專利名稱：利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法。
背景技術(shù)：
分子蒸懼(Molecular Distillation)是一種在高真空下操作的蒸懼方法,這時(shí)蒸氣分子的平均自由程大于蒸發(fā)表面與冷凝表面之間的距離，從而可利用料液中各組分蒸發(fā)速率的差異，對(duì)液體混合物進(jìn)行分離。該技術(shù)具有三大優(yōu)點(diǎn)蒸餾溫度低，工作真空度高，物料受熱時(shí)間短，因此特別適用于高沸點(diǎn)、熱敏性及易氧化物質(zhì)的分離。模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)是使用電磁閥來控制進(jìn)樣口的變動(dòng)以“模擬”移動(dòng)床的效果，使色譜的優(yōu)點(diǎn)得以保留而移動(dòng)床的優(yōu)點(diǎn)也能體現(xiàn)。模擬移動(dòng)床技術(shù)與色譜結(jié)合使色譜分離從間歇變?yōu)檫B續(xù)，而色譜的高分離率、低能耗、低物耗、常溫運(yùn)行等優(yōu)點(diǎn)繼續(xù)保留。由于模擬 了逆流，固定相和流動(dòng)相能反復(fù)利用，從而大大提高了效率，降低了成本；模擬移動(dòng)床色譜是在譜帶首尾切取餾份，使提純過程更易控制；由于引進(jìn)了精餾，回流機(jī)制，使分離能力增力口，廣品收率提聞；又由于引進(jìn)了連續(xù)機(jī)制，大大提聞了廣率。玉米黃質(zhì)是一種廣泛存在于蔬菜、花卉、水果等植物中的天然物質(zhì)，醫(yī)學(xué)實(shí)驗(yàn)證明植物中所含的天然玉米黃質(zhì)是一種性能優(yōu)異的抗氧化劑，在食品中加入一定量的玉米黃質(zhì)可預(yù)防細(xì)胞衰老和機(jī)體器官衰老，同時(shí)還可預(yù)防老年性眼球視網(wǎng)膜黃斑退化引起的視力下降與失明，通過一系列的醫(yī)學(xué)研究，玉米黃質(zhì)已被建議用作癌癥預(yù)防劑，生命延長(zhǎng)劑，潰瘍抵制劑，心臟病發(fā)作與冠狀動(dòng)脈疾病的抵制劑。同時(shí)，玉米黃質(zhì)還可作為飼料添加劑用于家禽肉蛋的著色，同時(shí)也已在食品工業(yè)中用作著色與營(yíng)養(yǎng)保健劑。玉米黃質(zhì)的生產(chǎn)方法有很多，傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝通常使用有機(jī)溶劑，這些溶劑比較困難或者不可能完全去除，導(dǎo)致產(chǎn)品玉米黃質(zhì)結(jié)晶不適用于人類食用。同時(shí)由于適用有機(jī)溶劑粘度比較大，分離和純化過程中的操作比較困難，為了得到高含量的晶體，需要多次的結(jié)晶過程，不適于工業(yè)化生產(chǎn)，而且存在玉米黃質(zhì)收率低的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝存在的不足，提供一種具有操作簡(jiǎn)便、成本低廉、產(chǎn)品收率高的利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下
一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，包括如下步驟
(1)在枸杞榨汁后的渣柏中加3飛質(zhì)量倍的有機(jī)溶劑，在45飛5°C，在攪拌下，提取f2小時(shí)，重復(fù)提取2 3次，合并提取液減壓濃縮回收溶劑得濃縮物；所述有機(jī)溶劑為體積百分濃度> 50%的乙醇水溶液或體積百分濃度> 50%的甲醇水溶液或丙酮或乙酸乙酯；
(2)按體積比為1:廣7的比例，將所述濃縮物與攜帶劑混合，在真空度為l(T20Pa，蒸餾溫度為9(Tl00°C，物料流速I 3ml/min，冷凝面溫度25°C，刮膜轉(zhuǎn)速250 450r. p. m.，循環(huán)水溫度7(T8(TC的條件下進(jìn)行I級(jí)分子蒸餾脫溶劑，所述攜帶劑為主成分為含高級(jí)脂肪酸甘油酯的植物油；
(3)將經(jīng)I級(jí)分子蒸餾脫溶劑后的物料在真空度為10_^lPa，蒸餾溫度為14(Tl60°C，物料流速I 3ml/min，冷凝面溫度15 25°C，刮膜轉(zhuǎn)速25(T450r. p. m.，循環(huán)水溫度7(T80°C的條件下進(jìn)行II級(jí)分子蒸餾；
(4)按IKg:1(T15L的比例，將經(jīng)II級(jí)分子蒸餾所得的餾出物用石油醚溶解，用體積濃度為40%飛0%的乙醇水溶液萃取2 4次，合并乙醇水溶液層；所述乙醇水溶液與石油醚的體積比為廣5:1;
(5)將所述乙醇水溶液層，減壓濃縮、干燥，即得橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)；
(6)用模擬移動(dòng)床技術(shù)進(jìn)行純化，包括如下步驟
A.設(shè)備及條件選擇
采用模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，該系統(tǒng)由洗脫泵、進(jìn)樣泵、萃取泵、流量計(jì)、色譜柱、電磁閥、單向閥和可編程邏輯控制器及計(jì)算機(jī)組成，洗脫泵流速(TlOOOmL/min，壓力(TlOMPa ;進(jìn)樣泵流速O 30mL/min,壓力O 8 MPa ;萃取泵流速O 240mL/min,壓力O 10 MPa ;工作溫度20^25 0C ；
B.色譜柱填料及流動(dòng)相選擇
填料為反相硅膠0DS，填料粒度3(T40Mm，流動(dòng)相為乙醇水溶液與水的混合物，
*:v水=1 :1，所述乙醇水溶液的體積濃度為98% ；
C.分尚步驟
a.樣液的配制將所述橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)溶于98%乙 醇水溶液中，沉降、O. 45 μ m濾膜過濾，濾液中所述玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量> 50%的玉米黃質(zhì)的濃度為f 10g/mL ;此過程去除部分不可逆吸附的雜質(zhì)，從而防止大量雜質(zhì)尤其是不可逆吸附雜質(zhì)對(duì)模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)中色譜柱污染，提高色譜柱的使用壽命；
b.上述樣液通過模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，模擬移動(dòng)床色譜參數(shù)解吸段3根柱、精致段3根柱、吸附段2根柱，進(jìn)樣流速Uf=8 12mL/min，洗脫泵流速Ud=34(T380mL/min，萃取液流速Ue=230 250mL/min,殘余液流速U1=IlSi^HZmlVmin,切換時(shí)間ts=14 18min,有效成分在殘余液中；
c.濃縮殘余液用薄膜旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至無水，用98%乙醇水溶液洗出后在真空干燥箱烘干，得恒重的混合物；
d.重結(jié)晶按O.8^1. 5Kg 1L的比例，將所述恒重的混合物用體積濃度為98%乙醇水溶液溶解，在0-6°C放置Γ8分鐘，有橙紅色沉淀析出，加相當(dāng)于乙醇水溶液4-7體積倍的水，靜置I. 8^2. 5小時(shí)，過濾，沉淀用水淋洗至流出液無色，沉淀真空烘干至恒重，得質(zhì)量含量為85 95%的玉米黃質(zhì)；
e.HPLC法檢測(cè)
色譜條件島津液相色譜儀，流動(dòng)相100%乙腈，檢測(cè)波長(zhǎng)450nm，流速1. Oml/min，色譜柱C18-0DS柱，150\4.6臟，5 4 111，近洋量2(^1^，檢測(cè)溫度室溫。由玉米黃質(zhì)對(duì)照品來確定產(chǎn)品中玉米黃質(zhì)的純度；
所述主成分為含高級(jí)脂肪酸甘油酯的植物油為橄欖油或茶油。 本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)(1)本發(fā)明所采用的分子蒸餾方法是純物理分離過程，可節(jié)省大量溶劑，降低對(duì)設(shè)備的要求，同時(shí)減少對(duì)環(huán)境的污染，而且不會(huì)帶入新的雜質(zhì)和有毒物質(zhì)，能很好地保證玉米黃質(zhì)的天然品質(zhì)；雖然初期一次性投資比較大，但是后繼的生產(chǎn)成本(包括材料、水電、勞動(dòng)力等)比較?。贿m用于工業(yè)化大生產(chǎn)；
(2)本發(fā)明的方法，收率高，達(dá)70%，產(chǎn)量大，提純所得玉米黃質(zhì)純度大于80%。另外模擬移動(dòng)床過程是連續(xù)過程，層析方法是間歇的，因此模擬移動(dòng)床技術(shù)的引入提高了生產(chǎn)的自動(dòng)化水平和生產(chǎn)效率，并使生產(chǎn)環(huán)境得到極大的改善，真正實(shí)現(xiàn)了清潔生產(chǎn)；
(3)分子蒸餾、模擬移動(dòng)床色譜、重結(jié)晶都是規(guī)?；兓に?，三者的有機(jī)結(jié)合是本發(fā)明的突出特點(diǎn)，是規(guī)?；?xì)分離的保證。具體實(shí)施方法
實(shí)施例I
一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，包括如下步驟 (1)市售玉米黃質(zhì)含量為5%的枸杞榨汁后的渣柏5kg(青島塞特產(chǎn)枸杞榨汁后的渣柏)加3L體積百分濃度為98%的乙醇水溶液，在45°C，在攪拌下，提取2小時(shí)，共提取3次，合并提取液減壓濃縮回收溶劑得濃縮物；
(2)按體積比為1:4的比例，將所述濃縮物與茶油混合，在真空度為20Pa，蒸餾溫度為900C ,物料流速3ml/min,冷凝面溫度25°C,刮膜轉(zhuǎn)速400r. p. m.,循環(huán)水溫度70°C的條件下進(jìn)行I級(jí)分子蒸餾脫溶劑；
(3)將經(jīng)I級(jí)分子蒸餾脫溶劑后的物料在真空度為IPa，蒸餾溫度為150°C，物料流速2ml/min，冷凝面溫度15°C，刮膜轉(zhuǎn)速250r. p. m.，循環(huán)水溫度70°C的條件下進(jìn)行II級(jí)分子蒸餾；
(4)按IKg12L的比例，將經(jīng)II級(jí)分子蒸餾所得的餾出物用石油醚溶解，用體積濃度為40%的乙醇水溶液萃取4次，合并乙醇水溶液層；所述乙醇水溶液與石油醚的體積比為
31 ；
(5)將所述乙醇水溶液層，減壓濃縮、干燥，即得橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量為56%的玉米黃質(zhì)450g ；
(6)用模擬移動(dòng)床技術(shù)進(jìn)行純化，包括如下步驟
A.設(shè)備及條件選擇
采用模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，該系統(tǒng)由洗脫泵、進(jìn)樣泵、萃取泵、流量計(jì)、色譜柱、電磁閥、單向閥和可編程邏輯控制器及計(jì)算機(jī)組成，洗脫泵流速360mL/min，壓力(TlOMPa ;進(jìn)樣泵流速10mL/min，壓力0 8 MPa ;萃取泵流速240mL/min，壓力(TlO MPa ;工作溫度20 25°C ；
B.色譜柱填料及流動(dòng)相選擇
填料為反相硅膠ODS，填料粒度3(T40Mm，流動(dòng)相為乙醇水溶液與水的混合物，Vili7wg
*:v水=1 :1，所述乙醇水溶液的體積濃度為98% ；
C.分尚步驟
a.樣液的配制將步驟(5)獲得的玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量為56%的玉米黃質(zhì)溶于98%乙醇水溶液中，沉降、O. 45 μ m濾膜過濾，使濾液中玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量為56%的玉米黃質(zhì)的濃度為10g/mL ;此過程去除部分不可逆吸附的雜質(zhì)，從而防止大量雜質(zhì)尤其是不可逆吸附雜質(zhì)對(duì)模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)中色譜柱污染，提高色譜柱的使用壽命；b.上述樣液通過模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，模擬移動(dòng)床色譜參數(shù)解吸段3根柱、精致段3根柱、吸附段2根柱，進(jìn)樣流速Uf=10mL/min，洗脫泵流速Ud=360mL/min，萃取液流速Ue=240mL/min,殘余液流速U1=I^OmlVmin,切換時(shí)間ts=16min,有效成分在殘余液中；
c.濃縮殘余液用薄膜旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至無水，用98%乙醇水溶液洗出后在真空干燥箱烘干，得恒重的混合物，約300g ；
d.重結(jié)晶按I.5Kg 1L的比例，將所述恒重的混合物用體積濃度為98%乙醇水溶液溶解，在6°C放置5分鐘，有橙紅色沉淀析出，加相當(dāng)于乙醇水溶液5體積倍的水，靜置2小時(shí)，過濾，沉淀用水淋洗至流出液無色，沉淀真空烘干至恒重，用HPLC法檢測(cè)得質(zhì)量含量為91%的玉米黃質(zhì)189g。HPLC 法檢測(cè)
色譜條件島津液相色譜儀，流動(dòng)相100%乙腈，檢測(cè)波長(zhǎng)450nm，流速1. Oml/min，色 譜柱C18-0DS柱，150父4.6111111，5 4 111，近洋量2(^1^檢測(cè)溫度室溫。由玉米黃質(zhì)對(duì)照品來確定本發(fā)明產(chǎn)品中玉米黃質(zhì)的純度。實(shí)施例2
一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，包括如下步驟
(1)在用HPLC檢測(cè)，玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量大于5%的枸杞榨汁后的渣柏中加3質(zhì)量倍的丙酮，在50°C，在攪拌下，提取2小時(shí)，重復(fù)提取2次，合并提取液減壓濃縮回收溶劑得濃縮物；
(2)按體積比為1:4的比例，將所述濃縮物與橄欖油混合，在真空度為lOPa，蒸餾溫度為90°C，物料流速3ml/min，冷凝面溫度25°C，刮膜轉(zhuǎn)速260r. p. m.，循環(huán)水溫度75°C的條件下進(jìn)行I級(jí)分子蒸餾脫溶劑；
(3)將經(jīng)I級(jí)分子蒸餾脫溶劑后的物料在真空度為KT1Pa,蒸餾溫度為140°C，物料流速2ml/min，冷凝面溫度15°C，刮膜轉(zhuǎn)速250r. p. m.，循環(huán)水溫度70°C的條件下進(jìn)行II級(jí)分子蒸餾；
(4)按IKg12L的比例，將經(jīng)II級(jí)分子蒸餾所得的餾出物用石油醚溶解，用體積濃度為50%的乙醇水溶液萃取3次，合并乙醇水溶液層；所述乙醇水溶液與石油醚的體積比為3 1 ；
(5)將所述乙醇水溶液層，減壓濃縮、干燥，即得橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)；
(6)用模擬移動(dòng)床技術(shù)進(jìn)行純化，包括如下步驟
A.設(shè)備及條件選擇
采用模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，該系統(tǒng)由洗脫泵、進(jìn)樣泵、萃取泵、流量計(jì)、色譜柱、電磁閥、單向閥和可編程邏輯控制器及計(jì)算機(jī)組成，洗脫泵流速(TlOOOmL/min，壓力(TlOMPa ;進(jìn)樣泵流速O 30mL/min,壓力O 8 MPa ;萃取泵流速O 240mL/min,壓力O 10 MPa ;工作溫度20^25 0C ；
B.色譜柱填料及流動(dòng)相選擇
填料為反相硅膠0DS，填料粒度3(T40Mm，流動(dòng)相為乙醇水溶液與水的混合物，V
*:v水=1 :1，所述乙醇水溶液的體積濃度為98% ；
C.分離步驟a.樣液的配制將所述橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)溶于98%乙醇水溶液中，沉降、O. 45 μ m濾膜過濾，濾液中所述玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量> 50%的玉米黃質(zhì)的濃度為lg/mL ;此過程去除部分不可逆吸附的雜質(zhì)，從而防止大量雜質(zhì)尤其是不可逆吸附雜質(zhì)對(duì)模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)中色譜柱污染，提高色譜柱的使用壽命；
b.上述樣液通過模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，模擬移動(dòng)床色譜參數(shù)解吸段3根柱、精致段3根柱、吸附段2根柱，進(jìn)樣流速Uf=8mL/min，洗脫泵流速Ud=340mL/min，萃取液流速Ue=230mL/min,殘余液流速U1=IlSmlVmin,切換時(shí)間ts=14min,有效成分在殘余液中；
c.濃縮殘余液用薄膜旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至無水，用98%乙醇水溶液洗出后在真空干燥箱烘干，得恒重的混合物；
d.重結(jié)晶按O.8Kg 1L的比例，將所述恒重的混合物用體積濃度為98%乙醇水溶液溶解，在0°C放置4分鐘，有橙紅色沉淀析出，加相當(dāng)于乙醇水溶液4體積倍的水，靜置2. 5 小時(shí)，過濾，沉淀用水淋洗至流出液無色，沉淀真空烘干至恒重，HPLC法檢測(cè)，得質(zhì)量含量為93%的玉米黃質(zhì)。實(shí)施例3
一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，包括如下步驟
(1)在用HPLC檢測(cè)，玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量大于10%的枸杞榨汁后的渣柏中加4質(zhì)量倍的乙酸乙酯，在45°C，在攪拌下，提取I小時(shí)，重復(fù)提取3次，合并提取液減壓濃縮回收溶劑得濃縮物；
(2)按體積比為1:5的比例，將所述濃縮物與茶油混合，在真空度為15Pa，蒸餾溫度為950C，物料流速2ml/min，冷凝面溫度25°C，刮膜轉(zhuǎn)速250r. p. m.，循環(huán)水溫度80°C的條件下進(jìn)行I級(jí)分子蒸餾脫溶劑；
(3)將經(jīng)I級(jí)分子蒸餾脫溶劑后的物料在真空度為IPa，蒸餾溫度為150°C，物料流速2ml/min,冷凝面溫度25°C，刮膜轉(zhuǎn)速450r. p. m.，循環(huán)水溫度80°C的條件下進(jìn)行II級(jí)分子蒸餾；
(4)按IKg13L的比例，將經(jīng)II級(jí)分子蒸餾所得的餾出物用石油醚溶解，用體積濃度為60%的乙醇水溶液萃取2次，合并乙醇水溶液層；所述乙醇水溶液與石油醚的體積比為
41 ；
(5)將所述乙醇水溶液層，減壓濃縮、干燥，即得橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)；
(6)用模擬移動(dòng)床技術(shù)進(jìn)行純化，包括如下步驟
A.設(shè)備及條件選擇
采用模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，該系統(tǒng)由洗脫泵、進(jìn)樣泵、萃取泵、流量計(jì)、色譜柱、電磁閥、單向閥和可編程邏輯控制器及計(jì)算機(jī)組成，洗脫泵流速(TlOOOmL/min，壓力(TlOMPa ;進(jìn)樣泵流速O 30mL/min,壓力O 8 MPa ;萃取泵流速O 240mL/min,壓力O 10 MPa ;工作溫度20^25 0C ；
B.色譜柱填料及流動(dòng)相選擇
填料為反相硅膠0DS，填料粒度3(T40Mm，流動(dòng)相為乙醇水溶液與水的混合物，V
*:v水=1 :1，所述乙醇水溶液的體積濃度為98% ；
C.分離步驟a.樣液的配制將所述橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)溶于98%乙醇水溶液中，沉降、O. 45 μ m濾膜過濾，濾液中所述玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量> 50%的玉米黃質(zhì)的濃度為5g/mL ;此過程去除部分不可逆吸附的雜質(zhì)，從而防止大量雜質(zhì)尤其是不可逆吸附雜質(zhì)對(duì)模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)中色譜柱污染，提高色譜柱的使用壽命；
b.上述樣液通過模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，模擬移動(dòng)床色譜參數(shù)解吸段3根柱、精致段3根柱、吸附段2根柱，進(jìn)樣流速Uf=9mL/min，洗脫泵流速Ud=350mL/min，萃取液流速Ue=2400mL/min,殘余液流速U1=I^OmLAiin,切換時(shí)間ts=15min,有效成分在殘余液中；
c.濃縮殘余液用薄膜旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至無水，用98%乙醇水溶液洗出后在真空干燥箱烘干，得恒重的混合物；
d.重結(jié)晶按O.9Kg 1L的比例，將所述恒重的混合物用體積濃度為98%乙醇水溶液溶解，在1°C放置5分鐘，有橙紅色沉淀析出，加相當(dāng)于乙醇水溶液5體積倍的水，靜置2. O小時(shí)，過濾，沉淀用水淋洗至流出液無色，沉淀真空烘干至恒重，HPLC法檢測(cè)，得質(zhì)量含量為 95%的玉米黃質(zhì)。實(shí)施例4
一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，包括如下步驟
(1)在市售玉米黃質(zhì)含量為10%的枸杞榨汁后的渣柏(青島塞特產(chǎn)枸杞榨汁后的渣柏)中加5質(zhì)量倍的體積百分濃度為50%的乙醇水溶液，在65°C，在攪拌下，提取I小時(shí)，重復(fù)提取2次，合并提取液減壓濃縮回收溶劑得濃縮物；
(2)按體積比為1:3的比例，將所述濃縮物與茶油混合，在真空度為20Pa，蒸餾溫度為IOO0C，物料流速lml/min，冷凝面溫度25 V，刮膜轉(zhuǎn)速300r. p. m.，循環(huán)水溫度70°C的條件下進(jìn)行I級(jí)分子蒸餾脫溶劑；
(3)將經(jīng)I級(jí)分子蒸餾脫溶劑后的物料在真空度為KT1Pa,蒸餾溫度為160°C，物料流速lml/min，冷凝面溫度20°C，刮膜轉(zhuǎn)速300r. p. m.，循環(huán)水溫度75°C的條件下進(jìn)行II級(jí)分子蒸餾；
(4)按IKg10L的比例，將經(jīng)II級(jí)分子蒸餾所得的餾出物用石油醚溶解，用體積濃度為40%的乙醇水溶液萃取3次，合并乙醇水溶液層；所述乙醇水溶液與石油醚的體積比為
51 ；
(5)將所述乙醇水溶液層，減壓濃縮、干燥，即得橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)；
(6)用模擬移動(dòng)床技術(shù)進(jìn)行純化，包括如下步驟
A.設(shè)備及條件選擇
采用模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，該系統(tǒng)由洗脫泵、進(jìn)樣泵、萃取泵、流量計(jì)、色譜柱、電磁閥、單向閥和可編程邏輯控制器及計(jì)算機(jī)組成，洗脫泵流速(TlOOOmL/min，壓力(TlOMPa ;進(jìn)樣泵流速O 30mL/min,壓力O 8 MPa ;萃取泵流速O 240mL/min,壓力O 10 MPa ;工作溫度20^25 0C ；
B.色譜柱填料及流動(dòng)相選擇
填料為反相硅膠0DS，填料粒度3(T40Mm，流動(dòng)相為乙醇水溶液與水的混合物，
*:v水=1 :1，所述乙醇水溶液的體積濃度為98% ；
C.分離步驟a.樣液的配制將所述橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)溶于98%乙醇水溶液中，沉降、O. 45 μ m濾膜過濾，濾液中所述玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量> 50%的玉米黃質(zhì)的濃度為10g/mL ;此過程去除部分不可逆吸附的雜質(zhì)，從而防止大量雜質(zhì)尤其是不可逆吸附雜質(zhì)對(duì)模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)中色譜柱污染，提高色譜柱的使用壽命；
b.上述樣液通過模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，模擬移動(dòng)床色譜參數(shù)解吸段3根柱、精致段3根柱、吸附段2根柱，進(jìn)樣流速Uf=10mL/min，洗脫泵流速Ud=360mL/min，萃取液流速Ue=245mL/min,殘余液流速U1=OOmlVmin,切換時(shí)間ts=16min,有效成分在殘余液中；
c.濃縮殘余液用薄膜旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至無水，用98%乙醇水溶液洗出后在真空干燥箱烘干，得恒重的混合物；
d.重結(jié)晶按I.OKg 1L的比例，將所述恒重的混合物用體積濃度為98%乙醇水溶液溶解，在2°C放置6分鐘，有橙紅色沉淀析出，加相當(dāng)于乙醇水溶液6體積倍的水，靜置2. O小時(shí)，過濾，沉淀用水淋洗至流出液無色，沉淀真空烘干至恒重，HPLC法檢測(cè)，得質(zhì)量含量為 90%的玉米黃質(zhì)。實(shí)施例5
一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，包括如下步驟
(1)在用HPLC檢測(cè)，玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量大于5%的枸杞榨汁后的渣柏中加6質(zhì)量倍的體積百分濃度為50%的甲醇水溶液，在50°C，在攪拌下，提取2小時(shí)，重復(fù)提取3次，合并提取液減壓濃縮回收溶劑得濃縮物；
(2)按體積比為1:7的比例，將所述濃縮物與茶油混合，在真空度為15Pa，蒸餾溫度為950C，物料流速2ml/min，冷凝面溫度25°C，刮膜轉(zhuǎn)速350r. p. m.，循環(huán)水溫度75°C的條件下進(jìn)行I級(jí)分子蒸餾脫溶劑；
(3)將經(jīng)I級(jí)分子蒸餾脫溶劑后的物料在真空度為KT1Pa,蒸餾溫度為15°C，物料流速2ml/min，冷凝面溫度20°C，刮膜轉(zhuǎn)速350r. p. m.，循環(huán)水溫度78°C的條件下進(jìn)行II級(jí)分子蒸餾；
(4)按IKg15L的比例，將經(jīng)II級(jí)分子蒸餾所得的餾出物用石油醚溶解，用體積濃度為50%的乙醇水溶液萃取4次，合并乙醇水溶液層；所述乙醇水溶液與石油醚的體積比為
I1 ;
(5)將所述乙醇水溶液層，減壓濃縮、干燥，即得橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)；
(6)用模擬移動(dòng)床技術(shù)進(jìn)行純化，包括如下步驟
A.設(shè)備及條件選擇
采用模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，該系統(tǒng)由洗脫泵、進(jìn)樣泵、萃取泵、流量計(jì)、色譜柱、電磁閥、單向閥和可編程邏輯控制器及計(jì)算機(jī)組成，洗脫泵流速(TlOOOmL/min，壓力(TlOMPa ;進(jìn)樣泵流速O 30mL/min,壓力O 8 MPa ;萃取泵流速O 240mL/min,壓力O 10 MPa ;工作溫度20^25 0C ；
B.色譜柱填料及流動(dòng)相選擇
填料為反相硅膠0DS，填料粒度3(T40Mm，流動(dòng)相為乙醇水溶液與水的混合物，m :V水=1 :1，所述乙醇水溶液的體積濃度為98% ；
C.分離步驟a.樣液的配制將所述橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)溶于98%乙醇水溶液中，沉降、O. 45 μ m濾膜過濾，濾液中所述玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量> 50%的玉米黃質(zhì)的濃度為5g/mL ;此過程去除部分不可逆吸附的雜質(zhì)，從而防止大量雜質(zhì)尤其是不可逆吸附雜質(zhì)對(duì)模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)中色譜柱污染，提高色譜柱的使用壽命；
b.上述樣液通過模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，模擬移動(dòng)床色譜參數(shù)解吸段3根柱、精致段3根柱、吸附段2根柱，進(jìn)樣流速Uf=llmL/min，洗脫泵流速Ud=370mL/min，萃取液流速Ue=250mL/min,殘余液流速U1=OSmLAiin,切換時(shí)間ts=17min,有效成分在殘余液中；
c.濃縮殘余液用薄膜旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至無水，用98%乙醇水溶液洗出后在真空干燥箱烘干，得恒重的混合物；
d.重結(jié)晶按I.2Kg 1L的比例，將所述恒重的混合物用體積濃度為98%乙醇水溶液溶解，在:TC放置7分鐘，有橙紅色沉淀析出，加相當(dāng)于乙醇水溶液7體積倍的水，靜置I. 8小時(shí)，過濾，沉淀用水淋洗至流出液無色，沉淀真空烘干至恒重，HPLC法檢測(cè)，得質(zhì)量含量為85%的玉米黃質(zhì)。 實(shí)施例6
一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，包括如下步驟
(1)在用HPLC檢測(cè)，玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量大于5%的枸杞榨汁后的渣柏中加3質(zhì)量倍的體積百分濃度為60%的甲醇水溶液，在45°C，在攪拌下，提取2小時(shí)，重復(fù)提取2次，合并提取液減壓濃縮回收溶劑得濃縮物；
(2)按體積比為1:6的比例，將所述濃縮物與橄欖油混合，在真空度為15Pa，蒸餾溫度為95°C，物料流速2ml/min，冷凝面溫度25°C，刮膜轉(zhuǎn)速450r. p. m.，循環(huán)水溫度80°C的條件下進(jìn)行I級(jí)分子蒸餾脫溶劑；
(3)將經(jīng)I級(jí)分子蒸餾脫溶劑后的物料在真空度為IPa，蒸餾溫度為140°C，物料流速3ml/min,冷凝面溫度20°C，刮膜轉(zhuǎn)速400r. p. m.，循環(huán)水溫度75°C的條件下進(jìn)行II級(jí)分子蒸餾；
(4)按IKg14L的比例，將經(jīng)II級(jí)分子蒸餾所得的餾出物用石油醚溶解，用體積濃度為55%的乙醇水溶液萃取3次，合并乙醇水溶液層；所述乙醇水溶液與石油醚的體積比為
21 ；
(5)將所述乙醇水溶液層，減壓濃縮、干燥，即得橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)；
(6)用模擬移動(dòng)床技術(shù)進(jìn)行純化，包括如下步驟
A.設(shè)備及條件選擇
采用模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，該系統(tǒng)由洗脫泵、進(jìn)樣泵、萃取泵、流量計(jì)、色譜柱、電磁閥、單向閥和可編程邏輯控制器及計(jì)算機(jī)組成，洗脫泵流速(TlOOOmL/min，壓力(TlOMPa ;進(jìn)樣泵流速O 30mL/min,壓力O 8 MPa ;萃取泵流速O 240mL/min,壓力O 10 MPa ;工作溫度20^25 0C ；
B.色譜柱填料及流動(dòng)相選擇
填料為反相硅膠ODS，填料粒度3(T40Mm，流動(dòng)相為乙醇水溶液與水的混合物，m :V水=1 :1，所述乙醇水溶液的體積濃度為98% ；
C.分離步驟a.樣液的配制將所述橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)溶于98%乙醇水溶液中，沉降、O. 45 μ m濾膜過濾，濾液中所述玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量> 50%的玉米黃質(zhì)的濃度為5g/mL ;此過程去除部分不可逆吸附的雜質(zhì)，從而防止大量雜質(zhì)尤其是不可逆吸附雜質(zhì)對(duì)模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)中色譜柱污染，提高色譜柱的使用壽命；
b.上述樣液通過模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，模擬移動(dòng)床色譜參數(shù)解吸段3根柱、精致段3根柱、吸附段2根柱，進(jìn)樣流速Uf=12mL/min，洗脫泵流速Ud=380mL/min，萃取液流速Ue=250mL/min,殘余液流速U1=HZmLAiin,切換時(shí)間ts=18min,有效成分在殘余液中；
c.濃縮殘余液用薄膜旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至無水，用98%乙醇水溶液洗出后在真空干燥箱烘干，得恒重的混合物；
d.重結(jié)晶按I.5Kg 1L的比例，將所述恒重的混合物用體積濃度為98%乙醇水溶液溶解，在6°C放置8分鐘，有橙紅色沉淀析出，加相當(dāng)于乙醇水溶液5體積倍的水，靜置2. O小時(shí)，過濾，沉淀用水淋洗至流出液無色，沉淀真空烘干至恒重，HPLC法檢測(cè)，得質(zhì)量含量為 89%玉米黃質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，其特征是包括如下步驟 (1)在枸杞榨汁后的渣柏中加3飛質(zhì)量倍的有機(jī)溶劑，在45飛5°C，在攪拌下，提取f2小時(shí)，重復(fù)提取2 3次，合并提取液減壓濃縮回收溶劑得濃縮物；所述有機(jī)溶劑為體積百分濃度> 50%的乙醇水溶液或體積百分濃度> 50%的甲醇水溶液或丙酮或乙酸乙酯； (2)按體積比為1:廣7的比例，將所述濃縮物與攜帶劑混合，在真空度為l(T20Pa，蒸餾溫度為9(Tl00°C，物料流速I 3ml/min，冷凝面溫度25°C，刮膜轉(zhuǎn)速250 450r. p. m.，循環(huán)水溫度7(T8(TC的條件下進(jìn)行I級(jí)分子蒸餾脫溶劑，所述攜帶劑為主成分為含高級(jí)脂肪酸甘油酯的植物油； (3)將經(jīng)I級(jí)分子蒸餾脫溶劑后的物料在真空度為10_^lPa，蒸餾溫度為14(Tl60°C，物料流速I 3ml/min，冷凝面溫度15 25°C，刮膜轉(zhuǎn)速25(T450r. p. m.，循環(huán)水溫度7(T80°C的條件下進(jìn)行II級(jí)分子蒸餾； (4)按IKg:1(T15L的比例，將經(jīng)II級(jí)分子蒸餾所得的餾出物用石油醚溶解，用體積濃度為40%飛0%的乙醇水溶液萃取2 4次，合并乙醇水溶液層；所述乙醇水溶液與石油醚的體積比為廣5:1; (5)將所述乙醇水溶液層，減壓濃縮、干燥，即得橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)； (6)用模擬移動(dòng)床技術(shù)進(jìn)行純化，包括如下步驟 A.設(shè)備及條件選擇 采用模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，該系統(tǒng)由洗脫泵、進(jìn)樣泵、萃取泵、流量計(jì)、色譜柱、電磁閥、單向閥和可編程邏輯控制器及計(jì)算機(jī)組成，洗脫泵流速(TlOOOmL/min，壓力(TlOMPa ;進(jìn)樣泵流速O 30mL/min,壓力O 8 MPa ;萃取泵流速O 240mL/min,壓力O 10 MPa ;工作溫度20^25 0C ； B.色譜柱填料及流動(dòng)相選擇 填料為反相硅膠0DS，填料粒度3(T40Mm，流動(dòng)相為乙醇水溶液與水的混合物，V*:v水=1 :1，所述乙醇水溶液的體積濃度為98% ； C.分尚步驟 a.樣液的配制將所述橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量>50%的玉米黃質(zhì)溶于98%乙醇水溶液中，沉降、O. 45 μ m濾膜過濾，濾液中所述玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量> 50%的玉米黃質(zhì)的濃度為I 10g/mL ； b.上述樣液通過模擬移動(dòng)床色譜系統(tǒng)，模擬移動(dòng)床色譜參數(shù)解吸段3根柱、精致段3根柱、吸附段2根柱，進(jìn)樣流速Uf=8 12mL/min，洗脫泵流速Ud=34(T380mL/min，萃取液流速Ue=230 250mL/min,殘余液流速U1=IlSi^HZmlVmin,切換時(shí)間ts=14 18min,有效成分在殘余液中； c.濃縮殘余液用薄膜旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至無水，用98%乙醇水溶液洗出后在真空干燥箱烘干，得恒重的混合物； d.重結(jié)晶按O.8^1. 5Kg 1L的比例，將所述恒重的混合物用體積濃度為98%乙醇水溶液溶解，在0-6°C放置Γ8分鐘，有橙紅色沉淀析出，加相當(dāng)于乙醇水溶液4-7體積倍的水，靜置I. 8^2. 5小時(shí)，過濾，沉淀用水淋洗至流出液無色，沉淀真空烘干至恒重，得質(zhì)量含量為85 95%的玉米黃質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，其特征是所述主成分為含高級(jí)脂肪酸甘油酯的植物油為橄欖油或茶油。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用分子蒸餾和模擬移動(dòng)床技術(shù)提取玉米黃質(zhì)的方法，包括如下步驟在枸杞榨汁后的渣粕中加有機(jī)溶劑，提取得濃縮物；將濃縮物進(jìn)行Ｉ級(jí)分子蒸餾，ＩＩ級(jí)分子蒸餾；將餾出物用石油醚溶解，用乙醇水溶液萃取，合并乙醇水溶液層；減壓濃縮、干燥，即得橙紅色油狀、玉米黃質(zhì)質(zhì)量含量≥５０％的玉米黃質(zhì)；用模擬移動(dòng)床技術(shù)進(jìn)行純化，得質(zhì)量含量為８５～９５％的玉米黃質(zhì)。本發(fā)明的方法可節(jié)省大量溶劑，降低對(duì)設(shè)備的要求，同時(shí)減少對(duì)環(huán)境的污染，而且不會(huì)帶入新的雜質(zhì)和有毒物質(zhì)，適用于工業(yè)化大生產(chǎn)。本發(fā)明方法所獲得的玉米黃質(zhì)純度高、收率高。
文檔編號(hào)C07C403/24GK102887847SQ201110204070
公開日2013年1月23日 申請(qǐng)日期2011年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月21日
發(fā)明者劉瑩, 劉丹, 於洪建 申請(qǐng)人:天津市尖峰天然產(chǎn)物研究開發(fā)有限公司