專利名稱：具有膠囊顆粒形態(tài)的陰離子聚合的抗沖擊改性的聚苯乙烯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有分散軟相的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯，該軟相包括具有膠囊顆粒形態(tài)的顆粒，以及涉及制備它的方法。
在溶液或懸浮液中的各種連續(xù)或間歇方法已知可用于生產(chǎn)抗沖擊改性的聚苯乙烯，如在《Ullmann大全》(Ullmanns Enzyklopdie)，第A21卷，VCH Verlagsgesellschaft Weinheim 1992，第615-625頁(yè)中所述。這些方法將橡膠，通常為聚丁二烯，溶解在單體苯乙烯中，并通過(guò)熱或過(guò)氧化物引發(fā)，由自由基機(jī)理來(lái)聚合苯乙烯。與苯乙烯的均聚一道，也發(fā)生苯乙烯在聚丁二烯上的接枝聚合。聚苯乙烯形成和單體苯乙烯的消耗的同時(shí)進(jìn)行過(guò)程會(huì)引起“相轉(zhuǎn)化”。抗沖擊改性聚苯乙烯的性質(zhì)通過(guò)分散橡膠顆粒的形態(tài)，尺寸和粒度分布來(lái)確定。這些取決于各種工藝參數(shù)，如橡膠溶液的粘度和在攪拌過(guò)程中產(chǎn)生的剪切力。
從抗沖擊改性聚苯乙烯的自由基制備中獲知的工藝參數(shù)不能直接轉(zhuǎn)換到在橡膠存在下苯乙烯的陰離子聚合中，因?yàn)楸揭蚁┑淖杂苫完庪x子聚合的反應(yīng)機(jī)理是不同的。例如，不可能單獨(dú)使用均聚丁二烯，因?yàn)樵诒揭蚁┑年庪x子聚合過(guò)程中不發(fā)生接枝反應(yīng)。
DE-A 42 35 978、DE-A-42 35 978、WO96/18666、WO96/18682、WO99/40135或US4 153 647例如公開(kāi)了一種在苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物存在下通過(guò)陰離子方式聚合苯乙烯來(lái)制備熱塑性模塑組合物的方法。所獲得的抗沖擊改性產(chǎn)物具有比由自由基聚合獲得的產(chǎn)物更低的殘留單體含量和更低的低聚物含量。該分散軟相通常產(chǎn)生泡孔狀顆粒形態(tài)。
WO 98/07766描述了使用苯乙烯-丁二烯橡膠連續(xù)制備抗沖擊改性模塑組合物的方法。該橡膠是在作為溶劑的苯乙烯中，通過(guò)使用堿土金屬、鋅和鋁的烷基化合物以陰離子方式聚合而成。然而，它們的丁二烯嵌段總是含有少量的共聚合的苯乙烯。
WO 99/67308描述了具有高勁度和韌性且具有泡孔狀顆粒形態(tài)的陰離子聚合抗沖擊改性聚苯乙烯。
本發(fā)明的目的是提供具有高光澤的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯以及制備它的方法。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這一目的可通過(guò)包括分散軟相的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯來(lái)實(shí)現(xiàn)，該軟相含有具有膠囊顆粒形態(tài)的顆粒。
優(yōu)選的是，軟相的至少90體積％，尤其至少95體積％是由具有膠囊顆粒形態(tài)的顆粒組成。
本發(fā)明的抗沖擊改性聚苯乙烯可通過(guò)在苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物和陰離子聚合引發(fā)劑存在下陰離子聚合苯乙烯來(lái)獲得，該苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物具有40-60wt％，優(yōu)選45-55wt％的苯乙烯嵌段含量。
對(duì)于這一目的，特別優(yōu)選使用苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物，其苯乙烯嵌段S具有20,000-200,000g/mol的重均分子量Mw且其丁二烯嵌段B具有30,000-300,000g/mol的重均分子量Mw。在嵌段S和B之間的過(guò)渡區(qū)可以是清晰的或模糊的。
陰離子聚合允許以低于50ppm的單體苯乙烯，尤其低于10ppm來(lái)獲得抗沖擊改性聚苯乙烯。陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯通常不包括環(huán)狀低聚物。
含有較高含量的具有膠囊顆粒形態(tài)的顆粒的抗沖擊改性聚苯乙烯一般顯示出較高的光澤。它們可與陰離子聚合或自由基聚合的玻璃狀透明的(glasklarem)或抗沖擊改性的聚苯乙烯共混。為了改進(jìn)沖擊強(qiáng)度，它們優(yōu)選與具有泡孔狀顆粒形態(tài)的陰離子聚合或自由基聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯共混。
其中95-99體積％的分散軟相具有膠囊顆粒形態(tài)和1-5體積％具有泡孔狀顆粒形態(tài)的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯顯示出在光澤和沖擊強(qiáng)度之間平衡的性能特征。
這些材料可在陰離子聚合引發(fā)劑以及苯乙烯嵌段含量為40-60wt％、優(yōu)選45-55wt％的苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物和總苯乙烯含量為5-75wt％，尤其25-50wt％的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的混合物存在下由陰離子法聚合苯乙烯來(lái)直接制備。還有可能讓具有泡孔狀顆粒形態(tài)的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯隨后與上述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物或與具有泡孔狀顆粒形態(tài)的抗沖擊改性聚苯乙烯混合。
所使用的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物優(yōu)選用作為鏈終止劑的醇或酚來(lái)終止。
所使用的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的殘留丁二烯含量應(yīng)該低于200ppm，優(yōu)選低于50ppm，尤其低于10ppm。
該苯乙烯-丁二烯共聚物可溶于苯乙烯和如果合適的話另一種溶劑中并直接用于在苯乙烯-丁二烯共聚物存在下苯乙烯的聚合反應(yīng)以制備抗沖擊改性聚苯乙烯。
苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量基于抗沖擊改性聚苯乙烯有利地為5-25wt％。
基于硬基體中的苯乙烯，轉(zhuǎn)化率通常高于90％，優(yōu)選高于99％。該過(guò)程原則上也可進(jìn)行到完全轉(zhuǎn)化。
代替苯乙烯，也可使用其它乙烯基芳族單體來(lái)進(jìn)行嵌段共聚物中硬基體或苯乙烯嵌段的聚合。適合的其它單體的例子是α-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、1，2-二苯基乙烯和1，1-二苯基乙烯，及其混合物。特別優(yōu)選使用苯乙烯。
代替丁二烯，橡膠也可含有其它二烯烴類，如1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、異戊二烯或其混合物。
所使用的陰離子聚合引發(fā)劑通常是堿金屬的單-、雙-或多官能的烷基、芳基或芳烷基化合物。有利的是使用有機(jī)鋰化合物，如乙基-、丙基-、異丙基-、正丁基-、仲丁基-、叔丁基-、苯基-、二苯基己基-、六亞甲基二-、丁二烯基-、異戊二烯基-或聚苯乙烯基鋰，或多官能的化合物1，4-二鋰丁烷、1，4-二鋰-2-丁烯或1，4-二鋰苯。堿金屬有機(jī)基化合物的所需量取決于所希望的分子量，所使用的其它金屬有機(jī)基化合物的類型和量以及聚合溫度。它一般是0.002-5mol％，基于單體的總量。
該聚合可在存在或不存在溶劑下進(jìn)行。優(yōu)選使用的溶劑是芳族烴或烴類混合物，如苯、甲苯、乙苯、二甲苯或異丙基苯。特別優(yōu)選使用甲苯。
該聚合優(yōu)選在低于40wt％的溶劑含量下進(jìn)行。反應(yīng)速率在這里可通過(guò)添加降低聚合速率的化合物(已知為阻聚劑)來(lái)降低，如WO 98/07766中所述。所使用的阻聚劑優(yōu)選是有機(jī)基鎂化合物，有機(jī)基鋁化合物或有機(jī)基鋅化合物，單獨(dú)或以混合物形式。
合適的有機(jī)基鎂化合物是通式R2Mg的那些，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C20-烷基或C6-C20-芳基。優(yōu)選使用二烷基鎂化合物，尤其市場(chǎng)上可買(mǎi)到的乙基、丙基、丁基、己基或辛基化合物。特別優(yōu)選使用(正丁基)(仲丁基)鎂，它可溶于烴中。
可使用的有機(jī)基鋁化合物可以是具有通式R3Al的那些，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C20-烷基或C6-C20-芳基。優(yōu)選的有機(jī)基鋁化合物是三烷基鋁化合物，如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三異丙基鋁和三正己基鋁。特別優(yōu)選使用三異丁基鋁。所使用的有機(jī)基鋁化合物也可以是烷基-或芳基鋁化合物的部分或完全水解、醇解、氨解或氧化所產(chǎn)生的那些。這些的例子是二乙基鋁乙醇鹽、二異丁基鋁乙醇鹽、二異丁基(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁(CAS No.56252-56-3)、甲基鋁氧烷、異丁基化甲基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷、四異丁基二鋁氧烷和雙(二異丁基)氧化鋁。
阻聚劑與聚合引發(fā)劑的摩爾比率可在寬范圍內(nèi)變化并主要取決于所期望的阻聚效果、聚合溫度、單體組成和單體濃度以及所需要的分子量，有利的是選擇阻聚劑與聚合引發(fā)劑的摩爾比為0.2∶1-10∶1。
特別優(yōu)選的是在三烷基鋁或二烷基鎂化合物存在下進(jìn)行苯乙烯的聚合反應(yīng)。
為了提高斷裂伸長(zhǎng)率，可在本發(fā)明的方法中添加0.1-10wt％，優(yōu)選0.5-5wt％的礦物油，以抗沖擊改性聚苯乙烯為基礎(chǔ)計(jì)。
如在WO 97/07766中所述，硬苯乙烯基體的聚合可以在攪拌式反應(yīng)器、循環(huán)式反應(yīng)器、管式反應(yīng)器、塔式反應(yīng)器或盤(pán)式反應(yīng)器中間歇或連續(xù)進(jìn)行。優(yōu)選的是讓聚合反應(yīng)在由至少一種回混反應(yīng)器(例如攪拌式反應(yīng)器)和至少一種非回混反應(yīng)器(例如塔式反應(yīng)器)組成的反應(yīng)器排列中連續(xù)地進(jìn)行。
在硬苯乙烯基體的聚合完成后，優(yōu)選的是用質(zhì)子性物質(zhì)，例如醇類，如異丙醇，酚類，水或酸，如二氧化碳水溶液，進(jìn)行終止。
有利的是通過(guò)適當(dāng)?shù)乜刂茰囟群?或通過(guò)添加過(guò)氧化物，特別是具有高分解溫度的那些，如過(guò)氧化二枯基，來(lái)交聯(lián)該橡膠顆粒。在聚合反應(yīng)結(jié)束之后和在鏈終止劑的任何添加之后，且在脫揮發(fā)分之前，添加過(guò)氧化物。然而，優(yōu)選的是在200-300℃下聚合之后讓軟相進(jìn)行熱交聯(lián)。
其它常規(guī)助劑，如穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑、抗靜電劑等可加入到本發(fā)明的聚合物中。
本發(fā)明的抗沖擊改性聚苯乙烯適于生產(chǎn)纖維、膜或模制品。
橡膠中的苯乙烯含量和1，2-乙烯基含量可通過(guò)評(píng)價(jià)1H NMR光譜的數(shù)據(jù)來(lái)測(cè)定。
對(duì)于抗沖擊改性聚苯乙烯的機(jī)械和物理試驗(yàn)使用壓塑(DIN 16770-部分1)或注塑(ISO 3167)試樣。根據(jù)DIN 53455在23℃下測(cè)定屈服應(yīng)力和斷裂伸長(zhǎng)率。根據(jù)DIN 53753在23℃下對(duì)尺寸為50mm*6mm*4mm(孔徑3mm)的壓塑試樣測(cè)定孔缺口沖擊強(qiáng)度。除非另有說(shuō)明，對(duì)壓塑試樣進(jìn)行測(cè)量。
光澤測(cè)量使用BYK-Gardner的微-TRI-光澤反射計(jì)。光澤值是根據(jù)DIN 67530測(cè)定的反射計(jì)值。
所使用的全部單體和溶劑在氧化鋁或分子篩上干燥。橡膠溶液的合成實(shí)施例K1(具有嵌段長(zhǎng)度比100/85的丁二烯-苯乙烯雙嵌段共聚物)在攪拌下將13.8kg的無(wú)水甲苯加入到50升攪拌反應(yīng)器中并與3024g的丁二烯混合?；旌衔锉患訜嶂?0℃并在這一溫度下與126ml的仲丁基鋰在環(huán)己烷中的0.24M溶液混合。溶液被加熱至44℃，在31分鐘之后將2873g的苯乙烯加入到反應(yīng)混合物中。在53分鐘后反應(yīng)溶液變成橙色，最高內(nèi)部溫度是55.8℃。在另外80分鐘之后，2.1g的異丙醇用于終止具有30.3wt％的固體含量的反應(yīng)溶液，然后通過(guò)添加17.2kg苯乙烯將固體含量降至16.2wt％。
GPC分析顯示該嵌段共聚物具有單模態(tài)分布。B/S嵌段長(zhǎng)度是100/85kg/mol。殘留丁二烯含量低于10ppm。1H NMR得到了嵌段共聚物的丁二烯含量為11.5％，按1，2-乙烯基形式。嵌段共聚物在甲苯中的5.43％強(qiáng)度溶液的溶液粘度是19.4mPas。實(shí)施例K2(具有嵌段長(zhǎng)度比130/105的丁二烯-苯乙烯雙嵌段共聚物)在攪拌下將13.8kg的無(wú)水甲苯加入到50升攪拌反應(yīng)器中并與3290g的丁二烯混合?；旌衔锉患訜嶂?0℃并在這一溫度下與114ml的仲丁基鋰在環(huán)己烷中的0.24M溶液混合。溶液被加熱至50℃，在83分鐘之后將2607g的苯乙烯加入到反應(yīng)混合物中。最高內(nèi)部溫度是54.6℃。在另外77分鐘之后，1.7g的異丙醇用于終止具有30.9wt％的固體含量的反應(yīng)混合物，然后通過(guò)添加17.2kg苯乙烯將固體含量降至16.0wt％。
GPC分析顯示所獲得的嵌段共聚物具有單模態(tài)分布。B/S嵌段長(zhǎng)度是130/105kg/mol。殘留丁二烯含量低于10ppm。1H NMR得到了橡膠的丁二烯含量為11.2％，按1，2-乙烯基形式。橡膠在甲苯中的5.43％強(qiáng)度溶液的溶液粘度是26.3mPas。實(shí)施例K3(具有嵌段長(zhǎng)度比160/95的丁二烯-苯乙烯雙嵌段共聚物)在攪拌下將13.8kg的無(wú)水甲苯加入到50升攪拌反應(yīng)器中并與3570g的丁二烯混合?；旌衔锉患訜嶂?0℃并在這一溫度下與101ml的仲丁基鋰在環(huán)己烷中的0.24M溶液混合。溶液被加熱至42.3℃，在35分鐘之后將2328g的苯乙烯加入到反應(yīng)混合物中。在28分鐘后反應(yīng)溶液變成橙色，最高內(nèi)部溫度是56.3℃。在另外117分鐘之后，1.6g的異丙醇用于終止具有30.5wt％的固體含量的反應(yīng)混合物，然后通過(guò)添加17.2kg苯乙烯將固體含量降至16.0wt％。
GPC分析顯示該嵌段共聚物具有單模態(tài)分布。B/S嵌段長(zhǎng)度是160/95kg/mol。殘留丁二烯含量低于10ppm。1H NMR得到了橡膠的丁二烯含量為11.6％，按1，2-乙烯基形式。橡膠在甲苯中的5.43％強(qiáng)度溶液的溶液粘度是55.9mPas。實(shí)施例K4(具有嵌段長(zhǎng)度比220/70的丁二烯-苯乙烯雙嵌段共聚物)
在攪拌下將13.8kg的無(wú)水甲苯加入到50升攪拌反應(yīng)器中并與4474g的丁二烯混合?；旌衔锉患訜嶂?0℃并在這一溫度下與75.3ml的仲丁基鋰在環(huán)己烷中的0.24M溶液混合。溶液被加熱至45℃，在70分鐘之后1424g的苯乙烯被加入到反應(yīng)混合物中。在20分鐘后反應(yīng)溶液變成橙色，最高內(nèi)部溫度是58℃。在另外117分鐘之后，1.2g的異丙醇用于終止具有30.2wt％的固體含量的反應(yīng)混合物，然后通過(guò)添加17.2kg苯乙烯將固體含量降至16.1wt％。
GPC分析顯示該嵌段共聚物具有單模態(tài)分布。B/S嵌段長(zhǎng)度是220/70kg/mol。殘留丁二烯含量低于10ppm。1H NMR得到了橡膠的丁二烯含量為12.0％，按1，2-乙烯基形式。橡膠在甲苯中的5.43％強(qiáng)度溶液的溶液粘度是64.2mPas。實(shí)施例K5(具有嵌段長(zhǎng)度比15/120/70的S-B-S三嵌段共聚物)將13.8kg的無(wú)水甲苯加入到50升攪拌反應(yīng)器中?；旌衔锉患訜嶂?0℃并在這一溫度下與119.9ml的仲丁基鋰在環(huán)己烷中的0.24M溶液混合。溶液與425g的苯乙烯在攪拌下混合，并且在60分鐘的時(shí)間內(nèi)被加熱到45℃。在52.5℃的內(nèi)部溫度下在39分鐘的時(shí)間內(nèi)添加另外3450g的丁二烯。混合物在52.5℃下攪拌另外51分鐘。然后添加2022g的苯乙烯。在這一過(guò)程中，溫度升到56℃。在93分鐘后，2.2ml的異丙醇用于終止反應(yīng)混合物，并用17.2kg的苯乙烯從30wt％的固體含量稀釋到16.0wt％的固體含量。
GPC分析顯示該嵌段共聚物具有單模態(tài)分布。S-B-S嵌段長(zhǎng)度分別是15,000/120,000/70,000g/mol。殘留丁二烯含量低于10ppm。1H-NMR得到了橡膠的丁二烯含量為12％，按1，2-乙烯基形式。橡膠在甲苯中的5.43％強(qiáng)度溶液的溶液粘度是28.7mPas。抗沖擊改性聚苯乙烯(HIPS)的制備連續(xù)地進(jìn)行實(shí)施例H1-H8。它們使用具有標(biāo)準(zhǔn)錨式攪拌器的雙壁、1.9升攪拌反應(yīng)器。該反應(yīng)器被設(shè)計(jì)為25巴的壓力和通過(guò)傳熱介質(zhì)進(jìn)行溫度控制以保證聚合的等溫進(jìn)行。來(lái)自攪拌反應(yīng)器的聚合溶液送入攪拌的4升塔式反應(yīng)器中，后者已提供了兩個(gè)同樣尺寸的加熱區(qū)。反應(yīng)器的排料與甲醇在甲苯中的10wt％強(qiáng)度溶液混合，通過(guò)混合器和然后通過(guò)已加熱至240℃的管部分，然后經(jīng)過(guò)壓力調(diào)節(jié)閥減壓之后，通入到在10毫巴下操作的真空容器中。熔體使用螺桿排出，并造粒。實(shí)施例H1在攪拌(100rpm)下將363g/h苯乙烯、653g/h實(shí)施例K1的橡膠溶液和15.4g/h阻聚劑溶液((正丁基)(仲丁基)鎂按重量比1∶4稀釋在庚烷中的0.8M溶液)計(jì)量加入到攪拌反應(yīng)器中，并在恒定于90.2℃的物料溫度下攪拌。
溶液通入塔式反應(yīng)器中。第一加熱區(qū)調(diào)節(jié)到121.5℃的內(nèi)部溫度，第二加熱區(qū)調(diào)節(jié)到157.9℃。反應(yīng)器的排料與11g/h的甲醇在甲苯中的10wt％強(qiáng)度溶液混合，然后通過(guò)混合器。經(jīng)過(guò)該混合器，將2.5wt％的礦物油(基于抗沖擊改性聚苯乙烯)與聚合物熔體混合。物料然后通過(guò)已加熱至240℃的管部分，然后由壓力調(diào)節(jié)閥降壓之后，通入在10毫巴下操作的真空容器。熔體使用螺桿排出，并造粒。
在短時(shí)間之后建立了穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)條件。在來(lái)自第一反應(yīng)器的出口處固體含量是36.6wt％。在連續(xù)系統(tǒng)的出口處測(cè)得了定量的轉(zhuǎn)化率。
該聚苯乙烯基體具有165,000g/mol的摩爾質(zhì)量Mw和2.84的多分散性Mw/Mn。分布是單模態(tài)的。測(cè)得苯乙烯含量低于5ppm，與乙苯一樣。
表1給出結(jié)果。實(shí)施例H2-H8實(shí)施例H2-H8以與實(shí)施例H1類似的方式在相同的反應(yīng)器排列中進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)參數(shù)給出在表1中。在整個(gè)反應(yīng)器系統(tǒng)的出口處，在每一種情況下測(cè)得轉(zhuǎn)化率在99％以上。
在所有實(shí)施例中，該聚苯乙烯基體具有單模態(tài)分布。在全部實(shí)施例中，測(cè)得苯乙烯含量低于5ppm，與乙苯一樣。
實(shí)施例H3和H4是對(duì)比實(shí)驗(yàn)。
在從實(shí)施例H5的塔式反應(yīng)器中排出之后，聚合物熔體與24g/h的實(shí)施例H4的聚合物熔體混合。
在被引入到實(shí)施例H6的塔式反應(yīng)器中之前，聚合物熔體在靜態(tài)混合器中與來(lái)自實(shí)施例K4的橡膠溶液混合。
結(jié)果列于表2中。
表1實(shí)施例H1-H8的試驗(yàn)參數(shù)
表2來(lái)自實(shí)施例H1-H8的抗沖擊改性聚苯乙烯的性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種包括分散軟相的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯，該分散軟相包含具有膠囊顆粒形態(tài)的顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯，其中軟相的至少90體積％由具有膠囊顆粒形態(tài)的顆粒組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯，其中分散軟相的95-99體積％具有膠囊顆粒形態(tài)和該軟相的1-5體積％具有泡孔狀顆粒形態(tài)。
4.一種由根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所要求的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯和陰離子聚合或自由基聚合的玻璃狀透明或抗沖擊改性的聚苯乙烯制成的混合物。
5.一種通過(guò)在苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物和陰離子聚合引發(fā)劑存在下陰離子聚合苯乙烯制備根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，該方法包括使用苯乙烯嵌段含量為40-60wt％的苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所要求的制備抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，其中苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物的苯乙烯嵌段含量是45-55wt％。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所要求的制備抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，其中苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物具有重均摩爾質(zhì)量Mw為20,000-200,000g/mol的苯乙烯嵌段S和重均摩爾質(zhì)量Mw為30,000-300,000g/mol的丁二烯嵌段B。
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任何一項(xiàng)所要求的制備抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，其中使用由作為鏈終止劑的醇或酚終止的苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物。
9.根據(jù)權(quán)利要求5-8中任何一項(xiàng)所要求的制備抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，其中有機(jī)基鎂化合物、有機(jī)基鋁化合物或有機(jī)基鋅化合物也作為阻聚劑存在。
10.根據(jù)權(quán)利要求5-9中任何一項(xiàng)所要求的制備抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，其中芳族烴用作溶劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求5-10中任何一項(xiàng)所要求的制備抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，其中聚合在低于40wt％的溶劑含量下進(jìn)行。
12.根據(jù)權(quán)利要求5-11中任何一項(xiàng)所要求的制備抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，其中在聚合之后在200-300℃下進(jìn)行軟相的熱交聯(lián)。
13.根據(jù)權(quán)利要求5-12中任何一項(xiàng)所要求的制備抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，其中該方法在由至少一個(gè)回混反應(yīng)器和至少一個(gè)非回混反應(yīng)器組成的反應(yīng)器排列中連續(xù)進(jìn)行。
14.一種制備根據(jù)權(quán)利要求3所要求的抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，通過(guò)在陰離子聚合引發(fā)劑以及苯乙烯嵌段含量為40-60wt％的苯乙烯-丁二烯雙嵌段共聚物和總苯乙烯含量為5-75wt％的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的混合物存在下陰離子聚合苯乙烯。
15.一種制備根據(jù)權(quán)利要求3所要求的抗沖擊改性聚苯乙烯的方法，通過(guò)混合其中超過(guò)95體積％至100體積％具有膠囊顆粒形態(tài)的根據(jù)權(quán)利要求2所要求的抗沖擊改性聚苯乙烯與具有泡孔狀顆粒形態(tài)的抗沖擊改性聚苯乙烯。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)所要求的抗沖擊改性聚苯乙烯或混合物在生產(chǎn)纖維、膜或模制品中的用途。
17.一種由根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)所要求的抗沖擊改性聚苯乙烯生產(chǎn)的纖維、膜或模制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有分散軟相的陰離子聚合的抗沖擊改性聚苯乙烯，軟相包括具有膠囊顆粒形態(tài)的顆粒，以及制備它們的方法。
文檔編號(hào)C08F2/00GK1427855SQ01809226
公開(kāi)日2003年7月2日 申請(qǐng)日期2001年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月10日
發(fā)明者P·德斯伯埃斯, C·沙德, H·高澤波爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司