專利名稱：3-r-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種噁唑烷酮類化合物的制備方法，尤其是3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮 的制備方法。
背景技術(shù)：
3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮是一類優(yōu)良的染料中間體和感光助劑，廣泛的應(yīng)用于染 料、感光、精細化工等多個領(lǐng)域，是合成部花青攝影乳劑染料的重要中間體，也是與鹵化銀 相輔使用的重要助劑。早期國外文獻曾有相關(guān)類似化合物的個別報道，但是合成步驟復雜，并沒有形成 成熟的生產(chǎn)工藝，關(guān)于3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮類化合物的合成工藝鮮有報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種適用于工業(yè)化生產(chǎn)，收率較高的3-R-2-硫代-4-噁唑 烷酮的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是先制備羧基代甲基黃原酸氨基甲酰甲酯，再與伯胺和堿反 應(yīng)生成羧基代甲基硫酰胺衍生物，在酸催化下，羧基代甲基硫酰胺衍生物發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，得 到目標產(chǎn)物3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮。具體的制備方法包括以下步驟
A.16(T17(TC攪拌下，氯乙酸與堿的水溶液反應(yīng)生成羥基乙酸鹽水溶液，
B.5 30°C下，向上述羥基乙酸鹽溶液加入堿，溶解后加入二硫化碳，反應(yīng)生成羧基代甲 基黃原酸鹽水溶液；
C.5 3(TC下，向羧基代甲基黃原酸鹽水溶液加入氯乙酰胺，反應(yīng)得到羧基代甲基黃原 酸氨基甲酰甲酯，向溶液中加入濃度70%以上的酸，使羧基代甲基黃原酸氨基甲酰甲酯結(jié) 晶析出；
D.在5 20%的堿的水溶液中加入化合物R-NH2，5 30°C下，加入上述羧基代甲基黃原酸 氨基甲酰甲酯，反應(yīng)生成羧基代甲基硫酰胺衍生物；
E.5 30°C下，向羧基代甲基硫酰胺衍生物中加入酸，在酸催化下發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，得到目 標產(chǎn)物3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮。所述堿是碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水；所 述酸是硫酸、鹽酸、磷酸或氫溴酸；化合物R-NH2中，R=H, CrC8直鏈或支鏈烷基、苯基或芐基。步驟A、B、C的反應(yīng)式為
權(quán)利要求
1.一種3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法，其特征在于，依次包括下列步驟A.13(T180°C攪拌下，氯乙酸與堿的水溶液反應(yīng)生成羥基乙酸鹽水溶液；B.5 30°C下，向羥基乙酸鹽溶液加入堿，溶解后加入二硫化碳，反應(yīng)生成羧基代甲基黃 原酸鹽水溶液；C.5 3(TC下，向羧基代甲基黃原酸鹽水溶液加入氯乙酰胺，反應(yīng)得到羧基代甲基黃原 酸氨基甲酰甲酯，向溶液中加入重量濃度70%以上的酸，使羧基代甲基黃原酸氨基甲酰甲 酯結(jié)晶析出；D.在重量濃度5 20%的堿的水溶液中加入化合物R-NH2，5 30°C下，加入上述羧基代甲 基黃原酸氨基甲酰甲酯，反應(yīng)生成羧基代甲基硫酰胺衍生物，E.5 30°C下，向羧基代甲基硫酰胺衍生物中加入酸，在酸催化下發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，得到目 標產(chǎn)物3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮；所述堿是碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水；所述酸是硫酸、鹽酸、磷酸或氫溴酸；化合物R-NH2中，R=H, CrC8直鏈或支鏈烷基、苯基或芐基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法，其特征在于，步驟A中， 反應(yīng)溫度16(Tl70°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法，其特征在于，步驟A中， 堿與氯乙酸的摩爾比為1 廣1.8。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法，其特征在于，步驟A中， 堿的水溶液重量濃度10 30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法，其特征在于，步驟B中， 堿與羥基乙酸鹽的摩爾比為1 廣1.8。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法，其特征在于，步驟D中， 堿與羧基代甲基黃原酸氨基甲酰甲酯反應(yīng)的摩爾比為1 廣1.8。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法，其特征在于，步驟D中， 伯胺與羧基代甲基黃原酸氨基甲酰甲酯的摩爾比為1 廣1.6。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法，其特征在于，步驟E中， 酸與羧基代甲基黃原酸氨基甲酰甲酯的摩爾比為1 廣30。
全文摘要
本發(fā)明公開一種3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮的制備方法，先制備羧基代甲基黃原酸氨基甲酰甲酯，再與伯胺和堿反應(yīng)生成羧基代甲基硫酰胺衍生物，在酸催化下，羧基代甲基硫酰胺衍生物發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，得到目標產(chǎn)物3-R-2-硫代-4-噁唑烷酮，工藝相對較為簡單、操作也較容易，適宜工業(yè)化生產(chǎn)，二步反應(yīng)，每步收率都高達90~95%。
文檔編號C07D263/46GK102093304SQ20111004622
公開日2011年6月15日 申請日期2011年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月26日
發(fā)明者寇玉輝, 莊景發(fā), 李金榮, 章小亮, 趙書煌, 黃偉鵬, 黃吟榮 申請人:西隴化工股份有限公司