易操作，改善了工人作業(yè)環(huán)境，安全性高；且制備的PBTCA阻垢和緩蝕效果好。
文檔編號C07C17/38GK102731567SQ201210188960
公開日2012年10月17日 申請日期2012年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月11日
發(fā)明者戴明, 顏正興 申請人:江陰康愛特化工有限公司