專利名稱：一種2-氨基-5-甲基吡啶的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及染料、藥物和農(nóng)藥中間體2-氨基-5-甲基吡啶的制備方法。
背景技術(shù)：
2-氨基-5-甲基吡啶是合成染料、藥物和農(nóng)藥的重要中間體。九十年代以來，主要作為中間體開發(fā)合成新型高效廣譜低毒煙堿類殺蟲劑毗蟲琳、乙蟲瞇、T1-304和噠嗓酮類昆蟲生長調(diào)節(jié)劑噠幼酮、NC-184等；
2-氨基-5-甲基吡啶的通常制備方法是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以3-甲基吡啶與氨基鈉通過齊齊巴賓反應(yīng)，再水解制得(JP5820803，US4386209和US4405790 )。該類制備方法不可避免的產(chǎn)生13%-22%的副產(chǎn)物2-氨基-3-甲基吡啶，不易分離，收率不高，且氨基鈉加水水解危 險(xiǎn)大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種收率和純度高的2-氨基-5-甲基吡啶新的制備方法。本發(fā)明是提供式(I)所示化合物的制備方法，式(I)的結(jié)構(gòu)如圖I :
圖I式(I)的結(jié)構(gòu)；
本發(fā)明的特征是向高壓釜中加入一定量的一種或多種有機(jī)溶劑、2-氯-5-甲基吡啶、液氨和催化劑，加熱至一定溫度和一定壓力進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)一定時(shí)間，停止反應(yīng)。冷卻，排壓，通空氣趕出多余的氨氣。蒸除大量有機(jī)溶劑，降溫，加入適量的水，攪拌，甲苯萃取，干燥，濃縮，減壓蒸出產(chǎn)品，冷卻得式(I)化合物。本發(fā)明的詳細(xì)公開
反應(yīng)催化劑為Cu粉、一價(jià)和二價(jià)銅鹽，更優(yōu)選Cu粉和CuSO4;催化劑用量為
0.5-20g/100g 2-氯-5-甲基吡啶，更優(yōu)選3-5g/100g 2-氯-5-甲基吡啶；反應(yīng)溶劑為醇類的一種或多種混合物，更優(yōu)選甲醇、乙醇和異丙醇。2-氯-5-甲基吡啶與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1-20，更優(yōu)選1:10 ;反應(yīng)溫度范圍為50-250°C，更優(yōu)選145_155°C ;反應(yīng)壓力范圍為
1.0-10. OMPa，更優(yōu)選3. 5-4. 5MPa ;反應(yīng)時(shí)間范圍為1-20小時(shí)，更優(yōu)選7-9小時(shí)。
具體實(shí)施例以下實(shí)施例在于詳細(xì)說明本發(fā)明，而非限制本發(fā)明。實(shí)施例I
向5升的高壓釜中抽入2-氯-5-甲基吡啶I. 275Kg，甲醇I. 9Kg，液氨I. 25Kg，加入CuSO4 63. 7g。打開攪拌，夾套打開電加熱，設(shè)定溫度在150°C (設(shè)備自動保溫)，當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到150°C時(shí)，壓力為4MPa，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻至40°C，排壓，通入空氣趕氨2小時(shí)以上，至氨氣趕凈。反應(yīng)液常壓蒸出甲醇，至甲醇含量小于10%時(shí)，停止蒸餾，降溫至40°C，向釜中加入適量水，攪拌10分鐘，加入甲苯萃取3次，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，回收甲苯，殘液減壓蒸出產(chǎn)品，冷卻得白色固體O. 973Kg，收率90%。
實(shí)施例2
向5升的高壓釜中抽入2-氯-5-甲基吡啶I. 275Kg，無水乙醇2. IKg,液氨I. 25Kg，加入CuSO4 51g。打開攪拌，夾套打開電加熱，設(shè)定溫度在150°C (設(shè)備自動保溫)，當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到150°C時(shí)，壓力為4MPa，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻至40°C，排壓，通入空氣趕氨2小時(shí)以上，至氨氣趕凈。反應(yīng)液常壓蒸出乙醇，至乙醇含量小于10%時(shí)，停止蒸餾，降溫至40°C,向釜中加入適量水，攪拌10分鐘，加入甲苯萃取3次，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，回收甲苯，殘液減壓蒸出產(chǎn)品，冷卻得白色固體O. 951Kg，收率88%。實(shí)施例3
向5升高壓釜中抽入2-氯-5-甲基吡啶I. 275Kg，甲醇I. 9Kg，液氨I. 25Kg，加入Cu粉63. 7g。打開攪拌，夾套打開電加熱，設(shè)定溫度在150°C (設(shè)備自動保溫)，當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到150°C時(shí)，壓力為4MPa，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻至40°C，排壓，通入空氣趕氨2小時(shí)以上，至氨氣趕凈。過濾，濾液常壓蒸出甲醇，至甲醇含量小于10%時(shí)，停止蒸餾，降溫至 40°C，向釜中加入適量水，攪拌10分鐘，加入甲苯萃取3次，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，回收甲苯，殘液減壓蒸出產(chǎn)品，冷卻得白色固體O. 994Kg，收率92%。實(shí)施例4
向5升高壓釜中抽入2-氯-5-甲基吡啶I. 275Kg，甲醇I. 9Kg，液氨I. 25Kg，加入Cu(OAc)2 63. 7g。打開攪拌，夾套打開電加熱，設(shè)定溫度在145°C (設(shè)備自動保溫)，當(dāng)釜內(nèi)溫度達(dá)到145°C時(shí)，壓力為3. 8MPa，反應(yīng)9小時(shí)，停止加熱，冷卻至40°C，排壓，通入空氣趕氨2小時(shí)以上，至氨氣趕凈。反應(yīng)液常壓蒸出甲醇，至甲醇含量小于10%時(shí)，停止蒸餾，降溫至40°C,向釜中加入適量水，攪拌10分鐘，加入甲苯萃取3次，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，回收甲苯，殘液減壓蒸出產(chǎn)品，冷卻得白色固體O. 918Kg，收率85%。
權(quán)利要求
1.一種2-氨基-5-甲基吡啶的制備方法，其特征在于包括如下步驟 以銅粉或銅化合物為催化劑，在有機(jī)溶劑存在下，2-氯-5-甲基吡啶與液氨在145-155°C，壓力3. 5-4. 5MPa下氨解，降溫，排壓，空氣趕氨，蒸餾脫除大量的有機(jī)溶劑，降溫，加入適量水，攪拌，甲苯萃取，干燥，濃縮，減壓蒸出產(chǎn)品，冷卻得式(I)化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于可選擇的催化劑為Cu粉、一價(jià)和二價(jià)銅鹽，具體包括=Cu粉、CuSO4, CuO, Cu20、醋酸銅、堿式碳酸銅、硝酸銅等各種有機(jī)銅鹽或無機(jī)銅鹽，更優(yōu)選Cu粉和CuSO4。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于可選擇的有機(jī)溶劑為醇類的一種或多種混合物，更優(yōu)選甲醇、乙醇和異丙醇；2-氯-5-甲基吡啶與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1-20，更優(yōu)選1:10。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的制備方法，其中Cu粉或CuSO4的用量為O.5-20g/100g2-氯-5-甲基吡啶，更優(yōu)選3-5g/100g2-氯-5-甲基吡啶。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，反應(yīng)溫度范圍為50-250°C，更優(yōu)選145-155°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，反應(yīng)壓力范圍為1.0-10.0MPa，更優(yōu)選3.5-4. 5MPa0
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，反應(yīng)時(shí)間范圍為1-20小時(shí)，更優(yōu)選7-9小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高效制備式(I)化合物的方法，其中采用2-氯-5-甲基吡啶為原料，在有機(jī)溶劑存在下，以銅粉或銅化合物為催化劑，在145-155℃，壓力3.5-4.0MPa下氨解，經(jīng)后處理得到式(I)化合物。本發(fā)明工藝簡單，產(chǎn)品純度和收率高。
文檔編號C07D213/73GK102924370SQ20121008836
公開日2013年2月13日 申請日期2012年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月30日
發(fā)明者張寶華, 史蘭香 申請人:石家莊學(xué)院