專利名稱：三-叔丁基膦溴化鈀(i)二聚體的制備方法
三-叔丁基膦溴化鈀(丨)二聚體的制備方法本發(fā)明涉及制備貴金屬絡(luò)合物、特別是鈀膦絡(luò)合物。三-叔丁基膦溴化鈀⑴二聚體([Pd(PtBu3) (U-Br)JJ是交叉偶聯(lián)反應(yīng)的活性催化劑。三_叔丁基膦溴化鈀(I) 二聚體已經(jīng)通過Mingos等利用Pd2dba3. C6H6或Pd2dba3. C6H6 和 Pd(COD)Br2 的組合制備(J. Chem. Soc. Dalton Trans. (1996)4313 和 J. Organomet. Chem. 600 (2000) 198)。Pd2dba3. C6H6 本身通過 Pd (dba) 2 在大體積 C6H6 中的結(jié)晶制備。 Pd2Clba3. C6H6是高度空氣敏感性催化劑，其需要高真空和低溫條件用于結(jié)晶。本發(fā)明的目的是提供制備貴金屬絡(luò)合物，特別是三-叔丁基膦溴化鈀(I) 二聚體的替代方法。因此，本發(fā)明提供制備式⑴的絡(luò)合物的方法
權(quán)利要求
1.制備式(I)的絡(luò)合物的方法
2.權(quán)利要求1的方法，其中二烯烴是環(huán)狀二烯烴。
3.權(quán)利要求2的方法，其中環(huán)狀二烯烴是2，5-降冰片二烯(NBD)或1，5-環(huán)辛二烯 (COD)。
4.權(quán)利要求1的方法，其中二烯烴包括兩個(gè)單烯烴分子。
5.權(quán)利要求4的方法，其中單烯烴選自直鏈(2,烯烴、支鏈C2,烯烴、C5_1(l環(huán)烯烴和它們的組合。
6.權(quán)利要求4的方法，其中單烯烴是乙烯或環(huán)辛烯。
7.權(quán)利要求1的方法，其中溶劑選自直鏈、支鏈或環(huán)狀C1,烷醇，C6_1(l芳族烴和它們的組合。
8.權(quán)利要求1的方法，其中溶劑選自甲醇，乙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-丁醇，3-甲基-2- 丁醇，2-甲基-2- 丁醇，3-甲基-1- 丁醇，苯，甲苯和它們的組合。
9.權(quán)利要求1的方法，其中堿金屬氫氧化物是氫氧化鉀或氫氧化鈉。
10.權(quán)利要求1的方法，其中溶劑中Pd(二烯烴)Br2的濃度為約0. 05mol/L-約2. 5mol/L。
11.權(quán)利要求1的方法，其中Pd(二烯烴)Br2 tBu3P的摩爾比為約1 1。
12.權(quán)利要求1的方法，其中Pd(二烯烴)Br2堿金屬氫氧化物的摩爾比為約1 1。
13.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)和步驟(b)獨(dú)立地在約-10°C和約35°C之間的一個(gè)或多個(gè)溫度下進(jìn)行。
14.通過權(quán)利要求1的方法可獲得的式(I)的絡(luò)合物
全文摘要
本發(fā)明提供制備式(I)的絡(luò)合物的方法包括以下步驟(a)在溶劑中混合Pd(二烯烴)Br2和tBu3P；和(b)加入堿金屬氫氧化物以形成式(I)的絡(luò)合物。
文檔編號(hào)C07F15/00GK102482307SQ201080038766
公開日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月30日
發(fā)明者G·A·格拉薩, M·W·胡珀, T·J·科拉克特 申請(qǐng)人:約翰森·馬瑟公開有限公司