專利名稱：：臨氫異構(gòu)化催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種催化劑及其制備方法和應(yīng)用，具體涉及一種臨氫異構(gòu)化催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：隨著人們環(huán)保意識的增強以及環(huán)保法規(guī)的要求R益嚴(yán)格，目前人們對清潔汽油、柴油和高級潤滑油等產(chǎn)品的需求不斷增加，因而正構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化作為生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)石油產(chǎn)品的技術(shù)倍受關(guān)注。在汽油的生產(chǎn)中，利用加氫異構(gòu)化技術(shù)可以提高辛垸值，而且異構(gòu)化程度越高，越有利于提高辛烷值。特別是作為直餾汽油中含量較高的正庚烷的異構(gòu)化，更具有重要意義。通常.i'i:餾柴油或二次加工柴油中蠟含量較高，而加氫異構(gòu)化可在保留其高P六垸位特性的基礎(chǔ)上，能有效地將正構(gòu)烷烴轉(zhuǎn)化為低凝點的異構(gòu)烷烴，達(dá)到改善柴油低溫流動性的目的，而且能保持較高的產(chǎn)品收率。通過長鏈i卜;構(gòu)烷烴的異構(gòu)化，可制取低傾點、高粘度指數(shù)、低揮發(fā)度的潤滑油組分，是生產(chǎn)高級潤滑油基礎(chǔ)油的理想方法。但必須限制過高的異構(gòu)化程度，所以要求異構(gòu)化催化劑，能選擇性地將長鏈正構(gòu)烷烴異構(gòu)化為同碳數(shù)的單側(cè)鏈垸烴，變?yōu)槔硐虢M分保留在基礎(chǔ)油餾分中，達(dá)到降低傾點的目的，同時保持高粘度指數(shù)和高基礎(chǔ)油收率。正構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化催化劑是一種雙功能催化劑，山金屬位提供加氫z脫氫功能，酸性載體提供異構(gòu)化/裂化的酸性位。只有該催化劑的金屬中心的加氫脫氫功能和酸催化的異構(gòu)化重排功能達(dá)到一定的平衡，才能使異構(gòu)烴的產(chǎn)率最佳。硅磷鍆分子篩SAPO-ll是由美國UCC公司于1984年首先合成的(USP4,440,871)。該分子篩是lllA104、P04和Si04三種四面體單元構(gòu)成的三維骨架結(jié)構(gòu)，含有可交換的陽離子，其'l:t架呈負(fù)電性，并具有質(zhì)子酸性。SAPO-ll結(jié)構(gòu)類型與A1P04-11相當(dāng)，屬斜方晶系，具有中等孔徑結(jié)構(gòu)，孔分布集中在0.6nm，主孔道由橢圓的10員環(huán)構(gòu)成，直徑為6.3X3.9A，它對烷烴骨架異構(gòu)化具有獨特的催化性能。關(guān)于利用磷酸硅鋁分子篩作為載體的異構(gòu)化催化劑在很多文獻(xiàn)專利中已有報導(dǎo)。US5，135.638、US5,833,837、US6,702，937都報道了利用臨氫異構(gòu)化催化劑生產(chǎn)潤滑油的方法，其中使用較多的是SAPO系列分子篩，利用其適宜的酸性中心強度以及具有非交叉一維孔道中孔結(jié)構(gòu)，將高碳數(shù)正構(gòu)烷烴轉(zhuǎn)化為異構(gòu)烷烴。由于SAPO系列分了篩在垸烴異構(gòu)化反應(yīng)上表現(xiàn)fl',了優(yōu)異的性能，很多專利中都將其用作臨氫異構(gòu)化催化劑并著手通過一定的處理方法提高SAPO系列分子篩的反應(yīng)性能。CN1721074A公開了一種臨氫異構(gòu)化催化劑及其制備方法。該專利申請采用酸性溶液對磷酸硅乾;分子篩進(jìn)行改性，疏通了分子篩的孔道，改變了載體分子篩的孔徑和孔容，使異構(gòu)化選擇性和異構(gòu)化產(chǎn)物收率明顯提高。但是該專利申請在達(dá)到這么高收率的時候其貴金屬含tt仍然在0.5wt%以上。.CN1332760C公開了一種稀土磷酸硅鋁分子篩及其合成方法。該專利是將含稀土的氧化物在制備分子篩的過程中引入進(jìn)去，從而得到一種新型的晶體結(jié)構(gòu)。該專利并沒有公丌將該分丫-篩用于制備臨氫異構(gòu)化催化劑中。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一目的在于提供一種貴金屬含量較低的用于」K構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化的催化劑。本發(fā)叨的第二目的在于提供該催化劑的制備方法。本發(fā)明的第三目的在于提供該催化劑在n:構(gòu)烷烴臨fi異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng)用。實現(xiàn)本發(fā)明第一目的的技術(shù)方案是一種臨氫異構(gòu)化催化劑，包括載體和活性組分，該催化劑山載體浸入活性組分的浸漬液中浸漬、千燥、焙燒后制得；其屮載體為助劑改性的磷酸W;鍆分子篩，改性的磷酸硅鋁分子篩i-li磷酸硅鋁分子篩經(jīng)過焙燒而脫除模板劑，然后在助劑中浸漬、千燥、研磨后再培燒而得到，助劑為含有稀土元素的可溶性鹽溶液，其屮稀:1:元素的重量為催化劑總重量的0.01%1%?；钚猿煞譃镻t和/或Pd，活性組分的審M為催化劑總重量的0.15%0.3%。上述磷般frf衝分子篩為SAPO-n分子篩。上述稀土元素為La、Ce、Pr、Sm、Tb以及Dy屮的種或者兩種，優(yōu)選La或者Ce。實現(xiàn)本發(fā)明第二目的的技術(shù)方案是本發(fā)明的正構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化催化劑的制備方法具有以下^驟①將磷酸硅鍆分子篩在200。C60(TC下焙燒2h8h，脫除模板劑后浸入含有稀土元素的可溶性鹽溶液中浸漬4h12h，然后在10(TC120。C干燥4h12h，再研磨412h，最后"300。C50(TC卜焙燒2h8h即得助劑改性的磷酸硅鋁分子篩。上述在20(rC600。C下焙燒2h8h脫除模板劑的方法如下含氧氣氛下，以0.510。C/分鐘的升溫速率，從室溫升到200300°C，然后在200300。C焙燒210小時;4之后以0.51(TC/分鐘的升溫速率繼續(xù)升溫至400500°C，在40050(TC焙燒0.55小時；之后以0.51(TC/分鐘的升溫速率繼續(xù)升溫至550600°C，在550600'C焙燒1IO小時。優(yōu)選在空氣氣氛下，以15。C/分鐘的升溫速率，從室溫升到200250。C，然后在200250。C焙燒25小時，之后以15。C/分鐘的升溫速率繼續(xù)升溫至400450。C，在400450。C焙燒0.51小時；之后以15'C/分鐘的升溫速率繼續(xù)升溫至550580°C，在55058(TC焙燒16小時。上述歩驟①中所述的磷酸硅鋁分子篩為SAPO-ll分子篩。上述歩驟①中所述的稀土元素為La、Ce、Pr、Sm、Tb以及Dy中的一種或者兩種，優(yōu)選La或者Ce。上述歩驟①中所述的可溶性鹽溶液為硝酸鹽或者氯化物，優(yōu)選硝酸鹽。②將歩驟①制得的助劑改性的磷酸硅鋁分子篩浸入含有Pt和/或Pd的浸漬液中浸漬4h12h，然后會:100。C120。C下干燥4h12h，在30(TC50(TC下焙燒2h8h即得。上述&驟②中所述的含有Pt和/或Pd的浸漬液中的可溶性鹽溶液為金屬酸、金屬酸鹽、氯化物或者氨絡(luò)合物水溶液。貴金屬Pt優(yōu)選氨絡(luò)合物水溶液，貴金屬Pd優(yōu)選氯化物。貴金屈Pt、Pd的浸漬方式包括只浸漬其中一種，或者在總量保持不變的情況下先后浸漬兩種，或者在總量保持不變的情況下利用兩種貴金屬的混合溶液共浸漬。實現(xiàn)木發(fā)^第三目的的技術(shù)方案是本發(fā)明所提供的催化劑在:iH構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中的).、v:川。本發(fā)剛所提供的催化劑在用丁反應(yīng)前要經(jīng)過還原處理，還原處理可用現(xiàn)有的催化劑還原方法實j見，即通過采用氫氣還原劑與催化劑在一定溫度卜'接觸還原催化劑。本發(fā)明緊川連續(xù)流動固定床催化反應(yīng)裝置評價所述催化劑，催化劑裝填量為10ml，進(jìn)料前對催化劑進(jìn)行還原處理，反應(yīng)液體原料冇壓力泵進(jìn)料，與氫氣混合后進(jìn)入反應(yīng)器與催化劑接制(反應(yīng)。還原條件是氫氣壓力為常壓10Mpa、溫度為200°C500°C，時間1h24h,,反應(yīng)條件是反應(yīng)溫度280。C42(TC，反應(yīng)/R力0.1MPa10MPa，反應(yīng)原料液體休枳*速(LHSV)0.5h—13.011—1，氫油體積比為(氫氣/反應(yīng)原料液體積)3002000。本發(fā)明U冇積極的效果(1)本發(fā)明的催化劑采用含有稀土元素的硝酸鹽或者氯化物對分子篩進(jìn)行改性，在使臨氫異構(gòu)化具有較高活性、優(yōu)良的選擇性以及裂解產(chǎn)物選擇性低的同吋，還使貴金屬的含量低于0.3%，大大降低了成本。(2)本發(fā)明的催化劑的制備方法Ji先制備磷酸硅鋁分子篩，再通過助劑改性得到，在助劑改性的過程中具有一個研磨的少驟，這樣可以增加助劑的分散度，增強助劑與磷酸硅鋁分子篩之間的相互作用，使得磷酸W;鋁分子篩的酸性功能與貴金屬的加氫功能更好匹配。具體實施方式(實施例1)本實施例的臨氫異構(gòu)化催化劑包括硝酸鑭溶液改性的SAPO-ll分子篩和活性組分Pt。其中鑭的重量為催化劑總重量的0.2%，Pt的重量為催化劑總重量的0.2X。本實施例的臨氫異構(gòu)化催化劑的制備方法如下①將68.4g的擬薄水鋁石(含72wt。/。的A1203)加入燒杯中，加入195ml的去離子水?dāng)嚢杈鶆?，在攪拌的過程中加入115.2g的磷酸(含85wt。/。的H3P04)和195ml的去離子水，攪拃5分鐘后再加入58g的硅溶膠(含30wt。/。的Si02)，攪拌5分鐘后再加入60g的模板劑(含々30g的二正丙胺和30g的二異丙胺)，攪拌10分鐘直到形成均勻凝膠。將凝膠裝入1T聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中密封，在12(TC下老化4小時，然后在自身壓力下品化24小時，晶化溫度為20(TC。晶化產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌，在11(TC下干燥即得SAPO-ll分子篩。將上述得到的SAPO-ll分子篩在200r60(TC下焙燒2h8h脫除模板劑，壓片成型，粉碎節(jié)2()1140目的顆粒后稱取10g，用10ml硝酸鑭溶液(0.2gLa/100ml)浸漬12h，然后在12(TC下干燥12h，再研磨6h，最后在50(TC下焙燒4h，即得硝酸鑭溶液改性后的SAPO-ll分子篩。②將l()ml配好的H2PtCl6溶液(0.2gPt/100ml)逐滴添加到改性后的SAPO-ll分子篩上浸諒8h，然后在ll(TC下干燥12h，最后在400。C下焙燒4h，即得本實施例的催化劑。取實施例1制得的催化劑10ml裝入不銹鋼反應(yīng)器中，用純氫氣進(jìn)行預(yù)還原處理，還原條件為S氣流速200ml/min，以2'C/min的升溫速率升至45(TC恒溫4小時，在氫氣流中降個:反/、v:溫度，通原料油正庚烷進(jìn)行反應(yīng)，產(chǎn)物由氣相色譜分析。反應(yīng)條件反應(yīng)溫度36(TC、反應(yīng)壓力l.OMpa、體積空速1.5h-'、V(H2)/V(C7)=600。其用于正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)的結(jié)果見表l。(實施例2)本實施例的臨氫異構(gòu)化催化劑包括硝酸鈰溶液改性的SAPO-ll分子篩和活性組分Pd。其中鐘的幣:量為催化劑總重量的0.2%，Pd的重量為催化劑總重量的0.2X。本實施例的SAPO-ll分子篩的制備同實施例1。將SAPO-ll分子篩在20(TC60(TC下焙燒2h8h脫除模板劑，壓片成型，粉碎至20目40ll顆粒后稱取10g。用10ml硝酸鈰溶液(0.2gCe/100ml)浸漬4h，然后在120'C下干燥10h，fff研磨8h，最后在40(TC焙燒6h，即得硝酸鈰溶液改性后的SAPO-ll分子篩。將10ml配好的H2PdCls溶液(0.2gPd/100ml)逐滴添加到改性后的SAPO-ll分子篩上浸漬6h，然后在110。C下干燥8h，最后在50(TC下焙燒6h，即得本實施例的催化劑。(應(yīng)用例2)取實施例2制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用于正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見表l。，(實施例3)本實施例的臨氫異構(gòu)化催化劑包括硝酸鑭溶液改性的SAPO-ll分子篩和活性組分Pt、Pd。其屮鑭的重量為催化劑總重量的0.4%，Pt的重量為催化劑總重量的0.2X，Pd的重量為催化劑總重量的0.1%。本實施例的SAPO-ll分子篩的制備同實施例1。將SAPO-ll分子篩在200。C60(TC下焙燒2h8h脫除模板劑，壓片成型，粉碎至20目40Il顆粒后稱取10g。用20ml硝酸鑭溶液(0.2gLa/100ml)浸漬8h，然后在100。C十燥12h，l'f研磨6h，最后在50(TC下焙燒4h,即得硝酸鑭溶液改性后的SAPO-11分子篩。將10ml配好的H2PtCl6溶液(0.2gPt/100ml)禾口5ml配好的H2PdCl6溶液(0.2gPd/00ml)逐滴添加到改性后的SAPO-ll分子篩上浸漬5h，然后在110。C下干燥7h，顯"":30(TC下焙燒8h，即得本實施例的催化劑。取實施例3制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用于.iH庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見農(nóng)1。(實施例4)本實施例的臨氫異構(gòu)化催化劑包括硝酸鐠溶液和硝酸鋱溶液改性的SAP0-11分子篩和活性別.分Pt。其中鐠的重量為催化劑總重量的0.1%，鋱的重量為催化劑總重量的0.2%，Pt的'E說為催化劑總重量的0.15%。本實施例l'l勺SAPO-ll分子篩的制備同實施例1。將SAPO-ll分子篩在200。C600。C下焙燒2h8h脫除模板劑，壓片成型，粉碎至20目40ll顆粒后稱取10g。用5ml硝酸鐠溶液(0.2gPr/100ml)和10ml硝酸鋱溶液(0.2gTb/100ml)的混合溶液浸漬6h，然后在IIO"CK十燥8h，再研磨8h，最后在500'C焙燒5h，即fU硝酸鈰溶液改性后的SAPO-11分子篩。將7.5ml配好的Pt(NH3)4Cl2溶液(0.2gPt/100ml)逐滴添加到改性后的SAPO-11分子篩上沒'涼12h，然后在IO(TC下干燥12h，最后在30(TC下焙燒8h，即得本實施例的催化劑。(應(yīng)川例4)取實施例4制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用于正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見農(nóng)1。(實施例5)本實施例的臨氫異構(gòu)化催化劑包括氯化鑭溶液改性的SAPO-11分子篩和活性組分Pd。其中鑭的艱量為催化劑總重量的0.8%，Pd的重量為催化劑總重量的0.3X。本實施例的SAPO-ll分子篩的制備同實施例1。將SAPO-ll分子篩在20(TC60(rC下焙燒2h8h脫除模板劑，壓片成型，粉碎至20目40Il顆粒后稱取10g。用40ml氯化鑭溶液(0.2gLa/100ml)浸漬8h，然后在120'C下干燥5h，卩/研磨6h，最后在50(TC焙燒6h，即得氯化鑭溶液改性后的SAPO-ll分子篩。將15mlllil好的PdCb溶液(0.2gPd/100ml)逐滴添加到改性后的SAPO-ll分子篩上浸漬4h，然后在120。C下干燥4h,最后在500"C卜焙燒4h，即得本實施例的催化劑。(應(yīng)川例5)取實施例5制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用于正庚垸臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見農(nóng)1。(實施例6)本實施例的臨氫異構(gòu)化催化劑包括氯化鈰溶液改性的SAPO-ll分子篩和活性組分pt。其中鐘的:'下:飛為催化劑總重量的0.2%，pt的重量為催化劑總重量的o.25%。本實施例的SAPO-ll分子篩的制備同實施例1。將SAPO-11分子篩在20(TC600。C下焙燒2h8h脫除模板劑，壓片成型，粉碎至20目40Il顆粒"稱取10g。用]Oml氯化鈰溶液(0.2gCe/100ml)浸漬65，然后在100'C下干燥7h，卩J:研磨7h，最后在450。C焙燒7h，即得氯化鈰溶液改性后的SAP0-11分子篩。將12.5ml配好的Pt(NH3)4Cl2溶液(0.2gPt/100ml)逐滴添加到改性后的SAPO-ll分子篩上S^6h，然后在110'C下千燥6h，最后在400。C下焙燒6h，即得本實施例的催化劑。取實施例6制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用于正庚垸臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見農(nóng)1。(對比例1)本對比例的SAPO-ll分子篩的制備同實施例1。將SAP()-ll分了篩在200。C60(TC下焙燒2h8h脫除模板劑，壓片成型，粉碎至20目40fl顆粒后稱取10g。將10ml配奵的H2PtCV溶液(0.2gPt/100ml)逐滴添加到SAPO-ll分子篩上浸漬8h，然后在11(TC下干燥12h，最后在40(TC下焙燒4h，即得本對比例的催化劑，其中Pt的重雖占催化劑總重量的0.2%。(對比應(yīng)川例1)取對比例1制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用于正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見&1。(對比例2)將實施例1制得的SAPO-ll分子篩與濃度為0.2mol/L的鹽酸溶液混合，在3(TC下攪拌0.3h，然"過濾，用去離子水洗凈，在120'C下T燥，即得鹽酸改性的磷酸硅鍆分子篩。將改竹:"'的SAPO-ll分子篩粉碎至20目40fl顆粒后稱取10g。用7.58ml配好的H2PtCl6溶液(0.66gPt/100ml)進(jìn)行飽和浸漬，然后在120下千燥8h，在480下焙燒8h，即得本對比例的催化劑。其中Pt的重量占到催化劑總重量的0.5X，成本較高。(對比應(yīng)川例2)取對比例2制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用十lE庚垸臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見農(nóng)1。(對比例3)本對比f列it:氽':j對比例2相同，不同之處在于H2PtCl6溶液(0.66gPt/100ml)的用量為3mL改fli;化劑中的Pt的重量占催化劑總重量的0.2W。(對比K、/:川例3)取對比例3制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用于正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見友l..(對比例4)將68.4g的擬薄水鋁石(含72wfM)的A1203)加入燒杯中，加入195ml的去離子水?dāng)嚢杈鶆?，隨)H加入40ml氯化鑭溶液(0.2gLa/100ml)，在攪拌的過程中加入115.2g的磷酸(含85wt。/。的H3P04)和195ml的去離子水，攪拌5分鐘后再加入58g的硅溶膠(含30wt。/。的Si02),攪拌5分鐘后再加入60g的模板劑(含有30g的二正丙胺和30g的二異丙胺)，攪拌io分鐘直到形成均勻凝膠。將凝膠裝入有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中密封'，—在120"C下老化4小時，然后在自身壓力下晶化24小時，晶化溫度為200'C。晶化產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌，在110'C下干燥8h，最后在20(rC60(TC下焙燒2h8h，脫除模板劑"即符^化鑭溶液改性后的磷酸硅鋁分子篩。將15ml配好的PdCb溶液(0.2gPd/100ml)逐滴添加到改性后的SAPO-ll分子篩上浸漬4h，然后在120'C下干燥4h，顯后在500'C下焙燒4h，即得對比例的催化劑。其中Pd的重量為催化劑總重量的0.3%。(對比應(yīng)川例4)取對比例4制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用于正庚烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見農(nóng)l。(對比例5)本對比例H:余與對比例4相同，不同之處在于PdC2溶液(0.2gPd/100ml)的用量為25ml，該催化劑中的Pd的重量為催化劑總重量的0.5%。(對比J、V:川例5)取對比例5制得的催化劑10ml按照應(yīng)用例1的方法用于正庚垸臨氫異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果見農(nóng)1。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>山表1n[以打出:(1)木發(fā)叫的催化劑與沒有任何助劑改性的催化劑(對比例1)相比，在同樣采用較少貴金K的惜況下，異構(gòu)化收率有明顯提高。(2)木發(fā)叨的催化劑與用CN1721074A專利申請中酸性溶液改性的催化劑(對比例2和對比例3)相比，在同樣采用較少貴金屬的情況下，其異構(gòu)化收率要更高一些。而在差不多的異構(gòu)化收率的情況下，其貴金屬含量要少，這樣降低了生產(chǎn)成本。(3)本發(fā)明的催化劑與用CN1332760C專利中的改性分子篩制備的催化劑(對比例4和對比例5)相比，在同樣采用較少貴金屬的情況下，其異構(gòu)化收率要更高一些。而在差不多的W構(gòu)化收率的情況下，其貴金屬含量要少，這樣降低了生產(chǎn)成本。權(quán)利要求1、一種臨氫異構(gòu)化催化劑，包括載體和活性組分；其由載體浸入活性組分的浸漬液中浸漬、干燥、焙燒后制得；所述載體為通過助劑進(jìn)行改性的磷酸硅鋁分子篩，所述活性組分為Pt和/或Pd；其特征在于所述助劑為含有稀土元素的可溶性鹽溶液，其中稀土元素的重量為催化劑總重量的0.01％～1％；改性的磷酸硅鋁分子篩由磷酸硅鋁分子篩經(jīng)過焙燒而脫除模板劑，然后在助劑中浸漬、干燥、研磨后再培燒而得到；所述活性組分的重量為催化劑總重量的0.15％～0.3％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的臨氫異構(gòu)化催化劑，其特征在于所述磷酸硅鋁分子篩為SAPO-ll分子篩。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的臨氫異構(gòu)化催化劑，其特征在于所述稀土元素為La、Ce、Pr、Sm、Tb以及Dy中的一種或者兩種。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的臨氫異構(gòu)化催化劑，其特征在于所述稀土元素為La或者Ce。5、一種臨氫異構(gòu)化催化劑的制備方法，其特征在于具有以下歩驟①將磷酸硅鋁分子篩在20(TC60(TC下焙燒2h8h，脫除模板劑后浸入含有稀土元素的可溶性鹽溶液中浸漬4h12h，然后在100。C12(TC干燥4h12h，再研磨4h12h，最后在30(TC500。C下焙燒2h8h即得助劑改性的磷酸硅鋁分子篩；②將歩驟①制得的助劑改性的磷酸硅鋁分子篩浸入含有Pt和/或Pd的浸漬液中浸漬4h12h，然后在100。C120。C下干燥4h12h，在300。C500。C下焙燒2h8h即得。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的臨氫異構(gòu)化催化劑的制備方法，其特征在于歩驟①中所述的磷酸碎鋁分子篩為SAPO-ll分子篩。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的臨氫異構(gòu)化催化劑的制備方法，其特征在于歩驟①屮所述的稀土元素為La、Ce、Pr、Sm、Tb以及Dy中的一種或者兩種。8、根據(jù)權(quán)利要求5所述的臨氫異構(gòu)化催化劑的制備方法，其特征在于歩驟①中所述的可溶性鹽溶液為硝酸鹽或者氯化物。9、根據(jù)權(quán)利要求5所述的臨氫異構(gòu)化催化劑的制備方法，其特征在于歩驟②中所述的含t/Pt和/或Pd的浸漬液中的可溶性鹽溶液為金屬酸、金屬酸鹽、氯化物或者氨絡(luò)合物水溶液。10、權(quán)利要求1至4之一所述的催化劑在正構(gòu)垸烴臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明公開了一種臨氫異構(gòu)化催化劑，包括載體和活性組分，載體為通過助劑進(jìn)行改性的磷酸硅鋁分子篩，助劑為含有稀土元素的可溶性鹽溶液，其中稀土元素的重量為催化劑總重量的0.01％～1％，活性組分為Pt和/或Pd，其重量為催化劑總重量的0.15％～0.3％。該催化劑的制備方法是將磷酸硅鋁分子篩焙燒脫除模板劑后浸入含有稀土元素的可溶性鹽溶液中浸漬，然后干燥、研磨、焙燒；然后浸入含有Pt和/或Pd的浸漬液中浸漬，然后干燥、焙燒即得。該催化劑可應(yīng)用在正構(gòu)烷烴臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中。本發(fā)明的催化劑具有較高的活性和優(yōu)良的選擇性，裂解產(chǎn)物的選擇性也較低，同時貴金屬的含量低于0.3％，成本較低。文檔編號C07C5/00GK101318141SQ20081002249公開日2008年12月10日申請日期2008年7月16日優(yōu)先權(quán)日2008年7月16日發(fā)明者杰任,劉維橋,周全法,孫予罕,尚通明,李衛(wèi)華申請人:江蘇技術(shù)師范學(xué)院