專利名稱：陰離子聚合引發(fā)劑和工藝的制作方法
陰離子聚合引發(fā)劑和工藝
背景技術(shù)：
良好的牽引力和耐磨性為輪胎胎面的首要考慮事項；然而，機動車輛燃油效率涉及關于其滾動阻力最小化的爭論，在輪胎運轉(zhuǎn)期間所述滾動阻力與滯后和生熱性的降低相關聯(lián)。這些考慮在很大程度上競爭并且有些矛盾由設計為提供良好的道路牽引力的組合物制成的胎面通常顯示增大的滾動阻力，反之亦然。胎面組合物通常包含一種或多種彈性體和一種或多種補強材料例如粒狀炭黑和二氧化硅；參見，例如，The Vanderbilt Rubber Handbook，第 13 版(1990)，第 603-04 頁。通常地選擇一種或多種填料、一種或多種聚合物和添加劑以提供期望的性質(zhì)可接受的妥協(xié)或平衡。確保一種或多種補強填料很好地分散于整個(一種或多種)彈性材料中既提高加工性又起到改進物理性質(zhì)的作用。填料顆粒的分散可以通過增強它們與一種或多種彈性體的相互作用和/或降低它們彼此的相互作用來改進。該類型努力的實例包括在選擇性反應性促進劑存在下高溫混合、配混材料的表面氧化、表面接枝和化學改性聚合物，通常地在其末端。末端化學改性通常通過活性(S卩，陰離子引發(fā)的)聚合物與官能化封端劑的反應而發(fā)生。該方法的無數(shù)實例中的一些包括美國專利3，109,871,4, 647,625,4,677, 153、 5，109，907,6, 977，281等，以及在此引用的參考文獻和引用這些專利的在后公開。末端改性也可以通過官能引發(fā)劑單獨或與官能化封端劑的組合來提供。官能引發(fā)劑典型地為額外地包括能夠與一種或多種粒狀填料材料相互作用的其它官能團、典型地包括氮原子的官能團的有機鋰化合物。官能引發(fā)劑在一般用于陰離子聚合的烴類溶劑中通常具有相對不良的溶解性。此夕卜，許多官能引發(fā)劑類似于更普通的烷基鋰引發(fā)劑如丁基鋰一樣不會保持活性端的增長。 全部這些特性均能負面影響聚合速度和效率。WO 2009/086490中記載的新一類官能引發(fā)劑中至少一些組分在烴類溶劑甚至脂肪族烴類溶劑中顯示優(yōu)異溶解性，和/或保持聚合物鏈活性端增長的能力。然而，這些化合物中的許多僅在相對中等的溫度(例如，低于 80°C)下最有效，意思是它們的用途典型地限制于能夠最好地進行傳熱的系統(tǒng)或工藝例如大的反應器，中等的聚合速度(即，較長聚合反應)等，這趨于為間歇工藝的特性。

發(fā)明內(nèi)容
此處提供一組甚至在除了間歇工藝以外例如半間歇和連續(xù)聚合中涉及的較高溫度和較短時間也能夠陰離子引發(fā)不飽和單體的聚合的化合物。在一個方面，提供一種能夠陰離子引發(fā)烯鍵式不飽和單體的聚合的化合物。所述化合物能夠通過下式表示
權(quán)利要求
1.一種化合物，其適合用作烯鍵式不飽和單體的聚合用引發(fā)劑，所述化合物具有以下通式
2.一種提供權(quán)利要求1所述的化合物的工藝，所述工藝包括將烴基烷基金屬化合物與具有以下通式的苯乙烯系化合物反應，由此提供所述離子性化合物
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的工藝，其中所述苯乙烯系化合物由具有以下通式的醛的羰基亞甲基化提供
4.一種在反應容器中制造官能化聚合物的方法，所述方法包括用權(quán)利要求1所述的化合物引發(fā)一種或多種不飽和單體的聚合。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述一種或多種不飽和單體包括至少一種二烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述一種或多種不飽和單體包括至少一種共軛二火布。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述一種或多種不飽和單體進一步包括至少一種乙烯基芳香族化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中在引發(fā)所述聚合之后，將所述一種或多種不飽和單體中的至少一種的一部分添加至所述反應容器。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中將所述引發(fā)化合物和所述一種或多種不飽和單體中的至少之一連續(xù)地添加至所述反應容器。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述反應容器保持在至少70°C的溫度下。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的工藝，或根據(jù)權(quán)利要求 4-10任一項所述的方法，其中M為鋰原子。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的工藝，或根據(jù)權(quán)利要求 4-10任一項所述的方法，其中R為烷基。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的化合物、工藝或方法，其中R為C2-C6烷基。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的工藝，或根據(jù)權(quán)利要求 4-10任一項所述的方法，其中m是2。
全文摘要
一組由通式(I)定義的化合物，其能夠用于陰離子引發(fā)不飽和單體的聚合。在該式中，M為堿金屬原子，R1為具有至少一個OR2取代基的芳基，其中各R2為對M不反應的基團，和R為烴基。所述主題引發(fā)劑能夠用于半間歇和連續(xù)聚合工藝，甚至在升高的溫度下進行的那些聚合工藝。
文檔編號C07C1/207GK102482186SQ201080038722
公開日2012年5月30日 申請日期2010年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月30日
發(fā)明者大衛(wèi)·M·羅格曼, 潘曉東, 燕遠勇, 秦增全 申請人:株式會社普利司通