專利名稱：一種農(nóng)用殺菌劑稻瘟酰胺的中間體的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)用殺菌劑稻瘟酰胺的中間體——2- (2， 4-二氯苯氧基)丙 酸的合成工藝。
背景技術(shù)：
2- (2， 4-二氯苯氧基)丙酸是合成農(nóng)用殺菌劑稻瘟酰胺的重要中間體。 稻瘟酰胺是廣泛用于防治水稻稻瘟病、紋枯病、小麥赤霉病。EP263393中報 道該中間體2- (2， 4-二氯苯氧基)丙酸合成方法采用水作為介質(zhì)，其收率只 有90%左右，反應(yīng)時間在15小時，還造成大量的含酚廢水的排放，不利于 推廣應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種反應(yīng)時間短，收率高，減少反應(yīng)中含酚廢水的排 放的農(nóng)用殺菌劑稻瘟酰胺的中間體的合成方法。
本發(fā)明技術(shù)方案是在二甲基亞砜溶劑中，投入2， 4-二氯苯酚、2-氯丙 酸、氫氧化鉀、表面活性劑，控制反應(yīng)溫度為20 8(TC，反應(yīng)結(jié)束后，保持 溫度，并以硫酸中和，過濾，減壓蒸餾出溶劑；取固體物，加入正己烷，降 至室溫，過濾得2- (2， 4-二氯苯氧基)丙酸；所述催化劑，即表面活性劑可 以是二甲氨基吡啶或季胺鹽類。采用二甲氨基吡啶可加快反應(yīng)速度，提高反 應(yīng)的選擇性，使反應(yīng)生成物收率提高。本發(fā)明2， 4-二氯苯酚和二甲基亞砜 的反應(yīng)比是lmol : 300 400ml。
本發(fā)明合成方法采用溶劑代替代水作為介質(zhì)，使縮合收率提高到90%， 反應(yīng)徹底，無過量或無剩余，減少反應(yīng)中含酚廢水的排放，溶劑回收套用減少生產(chǎn)成本，具有大量推廣前景。
另，本發(fā)明中2， 4-二氯苯酚和2-氯丙酸的摩爾比為1 : 1。 2， 4-二氯苯酚和氫氧化鉀的摩爾比為l:i。
2， 4-二氯苯酚和二甲氨基吡啶的重量比為163 : 2。 正己烷與固體物的重量比是1 : 2 3。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
在1000ml裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中，加入163g(lmo1) 2， 4-二氯苯酚、400ml二甲基亞砜，109g(lmo1) 2-氯丙酸、125g(2mol)氫氧 化鉀、2g二甲氨基吡啶，升溫至3(TC攪拌10小時，反應(yīng)結(jié)束后，在30。C反 應(yīng)底溫時，滴加硫酸中和，過濾，減壓蒸餾出溶劑。
取254 g固體物，加入635 g正己垸，攪拌冷卻至室溫，過濾得到227g 產(chǎn)物2- (2， 4-二氯苯氧基)丙酸，收率93%。 實(shí)施例2
在1000ml裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中，加入163g(lmo1) 2， 4-二氯苯酚、400ml二甲基亞砜，109g(lmo1) 2-氯丙酸、125g(2mol)氫氧 化鉀、4g二甲氨基吡啶，20'C攪拌10小時，反應(yīng)結(jié)束后，滴加硫酸中和， 過濾，減壓蒸餾出溶劑。
取260g固體物，加入780g正己垸，攪拌冷卻至室溫，過濾得到227g 產(chǎn)物2- (2， 4-二氯苯氧基)丙酸，收率93%。 實(shí)施例3
在1000ml裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中，加入163g(lmo1) 2， 4-二氯苯酚、300ml二甲基亞砜，109g(lmo1) 2-氯丙酸、125g(2mol)氫氧 化鉀、1.5g二甲氨基吡啶，8(TC攪拌8小時，反應(yīng)結(jié)束后，保持8(TC，滴加 硫酸中和，過濾，減壓蒸餾出溶劑。取257g固體物，加入550g正己烷攪拌冷卻至室溫，過濾得到225g產(chǎn)物 2- (2， 4-二氯苯氧基)丙酸，收率93.2%。 實(shí)施例4
在1000ml裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中，加入163g(lmo1) 2, 4-二氯苯酚、400ml二甲基甲酰胺，109g(lmo1) 2-氯丙酸、125g(2mol)氫 氧化鉀、3g二甲氨基吡啶，70"C攪拌9小時，反應(yīng)結(jié)束后，保持7(TC反應(yīng)底 溫，滴加硫酸中和，過濾，減壓蒸餾出溶劑。
取255g固體物，加入600g正己垸攪拌冷卻至室溫，過濾得到226.5g產(chǎn) 物2- (2， 4-二氯苯氧基)丙酸，收率93.5%。
權(quán)利要求
1、一種農(nóng)用殺菌劑稻瘟酰胺的中間體的合成方法，其特征在于在二甲基亞砜溶劑中，投入2，4-二氯苯酚、2-氯丙酸、氫氧化鉀、表面活性劑，控制反應(yīng)溫度為20～80℃，反應(yīng)結(jié)束后，保持溫度，并以硫酸中和，過濾，減壓蒸餾出溶劑；取固體物，加入正己烷，降至室溫，過濾得2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸；所述表面活性劑為二甲氨基吡啶；所述表面活性劑為季胺鹽類；2，4-二氯苯酚和二甲基亞砜的反應(yīng)比是1mol∶300～400ml。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成方法，其特征在于2， 4-二氯苯酚和2-氯丙 酸的摩爾比為1:1。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成方法，其特征在于2， 4-二氯苯酚和氫氧化 鉀的摩爾比為1:1。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成方法，其特征在于2， 4-二氯苯酚和二甲氨 基吡啶的重量比為163 : 2。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成方法，其特征在于正己烷與固體物的重量比 是1 : 2 3。
全文摘要
一種農(nóng)用殺菌劑稻瘟酰胺的中間體的合成方法，涉及農(nóng)用中間體的合成工藝。于二甲基亞砜溶劑中，投入2，4-二氯苯酚、2-氯丙酸、氫氧化鉀、表面活性劑，控制反應(yīng)溫度為20～80℃，反應(yīng)結(jié)束后，保持溫度，并以硫酸中和，過濾，減壓蒸餾出溶劑；取固體物，加入正己烷，降至室溫，過濾得2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸，本發(fā)明合成方法采用溶劑代替代水作為介質(zhì)，使縮合收率提高到90％，減少反應(yīng)中含酚廢水的排放，溶劑回收套用減少生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C59/00GK101624341SQ20081012448
公開日2010年1月13日 申請日期2008年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月8日
發(fā)明者于國權(quán), 呂良忠, 沈迎春 申請人:江蘇長青農(nóng)化股份有限公司