專利名稱::用作引發(fā)劑的金屬化合物的制作方法用作引發(fā)劑的金屬化合物本發(fā)明涉及通式UM(L)a]XJn的引發(fā)劑,其優(yōu)選具有(SbF6')作為平衡離子,并優(yōu)選通過相應(yīng)金屬SbF6鹽與相應(yīng)配體(L)的絡(luò)合反應(yīng)獲得。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含該引發(fā)劑的制劑和環(huán)氧樹脂體系,特別是不可熱固化和/或可熱固化的。在材料和涂布物質(zhì)的生產(chǎn)中,固化速度在許多工藝中變得越來越重要。在材料和涂布物質(zhì)的開發(fā)中,通常希望體系盡可能快地聚合,以獲得高生產(chǎn)速度或短的循環(huán)時(shí)間。從而在聚合領(lǐng)域中,引發(fā)固化反應(yīng)的引發(fā)劑是特別重要的。例如,引發(fā)劑應(yīng)該在室溫下可使用,并且應(yīng)該產(chǎn)生迅速固化,但是不能對(duì)產(chǎn)物的機(jī)械性能產(chǎn)生負(fù)面影響。此外,引發(fā)劑還應(yīng)該滿足某些要求,例如單體的良好溶解度,以及放置穩(wěn)定性。引發(fā)劑還應(yīng)該表現(xiàn)出沒有副作用,例如產(chǎn)物泛黃。近年來,已經(jīng)特別利用輻射能固化可固化樹脂。因此可以不僅通過加熱、也可利用輻射能引發(fā)聚合(固化)。特別是在紫外線固化情況下,通常出現(xiàn)樹脂僅在暴露至一定量輻射能量的區(qū)域中固化的情況。樹脂的固化完成度取決于層厚度在穿過樹脂時(shí)輻射減弱,或輻射大幅度減弱或被吸收,例如在能夠吸收相應(yīng)于輻射能波長(zhǎng)的材料的存在下。因此導(dǎo)致在固化操作中難以達(dá)到樹脂的更深部分。因此在通過輻射固化的領(lǐng)域中,特別是對(duì)于樹脂體系,重要的是使用快速活化的引發(fā)劑,特別是快速產(chǎn)生足夠數(shù)量的自由基、陽(yáng)離子和/或陰離子,用于自發(fā)產(chǎn)生聚合。因此與紫外線固化或熱固化相比,越來越優(yōu)選通過電子束固化,因?yàn)樗鼪]有紫外線固化或熱固化的許多缺點(diǎn)。US5,726,216要求保護(hù)一種生產(chǎn)非熱固化環(huán)氧樹脂的方法,其中二芳基碘鹽用作陽(yáng)離子引發(fā)劑,并利用劑量大于0.75千戈瑞/秒的高能電離輻射進(jìn)行固化。EP0843685Bl要求保護(hù)一種生產(chǎn)韌性改進(jìn)、非熱固化環(huán)氧樹脂體系的方法,該環(huán)氧樹脂體系中同樣包含由二芳基碘鹽構(gòu)成的陽(yáng)離子引發(fā)劑,并以大于1千戈瑞/秒的劑量率進(jìn)行固化?,F(xiàn)有技術(shù)中通常在催化劑的存在下進(jìn)行環(huán)氧樹脂的固化,其中催化劑在大多數(shù)情況下由碘鹽或锍鹽與陰離子SbF6',AsF6',PF6—或BF4—構(gòu)成。因此本發(fā)明的一個(gè)目的是找到并生產(chǎn)現(xiàn)有技術(shù)已知引發(fā)劑的有效替代引發(fā)劑。本發(fā)明的一個(gè)特定目的是生產(chǎn)容易制造的引發(fā)劑。本發(fā)明的另一個(gè)目的是生產(chǎn)引發(fā)劑,其以非熱和/或熱(引發(fā)方式)充分固化體系,優(yōu)選樹脂體系,并在固化后表現(xiàn)出高交聯(lián)度。用本發(fā)明引發(fā)劑固化不會(huì)對(duì)固化產(chǎn)品的熱機(jī)械和機(jī)械性能產(chǎn)生負(fù)面影響。因此本發(fā)明的另一個(gè)目的是生產(chǎn)制劑以及樹脂體系,特別是環(huán)氧樹脂體系,其中包含本發(fā)明引發(fā)劑。9本文中,包含該引發(fā)劑的配劑和制劑的良好放置穩(wěn)定性是特別重要的因素。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn),通式(I)的引發(fā)劑滿足了上述目標(biāo)的要求{[M(L)a]Xb}n(1),其中M-金屬陽(yáng)離子,L二配體,X:平衡離子,a=l至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至4,b=l至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至3,n=l至°°,其中a,b和n可代表整數(shù)和數(shù)值范圍,此外a也可代表非整數(shù)。例如,已經(jīng)表明,本發(fā)明引發(fā)劑得到的材料具有極好的彈性模量(E)值。此外已經(jīng)表明,與現(xiàn)有技術(shù)引發(fā)劑體系相比,本發(fā)明的引發(fā)劑在樹脂中表現(xiàn)出可比較、有時(shí)候甚至是改善的交聯(lián)密度。因此本發(fā)明的主題是通式(I)的引發(fā)劑{[M(L)a]Xb}n(1),其中M-金屬陽(yáng)離子,1^=配體,X-平衡離子,a=l至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至4,b=l至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至3,n=l至°°,其中a、b和n可代表整數(shù)和數(shù)值范圍。此外a也可代表非整數(shù)。在本文中,平衡離子(X)優(yōu)選選自六氟銻酸鹽(SbF6—)、六氟磷酸鹽(PFO、硼四氟化物(BF/)、六氟鋁酸鹽(AIF^)、三氟甲烷磺酸鹽(CF3S03-)、硝酸鹽(N03-)、六氟砷酸鹽(AsF6—)、四(五氟苯基硼酸鹽)(B[C6F5]4')、四[3.5-雙(三氟甲基)苯基]硼酸鹽(B[C6H3(CF3)2]4-)、四苯基硼酸鹽(B[C6H5]4-)、六氟鈦酸鹽(TiF^)、六氟鍺酸鹽(GeF^)、六氟硅酸鹽(SiF62—)、六氟鎳酸鹽(NiF戶)或六氟鋯酸鹽(ZrF62—)。六氟銻酸鹽(SbF^)特別優(yōu)選用作平衡離子(X)。本發(fā)明的另一個(gè)主題是擁有至少一種金屬陽(yáng)離子(M)、至少一種配體(L)和至少一種六氟銻酸鹽(SbFO分子作為平衡離子的引發(fā)劑,其通過相應(yīng)的金屬SbF6鹽與相應(yīng)的配體(L)的絡(luò)合反應(yīng)獲得。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,甚至在與相應(yīng)配體(L)的絡(luò)合反應(yīng)之前,形成相應(yīng)的金屬SbF6鹽。優(yōu)選,至少一種所述絡(luò)合反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物包括通式(II)的絡(luò)合物{[M(L)a](SbF6)b}n(11),其中N^金屬陽(yáng)離子,!^配體,a=l至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至4,b=l至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至3,n=l至°°,其中a,b和n可代表整數(shù)和數(shù)值范圍,此外a還可代表非整數(shù)。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,本發(fā)明引發(fā)劑(I)和/或(II)的金屬陽(yáng)離子(M)可以選自元素周期表第四或第五周期的過渡金屬或第二或第三主族。特別優(yōu)選,金屬陽(yáng)離子(M)選自Ag、Fe、Mg、Co、Cu、Al或Ti。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,配體(L)是具有至少一個(gè)(C-C)雙和/或三鍵的化合物,優(yōu)選具有1至30個(gè)碳原子的、取代或未取代的、支鏈或非支化的、環(huán)狀或非環(huán)烯烴或炔烴。在另一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,配體(L)是醚,特別是環(huán)醚,優(yōu)11選冠醚。在另一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,配體(L)是選自腈類的化合物。這類化合物包括至少一個(gè)C-N基。合適的優(yōu)選配體(L)選自例如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-辛烯、l-癸烯、異戊二烯、降冰片烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、環(huán)癸烯、1,4-環(huán)已二烯、4-乙烯基環(huán)己烯、反2-辛烯、苯乙烯、5-降冰片烯-2-羧酸、丁二烯、1,5-已二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、山梨酸乙酯、1,3-環(huán)已二烯、1,3-環(huán)辛二烯、1,5-環(huán)辛二烯、降冰片二烯、雙環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、反,反,反-l,5,9-環(huán)十二碳三烯、反,反,順-l,5,9-環(huán)十二碳三烯、環(huán)辛四烯、角鯊烯、二烯丙基碳酸酯、二烯丙基醚、二烯丙基二甲基硅垸、諾卜醇、環(huán)戊二烯、乙基乙烯基醚、苧烯、1,2-二氫萘、肉桂酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、芪、油酸甲酯、亞油酸甲酯、亞麻酸甲酯、二苯乙炔、二甲基乙炔、3-己炔、1,8-環(huán)十四碳二炔、炔丙醇、乙烯基乙炔、15-冠醚-5,18-冠醚-6,1-苯基丙炔、1,8-壬二炔、18-冠醚-6-四羧酸。根據(jù)本發(fā)明,a、b和n代表整數(shù)和數(shù)值范圍,另外a還可以代表非整數(shù)。特別優(yōu)選,a是l至6,特別優(yōu)選1至4的數(shù)值范圍。更優(yōu)選,a=l,1.5,2,3或4,尤其特別優(yōu)選l,1.5或2。特別優(yōu)選,b是l至6,特別優(yōu)選1至3的數(shù)值范圍。更優(yōu)選,b=l,2,3或4,尤其特別優(yōu)選1,2或3。n優(yōu)選是l(單體金屬絡(luò)合物)或優(yōu)選為1至M(單體、二聚、三聚、低聚和聚合配位化合物或其混合物),例如優(yōu)選為1至20,000,特別優(yōu)選1至1000,尤其特別優(yōu)選1至500或1至300。然而特別優(yōu)選n是數(shù)值1至w(無(wú)窮大)。因?yàn)樵诙喙倌芘潴wL(二烯、三烯、低聚烯烴、二炔、低聚炔)的情12況下,本發(fā)明引發(fā)劑可以代表配位聚合物,本發(fā)明中"^"是指n可以是無(wú)窮大。如果n=l,這意味著本發(fā)明中存在單體配位化合物。如果n是1至^的數(shù)值范圍,這意味著除了單體配位化合物,還可以存在二聚、三聚、低聚和聚合配位化合物(所謂配位聚合物)和其具有不同鏈長(zhǎng)的混合物。從而在優(yōu)選的實(shí)施方式中,存在通式(I)引發(fā)劑的混合物;特別優(yōu)選,存在通式(II)引發(fā)劑的混合物。形成二聚、三聚和低聚配位化合物和配位聚合物的先決條件是能夠連接多重金屬中心的多官能配體L,并因此能夠形成二聚、三聚、低聚和聚合結(jié)構(gòu)。這對(duì)于單烯烴、炔烴和冠醚是不可行的,并且不包括單核配位化合物,即優(yōu)選獲得僅具有一個(gè)金屬中心的單體絡(luò)合物(參數(shù)a和b是可變的;n-l)。在環(huán)二、三或四烯(例如1,5-環(huán)辛二烯、環(huán)庚三烯或環(huán)辛四烯(cycloctatetraene))的情況下,優(yōu)選主要獲得單核金屬絡(luò)合物,但是還可以形成多核配體橋接結(jié)構(gòu)。如果開環(huán)鏈二烯用作配體L,取決于金屬陽(yáng)離子和陰離子,還可以優(yōu)選形成配位聚合物。例如,如果AgSbF6與1,7-辛二烯反應(yīng),則優(yōu)選獲得UAg(l,7-辛二烯)L5]SbF6)co,例如具有單維鏈結(jié)構(gòu)(&=1.5,b=l,11=^)的配位聚合物,其中銀中心優(yōu)選交替由一兩個(gè)1,7—辛二烯分子橋接匆*一々配體1,5-已二烯和1,9-癸二烯優(yōu)選產(chǎn)生類似的結(jié)構(gòu)。隨著配體中雙鏈數(shù)量的增加,可能出現(xiàn)越來越多的支化,得到的結(jié)構(gòu)優(yōu)選變?yōu)楦鼜?fù)雜,并優(yōu)選獲得不同交聯(lián)低聚和聚合配位化合物的混合物,例如在角鯊烯用作配體的情況下得到開環(huán)鏈六烯烴。除了單核化合物外,還優(yōu)選形成多核化合物。本發(fā)明的引發(fā)劑是[Ag(環(huán)己烯)2]SbF6、[Ag(環(huán)辛烯)M]SbF6、[Ag(環(huán)十二烯)M]SbF6、[Ag(反式-2-辛烯)M]SbF6、[Ag(苯乙烯)M]SbF6、[Ag(5-降冰片烯-2-羧酸)M]SbF6、UAg(l,5-已二烯)M]SbF山UAg(l,7-辛二烯)L5]SbF6〉①、{[Ag(l,7-辛二烯)L5]SbF6〉KK)0、{[Ag(l,7-辛二烯)L5]SbF"則、{[Ag(l,9-癸二烯)M]SbF6K~、{[Ag(山梨酸乙酯)-4]SbF山…([Ag(l,3-環(huán)已二烯h-4]SbF6h一、([Ag(l,3-環(huán)辛二烯)i-4]SbF^一、[Ag(l,5-環(huán)辛二烯)2]SbF6、UAg(降冰片二烯)M]SbF山.w、([Ag(二環(huán)戊二烯)M]SbF山…([Ag(環(huán)庚三烯)L4]SbF6h{[Cu(l,7-環(huán)已二烯)M]SbF山一([Cu(l,5-環(huán)辛二烯)2]SbF6、[Cu(15-冠醚-5)]SbF6、Fe(15-冠醚-5)](SbF6)3、[Fe(18-冠醚-6)](SbF6)3、[Mg(15-冠醚-5)](SbF6)2、[Co(15-冠醚-5)](SbF6)2、[Ag(lR-(-)4若卜醇)M]SbF6、[Ag(烯丙基縮水甘油醚)M]SbF6、([Ag(反,反,順-l,5,9-環(huán)十二碳三烯)M]SbF6h^、([Ag(反,反,反-l,5,9-環(huán)十二碳三烯)L4]SbF6h…UAg(環(huán)辛四烯)L4]SbF山…([Ag(角鯊烯)M]SbF6h一本發(fā)明引發(fā)劑優(yōu)選通過形成陽(yáng)離子引發(fā)聚合。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,本發(fā)明引發(fā)劑還是光引發(fā)劑。本發(fā)明的另一個(gè)主題是包含至少一種本發(fā)明引發(fā)劑的制劑。本發(fā)明上下文中術(shù)語(yǔ)"制劑"代表這樣的混合物,其包含至少一種本發(fā)明引發(fā)劑和至少一種其它添加劑,所述其他引發(fā)劑的存在或者是因?yàn)楸景l(fā)明引發(fā)劑的生產(chǎn)方式(例如溶劑、催化劑)、或者是因?yàn)殡S后混合(例如增塑劑、活性稀釋劑、填料等)。相應(yīng)地,本發(fā)明制劑優(yōu)選包含一種或更多種其它成分(添加劑),其選自填料、穩(wěn)定劑、硬化劑促進(jìn)劑、抗氧化劑、增粘劑、流變劑、增稠劑、粘合劑、溶劑、自由基清除劑、催化劑、活性稀釋劑、增塑劑、添加劑樹脂、防燃添加劑、碰撞添加劑例如彈性體、熱塑性、核-殼顆粒、納米顆粒、嵌段共聚物、納米管。取決于預(yù)定的最終用途,可以將其它常用的添加劑例如分散劑、抗刮劑、顏料、染料、乳化劑(表面活性劑)、防腐劑加入至本發(fā)明制劑。所述制劑中本發(fā)明引發(fā)劑的濃度基于全部組合物優(yōu)選為0.01至10wt%,優(yōu)選0.5至3wt%,特別優(yōu)選1至2wt%。合適的增塑劑優(yōu)選是例如酯(如松香酸酯)、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸酯、乙酸酯、磷酸酯、苯二甲酸酯;具有約8個(gè)至約44個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸酯,例如己二酸二辛酯、二異癸基琥珀酸酯、癸二酸二丁酯或丁基油酸酯,含OH基的酯或環(huán)氧脂肪酸酯、脂肪酸酯、和脂肪、乙醇酸酯、磷酸酯、包含1至12個(gè)碳原子的線性或支化醇的苯二甲酸酯,例如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯或丁基苯甲基鄰苯二甲酸酯、丙酸酯、癸二酸酯、磺酸酯、硫代丁酸酯、偏苯三酸酯、檸檬酸酯和基于硝化纖維的酯和聚醋酸乙烯酯,以及其兩種或更多種的混合物。雙官能脂族二羧酸的不對(duì)稱酯是特別合適的,例如己二酸單辛基酯與2-乙基已醇的酯化產(chǎn)物(Edeno1DOA,HenkelCo.,Diisseldorf)。此外適合作增塑劑的優(yōu)選為單官能、線性或支化C4-16醇的純或混合醚,或兩種或更多種該醇不同醚(例如二辛醚)的混合物(可以作為CetiolOE獲得,HenkelCo.,Diisseldorf)。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,端基封端聚乙二醇用作增塑劑,例如聚乙烯或聚丙二醇二Cl-4烷基醚,特別是二乙二醇或二縮二丙二醇的二甲基或二乙基醚,以及其兩種或更多種的混合物。本發(fā)明所述制劑可以包含高達(dá)大約80wty。的填料。無(wú)機(jī)填料適合用作填料,例如天然存在的或合成材料,例如石英、氮化物(例如氮化硅),得自例如Ce,Sb,Sn,Zr,Sr,Ba和Al的玻璃,膠體二氧化硅、15長(zhǎng)石、硼硅玻璃、高嶺土、滑石、二氧化鈦和鋅玻璃,以及亞微米尺寸二氧化硅顆粒(例如熱解二氧化硅例如Degussa出售的"Aerosil","OX50"、"130"、"150"和"200"系列二氧化硅,以及CabotCorp出售的"Cab-0-SilM5"),硅酸鋁、硅酸鎂、沸石、膨潤(rùn)土、研磨礦物質(zhì)、碳酸鈣、石英粉塵、硅酸酐、硅水合物或炭黑、碳酸鎂、耐火粘土、粘土、氧化鐵、氧化鋅、二氧化鈦、纖維素、木屑、云母、糠、石墨、精細(xì)鋁粉或打火石粉、玻璃珠、玻璃粉、玻璃纖維和切碎的玻璃纖維,以及其它本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的無(wú)機(jī)填料,以及有機(jī)填料,特別是切碎的纖維或中空塑料微球,以及正面影響流變性的功能性填料,例如高度分散的硅酸,特別是低BET表面積20至150平方米/克的,優(yōu)選30至100,特別優(yōu)選約50平方米/克。有時(shí)候可以使用賦予制劑觸變性的填料,例如可膨脹的塑料,例如PVC。合適的添加劑樹脂是所有的天然和合成樹脂,例如松香衍生物(例如得自歧化、氫化或酯化反應(yīng)的衍生物)、氧茚-茚和聚萜樹脂、脂肪族或芳烴樹脂(C-5、C-9、(C-5)2樹脂)、混合C-5/C-9樹脂,上述類型的氫化和部分氫化衍生物,得自苯乙烯或a-甲基苯乙烯的樹脂,以及萜烯-酚樹脂,以及其它UllmannsEnzyklopadiedertechnischenChemie[化學(xué)工程百科全書](第四版),12巻,525-555頁(yè),Weinhdm中列出的樹脂。合適的溶劑是酮、低級(jí)醇、低級(jí)羧酸、醚和酯例如(甲基)丙烯酸(酯)、丙酮、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基異丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、正甲基吡咯垸酮、二惡垸、四氫呋喃、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、l-甲氧基-2-丙醇、1,2-二甲氧基乙烷、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲-丁醇、叔-丁醇、二丙酮醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二正丁醚、二乙二醇、二甘醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二正丁醚、聚乙二醇、甲酸、乙酸或丙酸、THF、二惡烷、乙腈、丙腈、二甲基甲酰胺、二甲16基亞砜、環(huán)丁砜、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二正丁基碳酸酯、1,2-乙烯碳酸酯、1,2-丙烯碳酸酯或1,3-丙烯碳酸酯和芳香烴例如甲苯和二甲苯。優(yōu)選作為增粘劑和/或活性稀釋劑的a-硅烷有利的選自a-異丁烯?;柰椤-胺甲?;枸蚢-垸氧基硅垸。合適的實(shí)例是(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、N-(三乙氧基甲硅垸基甲基)-0-氨基甲酸甲酯和N-(甲基二乙氧基甲硅垸基甲基)-O-氨基甲酸甲酯。除了自由基(共)聚合(共)聚合物,合適的增稠劑是通常的有機(jī)和無(wú)機(jī)增稠劑例如羥甲基纖維素或膨潤(rùn)土。合適的促進(jìn)交聯(lián)催化劑特別是嗎啉、N-甲基嗎啉、1,3-二氮雜二環(huán)[5.4.6]H^—碳烯-7(DBU)。其它合適的催化劑是基于有機(jī)或無(wú)機(jī)重金屬化合物的,例如環(huán)垸酸鈷、二月桂酸二丁錫、硫醇錫、氯化亞錫、四辛酸鋯、環(huán)烷酸錫、硬脂酸錫、二辛酸銻、二辛酸鉛、金屬,特別是乙酰丙酮鐵。全部已知促進(jìn)硅垸醇縮聚的催化劑是特別合適的。這些是例如有機(jī)錫、有機(jī)鈦、有機(jī)鋯或有機(jī)鋁化合物。該化合物的實(shí)例是二丁基錫二月桂酸鹽,二丁基錫二馬來酸鹽、辛酸錫、異丙基三異硬脂酰鈦酸鹽、異丙基三(二辛基焦磷酸酯)鈦酸鹽、雙(二辛基焦磷酸酯)氧化乙酸酯鈦酸鹽、四丁基鋯酸鹽、四(乙?;淄岣?鋯、四異丁基鋯酸鹽、丁氧基三(乙?;淄岣?鋯、三(乙基乙酰乙酸根)鋁。二丁基錫垸基酯例如二丁基錫烷基馬來酸酯或二丁基錫月桂酸酯是特別合適的,特別是二丁基錫雙乙基馬來酸酯、二丁基錫雙丁基馬來酸酯、二丁基錫雙辛基馬來酸酯、二丁基錫雙十八碳烯基馬來酸酯、二丁基錫雙乙酰基乙酸酯、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二丁基錫氧化物、二丁基錫雙三乙氧基硅酸鹽,和其催化有效衍生物。上述催化劑可以單獨(dú)使用,或使用兩種或更多種上述催化劑的混合物。本發(fā)明制劑可以在全部組合物中包含高達(dá)5wt。/。的這類催化劑。本發(fā)明制劑可以在全部組合物中進(jìn)一步包含高達(dá)約7wt。/。的抗氧化劑,特別是約3至約5wt"/。的抗氧化劑。本發(fā)明上下文中可作為添加劑使用的穩(wěn)定劑或抗氧化劑包括高分子量(Mw)受阻酚、多官能酚和含硫和含磷酚。本發(fā)明上下文中可使用作為添加劑的酚是例如1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯;季戊四醇四3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯;正十八垸基-3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙酸酯;4,4-亞甲基雙(2,6-二叔丁基酚);4,4-硫代雙(6陽(yáng)叔丁基鄰甲酚);2,6-二叔丁基苯酚;2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚;4,4'-亞丁基-雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚);4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚);2,6-二叔丁基對(duì)甲酚;6-(4-羥基苯氧基)-2,4-雙(正辛基硫基)-l,3,5-三嗪;四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷;1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-4-叔丁基苯基)丁垸;二正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯;2-(正辛基硫基)乙基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;和山梨醇六[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]。合適的光穩(wěn)定劑是例如以名稱Thinuvin⑧(生產(chǎn)商CibaGeigy)可商購(gòu)得到的。同樣可以包含合適的穩(wěn)定劑,其通常是紫外線吸收劑和代表性的光穩(wěn)定劑,優(yōu)選選自草酰替苯胺、三嗪和苯并三唑(后者可以CibaSpecialtyChemicals的商標(biāo)Tinuvin⑧獲得)和苯并苯基酮,或其組合物。有利的是加入不吸收紫外線的光穩(wěn)定劑。本發(fā)明制劑中可以包含的優(yōu)選合適的紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑是選自2-羥基苯并苯基酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二碳氧基、4-芐氧基、4,2',4'-三羥基、和2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物;取代和未取代的苯甲酸酯例如水楊酸4-叔丁苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六垸基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十八垸基-3,5-二叔丁基_4-羥基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。本發(fā)明制劑在全部組合物中可以包含高達(dá)約2wt%,優(yōu)選約lwt%的這類紫外線穩(wěn)定劑。本發(fā)明制劑可以進(jìn)一步包含沖擊添加劑(抗沖改性劑)。合適的沖擊添加劑是例如端基官能化或非端基官能化熱塑性材料例如聚砜、聚苯基砜、聚醚砜(例如Solvay的Radel和Udel,或BASF的Ultrason)、聚醚醚酮、聚醚酮、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚醚酰亞胺、聚乙烯、尼龍、聚酰胺酰亞胺、聚(芳基醚)、聚酯、聚芳酯。同樣起抗沖改性劑作用的合適彈性體是例如EPDM或EPM橡膠、聚異丁烯、丁基橡膠、乙烯-醋酸乙烯酯、由二烯制成的氫化嵌段共聚物(例如通過氫化SBR、cSBR、SBS、SIS、IR;該聚合物是已知的,例如SEPS和SEBS),苯乙烯、丁二烯和乙烯的共聚物,或苯乙烯、丁烯、乙烯、丁二烯的共聚物,丁基橡膠、氯丁橡膠和聚(硅氧垸)。具有分子量約5000至2,000,000、優(yōu)選IO,OOO至1,000,000的聚合物也可以用作沖擊添加劑,例如優(yōu)選丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚和共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的共聚物、聚(甲基丙烯酸垸基酯)、聚(垸基丙烯酸酯);纖維素酯和醚例如醋酸纖維素、乙酰丁酸纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素;聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、環(huán)化橡膠、聚醚例如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚四氫呋喃;聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、氯化聚烯烴、聚氯乙烯、氯乙19烯/偏二氯乙烯的共聚物、偏二氯乙烯與丙烯腈的共聚物、甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯、聚醋酸乙烯酯、共聚(乙烯/醋酸乙烯酯)、聚合物例如聚己內(nèi)酰胺和聚(六亞甲基己二酰二胺)、聚酯例如聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)和聚(己二醇琥珀酸酯)。同樣可以用作抗沖改性劑合適的納米顆粒特別是基于二氧化硅(例如Nanoresins的Nanopox)、氧化鋁、氧化鋯和硫酸鋇的那些。它們優(yōu)選具有小于50納米的粒徑?;诙趸璧暮线m的納米顆粒實(shí)例是熱解二氧化硅,其可以Degussa公司的商品名AerosilVP8200、VP721或R972商購(gòu)獲得,或從Cabot公司以商品名CabOSilTS610、CT1110F或CT1110G商購(gòu)得到。同樣可使用具有改性或未改性表面的"多層"和"單層"納米顆粒。此外可能的是以分散體形式存在的納米顆粒,例如以ClariantHoechst公司商品名HighLinkOG103-31商購(gòu)得到的分散體。同樣可以使用合適的核殼顆粒,其具有例如交聯(lián)的二氧化硅核和官能化殼(例如Wacker的Genioperl,Nanoresins的Albidur),或具有例如橡膠核(例如Zeon,Kaneka),以及合適的高度官能化的聚合物,例如多元醇、樹枝狀聚合物(例如Perstorp的Boltorn)和聚酯。本發(fā)明制劑在全部組合物中可以包含高達(dá)90wt%,優(yōu)選高達(dá)80wt%,特別優(yōu)選高達(dá)50wtM的沖擊添加劑。本發(fā)明制劑可以進(jìn)一步包含熱抑制劑,提供其用于防止過早聚合。合適的抑制劑是例如對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚衍生物、對(duì)甲氧苯酚、P-萘酚、或空間位阻酚例如2,6-二(叔丁基)對(duì)甲酚。合適的分散劑是具有高分子量的水溶性有機(jī)化合物,其具有極性基團(tuán),該水溶性有機(jī)化合物例如為聚乙烯醇、聚醚、聚乙烯吡咯烷酮或纖維素醚。合適的乳化劑可以是非離子乳化劑,有時(shí)候同樣可以使用離子型乳化劑。另外本發(fā)明制劑中可以使用現(xiàn)有技術(shù)已知的引發(fā)劑,用于促進(jìn)已經(jīng)由本發(fā)明引發(fā)劑引發(fā)的聚合。因此例如可以加入熱活性引發(fā)劑,其選自有機(jī)偶氮化合物、有機(jī)過氧化物、C-C-裂解引發(fā)劑,例如苯頻哪醇甲硅垸基醚、羥基酰亞胺例如N-羥基酞酰亞胺或N-羥基琥珀酰亞胺。適合用作引發(fā)劑的熱活性過氧化合物包括多種代表性的過氧化物化合物,例如二琥珀基過氧化物、過氧硫酸氫鉀、環(huán)己基磺?;^氧化乙酰、過氧化二苯酰、過氧化環(huán)己酮、二叔丁基過氧化物、二烷基過氧化物、過氧化二酰、過氧重碳酸鹽、perketals、過氧羧酸和其酯、過氧化酮、和/或氫過氧化物。作為由特戊酸、新癸酸或2-乙基已酸和叔丁基氫過氧化物、特戊基氫過氧化物、枯基過氧氫、2,5-二甲基-2,5-二氫過氧己垸、1,3-二(2-羥基過氧異丙基)苯之間的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的過氧羧酸酯,特別優(yōu)選二(3,5,5-三甲基己酰)過氧化物、二過氧化癸酰、二月桂酰過氧化物、過氧化二苯酰、二(2-乙基己基)過氧重碳酸鹽、雙環(huán)己基過氧重碳酸鹽、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧重碳酸鹽、二-十四垸基過氧重碳酸鹽、二乙酰基過氧重碳酸鹽、二叔丁基過氧草酸酯。此外合適的是由兩種或更多種上述熱活性引發(fā)劑構(gòu)成的體系。在另一個(gè)具體實(shí)施方式中,本發(fā)明引發(fā)劑可以與其它引發(fā)劑用于制劑中。這些可以是例如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的光引發(fā)劑。優(yōu)選合適的光引發(fā)劑是,例如苯并苯基酮、乙酰苯基酮、乙酰萘醌、甲基乙基酮、苯戊酮、苯己酮、a-苯基丁酸苯基酮、對(duì)嗎啉代苯丙酮、二苯并軟木酮、4-嗎啉代苯并苯基酮、4-嗎啉代脫氧安息香、對(duì)雙乙酰苯、4-氨基苯并苯基酮、4'-甲氧基乙酰苯基酮、e-甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌羧酸酯、苯甲醛、a-四氫萘酮、9-乙?;?、2-乙?;啤?0-硫基占噸酮、3-乙酰基菲、3-乙?;胚帷?-芴酮、1-茚滿酮、1,3,4-三乙酰苯、硫基占噸-9-酮、占噸-9-酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、安息香、安息香異丁基醚、氯占噸酮、安息香四氫吡喃基醚、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丁基醚、安息香異丙醚、7-H-安息香甲醚、苯并蒽酮、l-萘醛、4,4'-雙(二甲基氨基)苯并苯基酮、4-苯基苯并苯基酮、4-氯苯并苯基酮、米蚩酮、l-萘乙酮、2-萘乙酮、l-苯甲?;h(huán)己-l-醇、2-羥基-2,2-二甲基乙酰苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基乙?;交?、2,2-二乙氧基-2-苯基乙酰基苯基酮、l,l-二氯乙酰苯基酮、1-羥基乙酰苯基酮、乙酰苯基酮二甲基縮酮、鄰甲氧基苯并苯基酮、三苯膦、三鄰甲苯基膦、苯并[a]蒽-7,12-二酮、2,2-二乙氧基乙酰苯基酮、苯甲基縮酮例如苯甲基二甲基縮酮、2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮、蒽醌例如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌、2-戊基蒽醌和2,3-丁二酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯膦氧化物(BASFAG的LucirinTPO)、乙基-2,4,6-三甲基苯甲?;交鶃嗢⑺狨?BASFAG的LucirinTPOL)、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?苯膦氧化物(CibaSpecialtyChemicals的Irgacure819)、苯并苯基酮、羥基乙酰苯基酮、苯酰甲酸和其衍生物,或所述光引發(fā)劑的混合物。本發(fā)明制劑中可以使用的熱后固化促進(jìn)劑優(yōu)選是例如辛酸錫、辛酸鋅、月桂酸二丁基錫、或二氮雜[2.2.2]二環(huán)辛烷。在另一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式中,除了本發(fā)明引發(fā)劑外,另外將熱活性引發(fā)劑和光化學(xué)引發(fā)劑的組合物引入本發(fā)明制劑。這具有可以根據(jù)其應(yīng)用范圍優(yōu)化引發(fā)劑的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明制劑優(yōu)選是樹脂體系,選自環(huán)氧樹脂體系、苯并惡嗪體系、聚氨酯體系、丙烯酸酯樹脂體系、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂體系、氰基丙烯酸酯樹脂體系、三嗪樹脂體系、聚亞胺樹脂體系、丙烯酸酯樹脂體系或熱塑性樹脂體系。所述制劑優(yōu)選是環(huán)氧樹脂體系。此外可以存在上述樹脂體系的混合物。在這種情況下,優(yōu)選存在環(huán)氧樹脂體系和苯并惡嗪體系和/或聚氨酯體系和/或丙烯酸酯樹脂體系和/或環(huán)氧丙烯酸酯樹脂體系的混合物。特別優(yōu)選環(huán)氧樹脂體系和丙烯酸酯樹脂體系的組合物。本發(fā)明上下文內(nèi)"環(huán)氧樹脂體系"理解為基于環(huán)氧化合物或含環(huán)氧化合物形成的樹脂組合物。該種環(huán)氧化合物或含環(huán)氧化合物可以包括低聚和單體環(huán)氧化合物和聚合類型環(huán)氧樹脂,并可以代表脂肪族、環(huán)脂族、芳香族或雜環(huán)化合物。環(huán)氧樹脂體系的環(huán)氧化合物或含環(huán)氧化合物通常平均每個(gè)分子包含至少一個(gè)可聚合的環(huán)氧基,優(yōu)選每個(gè)分子至少約1.5個(gè)可聚合的環(huán)氧基。聚合環(huán)氧樹脂包括具有末端環(huán)氧基的線性聚合物(例如聚亞氧烷基乙二醇的縮水甘油醚)、分子結(jié)構(gòu)中具有環(huán)氧乙垸單元的聚合物(例如聚丁二烯聚環(huán)氧化物),和結(jié)構(gòu)具有附加環(huán)氧基的聚合物(例如,甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合物或共聚物)。這些環(huán)氧樹脂可以是純化合物,或每個(gè)分子包含一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基的混合物。通過用含環(huán)氧材料中環(huán)氧基的總數(shù)除以存在的環(huán)氧樹脂分子總數(shù),測(cè)定每個(gè)分子環(huán)氧基的,'平均"數(shù)值。環(huán)氧樹脂體系的環(huán)氧化合物或含環(huán)氧化合物的分子量從聚合環(huán)氧樹脂的100克/摩爾至最大值10,000克/摩爾。同樣,對(duì)環(huán)氧化合物或含環(huán)氧化合物的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)和其取代基的性質(zhì)沒有限制。例如,基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)可以屬于任何所需類型,其上存在的取代基可以代表全部基本上不妨礙固化的基團(tuán)。所述取代基包括例如鹵素、酯基、醚、磺酸酯基、硅氧垸基、硝基、磷酸基等。本發(fā)明上下文中合適的環(huán)氧樹脂體系是例如優(yōu)選選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、甲酚醛型環(huán)氧樹脂、可通過反應(yīng)雙環(huán)戊二烯與多種酚得到的多種雙環(huán)戊二烯改性酚樹脂的環(huán)氧化產(chǎn)物、2,2',6,6'-四甲基二苯酚的環(huán)氧化產(chǎn)物、芳香族環(huán)氧樹脂例如具有萘基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂和具有芴基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂,脂肪族環(huán)氧樹脂例如新戊二醇縮水甘油醚和1,6-已二醇縮水甘油醚、脂環(huán)環(huán)氧樹脂例如3,4-環(huán)氧樹脂環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧樹脂環(huán)己烷羧酸酯和雙(3,4-環(huán)氧樹脂環(huán)己基)己二酸酯,和具有雜環(huán)的環(huán)氧樹脂,例如三環(huán)氧甘油異氰脲酸酯。所述環(huán)氧樹脂包括特別是例如雙酚A和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、苯酚和甲醛(酚醛樹脂)和表氯醇、縮水甘油基酯的反應(yīng)產(chǎn)物,和表氯醇和對(duì)氨基苯酚的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選其它可商購(gòu)的環(huán)氧樹脂特別包括氧化十八碳烯、表氯醇、氧化苯乙烯、氧化乙烯基環(huán)己烯、縮水甘油、甲基丙烯酸縮水甘油酯、雙酚A的二縮水甘油醚(例如可以HexionSpecialtyChemicalsInc.的商品名稱"Epon828"、"Epon825"、"Epon1004"和"Epon1010"得到的,DowChemicalCo.的"DER-331"、"DER國(guó)332"、"DER-334"、"DER-732"和"DER-736"),二氧化乙烯基環(huán)己烯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烯羧酸酯、3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己烯羧酸酯、雙(3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、雙(2,3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、用聚丙二醇改性的脂肪族環(huán)氧化物、二氧化二戊烯、環(huán)氧化聚丁二烯(例如Sartomer的Krasol產(chǎn)物)、含環(huán)氧化物官能度的硅氧垸樹脂、阻燃環(huán)氧樹脂(例如"DER-580",可從DowChemicalCo.商購(gòu)的雙酚型溴化環(huán)氧樹脂)、苯酚/甲醛酚醛樹脂(例如DowChemicalCo.的"DEN-431"和"DEN-438")的1,4-丁二醇二縮水甘油醚、以及間苯二酚二縮水甘油醚(例如K叩persCompanyInc.的"Kopoxite")、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)已基)己二酸酯、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)已基-5,5-螺-3,4-環(huán)氧)環(huán)已烷間二惡烷、乙烯基環(huán)己24烯一氧化物、1,2-環(huán)氧十六垸、垸基縮水甘油醚例如C8-C10垸基縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier7")、C12-C14烷基縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier8")、丁基縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier61")、羥甲苯基縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier62"、對(duì)叔丁基苯基縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier65")、多官能縮水甘油醚例如1,4-丁二醇的二縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier67")、新戊二醇二縮水甘油醚(例如hexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier68")、環(huán)已烷二甲醇的二縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier107")、三羥甲基乙烷三縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier44")、三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier48")、脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier84")、聚乙二醇二環(huán)氧化物(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier32")、雙酚F環(huán)氧化物(例如HuntsmanInt丄LC的"EPN-1138"或"GY-281")、9,9-雙-4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基荷酮(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"Epon1079")。其它優(yōu)選可商購(gòu)的化合物例如選自HuntsmanInt丄LC的Araldite6010,AralditeGY-281,AralditeECN-1273,AralditeECN-1280'AralditeMY-720,RD墨2;DowChemicalCo的DENTM432,DEN438,DEN485,HexionSpecialtyChemicalsInc.的Epon812,826,830,834,836,871,872,1001,1031等和同樣HexionSpecialtyChemicalsInc.的HPT1071,HPT1079,作為酚醛樹脂,此外例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的Epi-Rez5132、SumitomoChemical的ESCN-OOl、DowChemicalCo的Quatrex5010、NipponKayaku的RE305S、DaiNiponInkChemistry的EpiclonN673,或Hexion25SpecialtyChemicalsInc.的Epicote152。三聚氰胺樹脂也可以用作活性樹脂,例如Cytec的Cymel-327和-323。萜烯酚樹脂也可以用作活性樹脂,例如ArizonaChemical的NIREZ2019。酚樹脂也可以用作活性樹脂,例如TotoKasei的YP50,DowChemicalCo.的PKHC和ShowaUnionGoseiCorp的BKR2620。聚異氰酸酯也可以用作活性樹脂,例如Ni卯onPolyurethaneInc.的CoronateL,Bayer的DesmodurN3300或Mondur489。優(yōu)選其它環(huán)氧樹脂可以包含丙烯酸酯與縮水甘油的共聚物,例如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯與一種或更多種可共聚合乙烯基化合物。該共聚物的實(shí)例是1:1苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯、1:1甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸縮水甘油酯和62.5:24:13.5甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯。其它可使用的環(huán)氧樹脂是已知的,并且包括環(huán)氧化物例如表氯醇;氧化烯例如環(huán)氧丙垸、氧化苯乙烯;烯基氧化物,例如氧化丁二烯;縮水甘油酯、例如乙基縮水甘油酯。其它可使用的環(huán)氧樹脂是具有環(huán)氧化物官能度的硅氧垸,特別是環(huán)已基環(huán)氧化物基團(tuán)、特別是具有硅氧垸基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的。實(shí)例是UV9300、UV9315、UV9400和UV9425,所有都由GEBayerSilicones提供。在優(yōu)選實(shí)施方式中,本發(fā)明制劑包括若干種上述環(huán)氧樹脂體系的混合物。該混合物實(shí)例可以具有兩個(gè)或更多分子量分布的含環(huán)氧化合物,例如低分子量(低于200)、中等分子量(約200至10,OOO)和更高分子量(高于約10,000)。替代地或另外,環(huán)氧樹脂可以包含不同化學(xué)性質(zhì)(例如脂肪族或芳香族)或官能度(例如極性或非極性)的含環(huán)氧材料混合物。本發(fā)明上下文中"聚氨酯樹脂體系"理解為基于聚氨酯形成的樹脂組合物。本發(fā)明上下文中"苯并惡嗪樹脂體系"理解為基于苯并惡嗪形成的樹脂組合物。本發(fā)明上下文中"丙烯酸酯樹脂體系、氰基丙烯酸酯樹脂體系、三嗪樹脂體系、聚酰亞胺樹脂體系、酯丙烯酸酯樹脂體系"理解為基于丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、三嗪、聚酰亞胺和/或酯丙烯酸酯形成的樹脂組合物。本發(fā)明另一個(gè)主題是包含以下物質(zhì)的制劑0.5wt。/。至80wt%通式(I)或(II)的引發(fā)劑;Owt。/。至99.5wt。/。添加劑樹脂;0wt%至50wt。/。熱塑性塑料;0wt%至5Owt%另一種添加劑。包含至少一種本發(fā)明引發(fā)劑的本發(fā)明制劑是可熱固化和/或不可熱固化的。本發(fā)明制劑優(yōu)選是不可熱固化的環(huán)氧樹脂體系。本發(fā)明上下文中"熱"理解為通過外部輸入熱量引發(fā)的固化操作,其不包括有意識(shí)和主動(dòng)輸入非熱能而產(chǎn)生的非熱能引發(fā)。例如可以利用再循環(huán)烘箱或裝有紅外輻射體作為熱源或微波輻射器的烘箱進(jìn)行熱量輸入。優(yōu)選在20至350°C,更優(yōu)選在50至25(TC,借助于加熱進(jìn)行10秒至24小時(shí)固化,優(yōu)選進(jìn)行30分鐘至12小時(shí)固化。本發(fā)明中"非熱"理解為通過輻射引發(fā)固化操作,不包括通過有意識(shí)和主動(dòng)輸入熱能而產(chǎn)生熱引發(fā)。在本文中,可以產(chǎn)生或有助于完成固化(聚合)的熱能可以得自輻射引發(fā)固化(所謂后固化)。優(yōu)選用至少波長(zhǎng)1毫米的射線實(shí)現(xiàn)本發(fā)明制劑或樹脂體系或樹脂體系混合物的固化,優(yōu)選至少780納米,優(yōu)選至少1納米,尤其特別優(yōu)選至少10pm。優(yōu)選利用選自X射線、Y射線、電子束、紫外線和/或微波波束的輻射固化本發(fā)明制劑。在本文中對(duì)于輻射源沒有具體限定。水銀燈、鹵素?zé)艉图す庑问絾紊椛淇梢詢?yōu)選用作紫外線源。如果利用紫外線實(shí)現(xiàn)固化,則優(yōu)選利用波長(zhǎng)范圍200至450納米的短波紫外線照射進(jìn)行紫外線交聯(lián),特別是利用輸出80至240瓦/厘米的高或中壓水銀燈。至于電子束源的實(shí)例,可以使用利用可商購(gòu)的鎢絲產(chǎn)生熱電子的體系,令高壓脈沖通過金屬產(chǎn)生電子束的冷陰極方法,以及利用金屬電極和電離氣體分子碰撞產(chǎn)生的二次電子的二次電子方法。可裂變物質(zhì)例如Co^可以用作a-射線、e-射線和Y-射線的源。對(duì)于Y-射線,可以使用真空管,其引起加速電子與陽(yáng)極的碰撞??梢詥为?dú)利用一種輻射或結(jié)合兩種或更多種類型的輻射。后者情況下,可以同時(shí)或以特定的時(shí)間間隔利用兩種或更多種輻射類型。借助于輻射特別是電子束,優(yōu)選在20至25(TC,優(yōu)選80至IO(TC,進(jìn)行固化5秒至12小時(shí),優(yōu)選8秒至4小時(shí),尤其特別優(yōu)選10秒至1小時(shí)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,用于固化本發(fā)明制劑或一種上述樹脂體系的輻射是電離輻射,優(yōu)選X射線和/或電子輻射。另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,通過陽(yáng)離子聚合實(shí)現(xiàn)本發(fā)明制劑或樹脂體系的固化,優(yōu)選在電子束作用下引發(fā)聚合。取決于選擇的輻射能,利用電子束固化或聚合具有如下優(yōu)點(diǎn),所述光束幾乎完全穿透要固化的材料,因此可以更好地實(shí)現(xiàn)均勻和完全固化。此外,在陽(yáng)離子引發(fā)劑的存在下,高能輻射釋放多個(gè)用于聚合的陽(yáng)離子。本發(fā)明的另一個(gè)主題涉及包含至少一種本發(fā)明引發(fā)劑制劑的環(huán)氧樹脂體系。該類環(huán)氧樹脂體系優(yōu)選是可熱固化和/或非熱固化的,用于固化所述環(huán)氧樹脂體系的輻射優(yōu)選選自X射線、Y射線、電子束、紫外線和/或微波波束。優(yōu)選選自包含至少一種本發(fā)明引發(fā)劑的環(huán)氧樹脂體系的可固化制劑優(yōu)選在3電子伏至25兆電子伏可固化,特別是6電子伏至20兆電子伏,優(yōu)選1千電子伏至15兆電子伏,尤其特別優(yōu)選在1千電子伏至10兆電子伏。在優(yōu)選實(shí)施方式中,用自由選擇的1至IOOO千戈瑞的輻照裝置固化環(huán)氧樹脂體系,優(yōu)選1至300千戈瑞,特別優(yōu)選10至200千戈瑞。所述體系特別是在每個(gè)步驟33千戈瑞的四個(gè)步驟的132千戈瑞可固化。在優(yōu)選實(shí)施方式中,還可以進(jìn)行熱和/或非熱固化的組合。例如,首先可以進(jìn)行熱固化步驟,然后進(jìn)行非熱步驟;或相反地首先進(jìn)行非熱步驟,然后進(jìn)行熱固化步驟。如果排除氧氣或空氣進(jìn)行熱和非熱固化,還可以在保護(hù)氣體下進(jìn)行固化操作。原則上適合用作保護(hù)氣體的是對(duì)于利用的化學(xué)試劑惰性的任何氣體(惰性氣體)。在本文中合適的氣體優(yōu)選例如氮?dú)?、二氧化碳或氬氣。然而?yōu)選經(jīng)濟(jì)的氣體例如二氧化碳和氮?dú)?。二氧化碳具有這樣的優(yōu)點(diǎn),它在容器底部收集,因此易于處理。合適的保護(hù)氣體特別是無(wú)毒和不易燃的。本發(fā)明的另一個(gè)主題涉及本發(fā)明引發(fā)劑在上述制劑或環(huán)氧樹脂體系中作為粘合劑、復(fù)合材料、密封化合物、材料,以及用于涂布表面的用途。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,本發(fā)明的該類制劑可以作為涂布化合物施加到表面上,然后固化。合適的基材特別優(yōu)選是木材、紙張、織物、皮革、非紡織纖維、塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、三乙酰基纖維素樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、降冰片烯樹脂等)、玻璃、陶瓷、紙張、礦物建筑材料例如水泥砌塊和纖維水泥板、金屬或涂布金屬。所述基材還可以是面板、薄膜或三維形狀的元件。可以利用多種施加方法用作將所述制劑(在這種情況下作為涂料化合物)施加到基材上的方法,例如噴霧、流動(dòng)涂布、刮刀涂布、刷涂、傾注、浸泡、浸滲、滴流、輥壓、噴淋涂布或浸涂。在本文中,要涂布的基材本身可以是靜止的,同時(shí)移動(dòng)施加裝置或體系。有時(shí)候還可以移動(dòng)要涂布的基材,同時(shí)施加體系相對(duì)于基材是靜止的,或以合適的方式移動(dòng)。另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,本發(fā)明引發(fā)劑用于固化材料,特別是成型元件。利用本發(fā)明引發(fā)劑生產(chǎn)的該類材料(成型元件)優(yōu)選表現(xiàn)出高水平的機(jī)械穩(wěn)定性和強(qiáng)度。本發(fā)明的另一個(gè)主題是本發(fā)明引發(fā)劑在可固化體系中的用途,優(yōu)選用于非熱(引發(fā))固化。該類可固化體系優(yōu)選是樹脂體系,例如環(huán)氧樹脂體系、苯并惡嗪體系、聚氨酯體系、丙烯酸酯樹脂體系、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂體系、氰基丙烯酸酯樹脂體系、三嗪樹脂體系、聚酰亞胺樹脂體系、酯丙烯酸酯樹脂體系或熱塑性樹脂體系,或其它本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員己知的樹脂體系。然而,優(yōu)選環(huán)氧樹脂體系。特別優(yōu)選將本發(fā)明引發(fā)劑用于可非熱固化的可固化體系。這些體系、優(yōu)選環(huán)氧樹脂體系優(yōu)選是可利用高能輻射例如電子輻射固化的。本發(fā)明引發(fā)劑通常容易溶于環(huán)氧樹脂體系。此外固化后高交聯(lián)度是明顯的。本發(fā)明的另一個(gè)主題涉及固化組合物的方法,包括以下步驟i)生產(chǎn)可得到的本發(fā)明制劑或本發(fā)明環(huán)氧樹脂體系;ii)利用足以固化所述制劑或所述環(huán)氧樹脂體系i)的熱量輸入固化所述制劑或環(huán)氧樹脂體系i)。31例如可以熱或非熱實(shí)現(xiàn)熱量輸入;熱量輸入優(yōu)選是非熱的。本發(fā)明的另一個(gè)主題涉及固化組合物的方法,包括以下步驟i)生產(chǎn)得到本發(fā)明制劑或本發(fā)明環(huán)氧樹脂體系;ii)利用足以固化所述制劑或所述環(huán)氧樹脂體系i)的輻射固化所述制劑或環(huán)氧樹脂體系0。所述環(huán)氧樹脂體系的環(huán)氧樹脂特別優(yōu)選選自雙酚A的縮水甘油醚、環(huán)氧酚醛樹脂、環(huán)氧甲酚醛樹脂、具有雙酚F的環(huán)氧化合物、四(4-羥苯基)乙烷的四縮水甘油醚、9,9-雙(4-羥苯基)芴的二縮水甘油醚、二環(huán)戊二烯和苯酚縮合產(chǎn)物的縮水甘油醚、三(羥苯基)甲垸的三縮水甘油醚、3',4'-環(huán)氧環(huán)已基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)已烷羧酸酯、六氫化鄰苯二甲酸的二縮水甘油基酯、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)已基甲基)己二酸酯、雙酚A或雙酚F與雙酚A或雙酚F縮合的高分子量二縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚,或其混合物。本發(fā)明同樣涉及通過固化本發(fā)明制劑或本發(fā)明環(huán)氧樹脂體系生產(chǎn)的固化產(chǎn)物。固化產(chǎn)物可以優(yōu)選是非熱和/或熱固化的,優(yōu)選可通過上述固化方法獲得。優(yōu)選根據(jù)一種所述固化方法進(jìn)行固化,其中生產(chǎn)得到本發(fā)明制劑或本發(fā)明環(huán)氧樹脂體系,然后通過輸入熱量實(shí)現(xiàn)固化所述制劑或所述環(huán)氧樹脂體系,特別是通過足以固化所述制劑或所述環(huán)氧樹脂體系的輻照。固化產(chǎn)物優(yōu)選是涂層、薄膜、材料、復(fù)合材料、粘合劑或密封劑。以下說明本發(fā)明實(shí)施例,然而本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例實(shí)施例1:合成銀烯烴絡(luò)合物和其他具有SbF6—的絡(luò)合物選自銀烯烴絡(luò)合物的起始物質(zhì)是可商購(gòu)的AgSbF6(Aldrich,98%;或Chempur,95+。/。)。基于文獻(xiàn)(H.WQinn,R丄.VanGilder,Can.J.Chem.1970,48,2435;A.Albinati,S.V.Meille,G.Carturan,J.Organomet.Chem.1979,182,269;H.Masuda,M.M麗kata,S.Kitagawa,J.Organomet.Chem.,1990,391,131;A丄Canty,R.Colton,Inorg.Chim.Acta1994,220,99.)中已知方法實(shí)現(xiàn)絡(luò)合物的合成。這包括在甲苯或THF中溶解AgSbF6,并使它和過量的烯烴反應(yīng),優(yōu)選四個(gè)當(dāng)量。([Ag(alkene)a]SbF山烯烴絡(luò)合物可溶性較差,并沉淀出反應(yīng)混合物,然后可以通過過濾分離。然后在高度真空下干燥物質(zhì)。在其它金屬和配體的情況下,首先在合適的溶劑例如甲醇中反應(yīng)各種金屬氯化物和AgSbF6,通過過濾分離析出的AgCl,并使得到的金屬六氟銻酸鹽溶液和各種配體反應(yīng)。然后除去溶劑,并在高度真空下干燥化合物。實(shí)施例2:測(cè)定交聯(lián)度用FT-IR,根據(jù)環(huán)氧譜帶(915cm")下面積的減小測(cè)定(環(huán)氧)樹脂的交聯(lián)度。環(huán)氧譜帶的變小與交聯(lián)度有關(guān)。樹脂交聯(lián)期間,材料中環(huán)氧基量減少時(shí),環(huán)氧譜帶下面積(用FT-IR測(cè)定)也變小。苯環(huán)譜帶(1505cm")用作參考譜帶。然后利用下列公式計(jì)算交聯(lián)度交聯(lián)度(%)=1—(A美)(A美)*100Al:環(huán)氧譜帶(915cm")下面積,固化的A2:參考譜帶(苯環(huán)譜帶;1505cm")下面積,固化的A3:環(huán)氧譜帶(915cm")下面積,未固化的A4:參考譜帶(苯環(huán)譜帶;1505cm—i)下面積,未固化的33實(shí)施例3:調(diào)查斷裂機(jī)械性能按照ISO13586,在型式I載荷下測(cè)定純樹脂體系的統(tǒng)計(jì)斷裂韌性。將Zwick型號(hào)Z020通用試驗(yàn)儀用于進(jìn)行斷裂機(jī)械實(shí)驗(yàn)。具有33毫米樣品寬度W的CT測(cè)試制品用作測(cè)試制品。測(cè)試速率是10毫米/分鐘。在23'C禾[]50%相對(duì)濕度進(jìn)行全部測(cè)量實(shí)施例4:熱固化和電子束(EB)固化含本發(fā)明引發(fā)劑的樹脂組合物在室溫下混合在室溫下為液體、粘稠或固體的樹脂或樹脂配劑(69,3wt%DEN431+29.7wt%DEN438)和相應(yīng)引發(fā)劑(lwt0/0([Ag(l,7-辛二烯)L5]SbF6K),加熱至最大8CTC,并攪拌直至引發(fā)劑完全溶解在樹脂中。然后冷卻該混合物至室溫。a)電子束引發(fā)固化對(duì)于上述生產(chǎn)的樹脂樣品的電子束固化,首先在真空干燥櫥柜中以最大8(TC脫氣樹脂配劑,注入模具(約20厘米x20厘米x4毫米),并用木桿使表面平滑。這里重要的是完全無(wú)氣泡。然后樣品通過電子束系統(tǒng)(10兆電子伏),以四個(gè)步驟進(jìn)行固化,每個(gè)步驟輸入33千戈瑞劑量(總計(jì)132千戈瑞)。b)熱引發(fā)固化用于熱固化生產(chǎn)的樹脂樣品,將熱(8(TC)樹脂混合物注入鋁模具(也加熱至8(TC),然后用木桿平滑表面,并然后在真空干燥櫥柜(8(TC)中進(jìn)行脫氣45至60分鐘。然后在加熱烘箱中根據(jù)下列溫度程序固化樣品1)以rC/分鐘從25i:至20CTC2)在200°C2小時(shí)3)以2'C/分鐘從20(TC至25°C為了改善從模具脫模固化樹脂樣品,用Frekote-700NC脫模劑(HenkelLoctite)以薄層預(yù)涂布它們。表l:電子束(EB)固化和熱固化結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表1表明由于電子輻射和熱能,本發(fā)明銀鹽在樹脂中引發(fā)陽(yáng)離子聚合,而且獲得高交聯(lián)度。固化后明顯的是樹脂表現(xiàn)出高E模量和斷裂韌性值。實(shí)施例5:紫外線固化含本發(fā)明引發(fā)劑的樹脂組合物為了進(jìn)行紫外線引發(fā)固化,加入具有l(wèi)wt%UAg(l,7-辛二烯)L5]SbF6K的DGEBA樹脂(DowChemicalCo的DER331P),并在最大80。C均化,同時(shí)攪拌。在約3(TC,以約l毫米層厚度,將得到的組合物刮刀涂布到預(yù)先用丙酮清潔的鋁板(A12024片材)上,然后用紫外線輻射(Fusion體系的H輻射器,100%功率,30厘米距離)固化。表2:紫外線固化結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>結(jié)果表明本發(fā)明銀鹽也是紫外線活性的,并引發(fā)環(huán)氧樹脂的陽(yáng)離子聚合。用紫外線照射也行,銀鹽因此在樹脂配劑表面產(chǎn)生高交聯(lián)度。表面的交聯(lián)度隨輻照時(shí)間增加而增大。配劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)同樣隨輻照時(shí)間增加。與面對(duì)輻射源側(cè)面上確定的表面數(shù)據(jù)相比,樣品的下面的交聯(lián)度較低;這可以用紫外線固化輻射滲透深度通常較低(因?yàn)檩椛淠艿?的事實(shí)說明。實(shí)施例6:用多種引發(fā)劑電子束固化<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>Ag[(l,7-辛二烯)a]SbF62169.329.4199350095.1Ag[(l,7-辛二烯)JSbF61189.19.9185300091.8Ag[(l,7-辛二浠)a]SbF6168.929.5198370096.1Ag[(l,7-辛二烯)a]SbF62188.29.8188380093.5Ag[(l,7-辛二烯)JSbF61199184360099.2Ag[(l,7-辛二烯)JSbF6199204360099.4CyracureUV6976*3197180330091.0CyracureUV6976*96217320083.8De血onUV1242**198162350076.1Rhodorsil2074***0.5199200330093.7Rhodorsil2074***119205350096.4Rhodorsil2074***0.5299215430097.4Rhodorsil2074***1299233350098.2Rhodorsil2074*"11269.329.7211360097.0*Dow"Dcutsron***Rhodia樹脂類型l=Dow的DEN431PNovolac(EEW:176±3,粘度1400±300mPas,52°C)樹脂類型2=Dow的DEN438Novolac(EEW:179±3,粘度35,500±3100mPas,52°C)實(shí)施例7:放置穩(wěn)定性在8(TC利用罐(pot)時(shí)間測(cè)量?jī)x器,通過測(cè)量相對(duì)粘度測(cè)定放置穩(wěn)定性。37表4:具有l(wèi)wtc/。引發(fā)劑的DEN438樹脂的相對(duì)粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例8:引發(fā)劑在樹脂中的溶解度在2小時(shí)內(nèi),以7(TC測(cè)定本發(fā)明引發(fā)劑和現(xiàn)有技術(shù)引發(fā)劑在DEN431樹脂中的溶解度。表5:lwt"/。引發(fā)劑在樹脂中的溶解度<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>權(quán)利要求1.一種通式(I)的引發(fā)劑{[M(L)a]Xb}n(I),其中M=金屬陽(yáng)離子,L=配體,X=平衡離子,a=1至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至4,b=1至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至3,n=1至∞,優(yōu)選1至20,000,特別優(yōu)選1至1000,尤其特別優(yōu)選1-500,特別是1-300,其中a,b和n可代表整數(shù)和數(shù)值范圍,此外a還可代表非整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的引發(fā)劑,其中平衡離子(X)選自六氟銻酸鹽(SbF6—)、六氟磷酸鹽(PF6—)、硼四氟化物(BF4—)、六氟鋁酸鹽(AnV—)、三氟甲垸磺酸鹽(CF3S(V)、硝酸鹽(N03—)、六氟砷酸鹽(AsF6-)、四(五氟苯基硼酸鹽)(B[C6F5]4—)、四[3.5-雙(三氟甲基)苯基]硼酸鹽(B[C6H3(CF3)2]0、四苯基硼酸鹽(B[C6H5]4-)、六氟鈦酸鹽(TiF62—)、六氟鍺酸鹽(GeF,)、六氟硅酸鹽(SiF62—)、六氟鎳酸鹽(NiF,)或六氟鋯酸鹽(ZrF62'),特別優(yōu)選六氟銻酸鹽(SbFO用作平衡離子(X)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的引發(fā)劑,其中平衡離子(X)為六氟銻酸鹽(SbFO。4.一種引發(fā)劑,包含至少一種金屬陽(yáng)離子(M),至少一種配體(L)和至少六氟銻酸鹽(SbF6')作為平衡離子,所述引發(fā)劑能通過相應(yīng)的金屬-SbF6鹽與相應(yīng)配體(L)的絡(luò)合反應(yīng)獲得。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的引發(fā)劑,其中所述絡(luò)合反應(yīng)的至少一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物包括通式(II)的絡(luò)合物{[M(L)a](SbF6)b}n(II)其中M-金屬陽(yáng)離子,1^=配體,a=l至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至4,b=l至10,優(yōu)選1至6,特別優(yōu)選1至3,n=l至~,優(yōu)選1至20,000,特別優(yōu)選1至1000,尤其特別優(yōu)選1至500,特別是1至300,其中a,b和n可代表整數(shù)和數(shù)值范圍,此外a還可代表非整數(shù)。6.根據(jù)前述權(quán)利要求1至5任何一項(xiàng)所述的引發(fā)劑,其中所述金屬陽(yáng)離子(M)選自元素周期表第四或第五周期的過渡金屬或者第二、第三主族。7.根據(jù)前述權(quán)利要求1至6任何一項(xiàng)所述的引發(fā)劑,其中金屬陽(yáng)離子(M)選自Ag、Fe、Mg、Co、Cu、Al或Ti。8.根據(jù)前述權(quán)利要求1至7任何一項(xiàng)所述的引發(fā)劑,其中所述配體(L)是具有至少一個(gè)(C-C)雙鍵和/或三鍵的化合物。9.根據(jù)前述權(quán)利要求1至8任何一項(xiàng)所述的引發(fā)劑,其中所述配體(L)是具有1至30個(gè)碳原子的取代或未取代、支化或非支化的烯烴或炔烴。10.根據(jù)前述權(quán)利要求1至9任何一項(xiàng)所述的引發(fā)劑,其中所述配體(L)是醚,優(yōu)選環(huán)醚,尤其特別優(yōu)選冠醚。11.根據(jù)前述權(quán)利要求1至IO任何一項(xiàng)所述的引發(fā)劑,其中配體(L)選自丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、異戊二烯、降冰片烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、環(huán)癸烯、1,4-環(huán)已二烯、4-乙烯基環(huán)己烯、反式-2-辛烯、苯乙烯、5-降冰片烯-2-羧酸、丁二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、山梨酸乙酯、1,3-環(huán)已二烯、1,3-環(huán)辛二烯、1,5-環(huán)辛二烯、降冰片二烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、反式,反式,反式-l,5,9-環(huán)十二碳三烯、反式,反式,順式-l,5,9-環(huán)十二碳三烯、環(huán)辛四烯、角鯊烯、二烯丙基碳酸酯、二烯丙基醚、二烯丙基二甲基硅垸、諾卜醇、環(huán)戊二烯、乙基乙烯基醚、苧烯、1,2-二氫萘、肉桂酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、芪、油酸甲酯、亞油酸甲酯、亞麻酸甲酯、二苯乙炔、二甲基乙炔、3-己炔、1,8-環(huán)十四碳二炔、炔丙醇、乙烯基乙炔、15-冠醚-5、18-冠醚-6、l-苯基丙炔、1,8-壬二炔、18-冠醚-6-四羧酸。12.—種引發(fā)劑,選自[Ag(環(huán)己烯)M]SbF6、[Ag(環(huán)辛烯)M]SbF6、[Ag(環(huán)十二烯)L4]SbF6、[Ag(反式-2-辛烯)M]SbF6、[Ag(苯乙烯)M]SbF6、[Ag(5-降冰片烯-2-羧酸)L4]SbF6、([Ag(l,5陽(yáng)已二烯)M]SbF6K。、{[Ag(l,7-辛二烯h.^SbFsUUAgCl;辛二烯h.^SbF^ot^UAgG;辛二烯)L5]SbF6W[Ag(l,9-癸二烯K4]SbF6".。、{[Ag(山梨酸乙酯)卜4]SbF6h…([Ag(l,3-環(huán)已二烯)M]SbF6h——([Ag(l,3-環(huán)辛二烯)M]SbF山…[Ag(l,5-環(huán)辛二烯)2]SbF6、《[Ag(降冰片二烯)L4]SbF6〉L、([Ag(二環(huán)戊二烯)M]SbF山…([Ag(環(huán)庚三烯)M]SbF6h…{[Cu(l,7-辛二烯V4]SbF山…([Cu(l,5-環(huán)辛二烯)2]SbF6、[Cu(15-冠醚-5)]SbF6、[Fe(15-冠醚-5)](SbF6)3、[Fe(18-冠醚-6)](SbF6)3、[Mg(15-冠醚陽(yáng)5)](SbF6)2、[Co(15-冠醚-5)](SbF6)2、[Ag(lR-(-)-諾卜醇)M]SbF6、[Ag(烯丙基縮水甘油基醚)M]SbF6、([Ag(反式,反式,順式-l,5,9-環(huán)十二碳三烯)L4]SbF6h,、([Ag(反式,反式,反式-l,5,9-環(huán)十二碳三烯)L4]SbF6h."UAg(環(huán)辛四烯)"4]SbF6〉一UAg(角鯊烯)M]SbF山,。13.—種制劑,包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)所述的引發(fā)劑。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制劑,其中所述制劑包含一種或更多種其它成分,其優(yōu)選選自填料、穩(wěn)定劑、硬化劑促進(jìn)劑、抗氧化劑、增稠劑、催化劑、活性稀釋劑、增塑劑、防燃添加劑、碰撞添加劑例如彈性體、熱塑性材料、核-殼顆粒、納米顆粒、嵌段共聚物、納米管。15.根據(jù)前述權(quán)利要求13或14任一項(xiàng)所述的制劑,其中基于全部組合物,引發(fā)劑的濃度是0.01至10wt%,優(yōu)選0.5至3wt。/。,特別優(yōu)選1至2wt%。16.—種制劑,包含0.5wt。/。至80wt。/。通式(I)或(II)的引發(fā)劑;0wt。/。至99.5wt。/。的添加劑樹脂;0wt%至50wt%的熱塑性材料;0wt。/。至50wt。/。其他添加劑。17.根據(jù)前述權(quán)利要求13至16中任一項(xiàng)所述的制劑,其中所述制劑選自環(huán)氧樹脂體系、苯并噁嗪體系、聚氨酯體系、丙烯酸酯樹脂體系、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂體系、氰基丙烯酸酯樹脂體系、三嗪樹脂體系、聚酰亞胺樹脂體系、酯丙烯酸酯樹脂體系或代表熱塑性樹脂體系。18.根據(jù)前述權(quán)利要求13至17中任一項(xiàng)所述的制劑,其中所述制劑可熱固化和/或非熱固化。19.根據(jù)前述權(quán)利要求13至17中任一項(xiàng)所述的制劑,其中能夠用X射線、Y射線、電子束、紫外線和/或微波波束固化所述制劑。20.—種環(huán)氧樹脂體系,包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)所述的引發(fā)劑。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的環(huán)氧樹脂體系,其中所述體系是可熱固化和/或非熱固化的。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的環(huán)氧樹脂體系,其中能夠用選自X射線、y射線、電子束、紫外線和/或微波波束的輻射固化所述體系。23.根據(jù)前述權(quán)利要求20至22任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂體系,其中所述體系能夠在3電子伏至25兆電子伏進(jìn)行固化,特別是6電子伏至20兆電子伏,優(yōu)選1千電子伏至15兆電子伏,尤其特別優(yōu)選1千電子伏至IO兆電子伏。24.根據(jù)前述權(quán)利要求20至23任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂體系,其中用能自由選擇的輻照裝置以l至1000千戈瑞進(jìn)行固化,優(yōu)選1至300千戈瑞,優(yōu)選10至200千戈瑞。25.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的的引發(fā)劑在根據(jù)權(quán)利要求13至19任一項(xiàng)所述的制劑或根據(jù)權(quán)利要求20至24任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂體系中用作粘合劑、復(fù)合材料、密封化合物、材料的用途,和用于涂布表面的用途。26.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的引發(fā)劑在可固化體系中用于熱(引發(fā))和/或非熱(引發(fā))固化的用途。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的用途,其中所述可固化體系是非熱固化的。28.—種固化組合物的方法,包括以下步驟i)制備得到根據(jù)權(quán)利要求13至19中任一項(xiàng)的制劑或根據(jù)權(quán)利要求20所述的環(huán)氧樹脂體系;ii)利用足以固化所述制劑或所述環(huán)氧樹脂體系i)的熱量輸入固化所述制劑或環(huán)氧樹脂體系i)。29.—種固化組合物的方法,包括以下步驟0制備得到根據(jù)權(quán)利要求13至19中任一項(xiàng)所述的制劑或根據(jù)權(quán)利要求20所述的環(huán)氧樹脂體系;ii)用足以固化所述制劑或所述環(huán)氧樹脂體系i)的輻射輻照所述制劑或環(huán)氧樹脂體系i)。30.根據(jù)權(quán)利要求28或29的方法,其中所述環(huán)氧樹脂體系的環(huán)氧樹脂選自雙酚A的縮水甘油基醚、環(huán)氧苯酚型酚醛樹脂、環(huán)氧甲酚型酚醛樹脂、具有雙酚F的環(huán)氧化合物、四(4-羥苯基)乙垸的四縮水甘油醚、9,9-雙(4-羥苯基)芴的二縮水甘油醚、二環(huán)戊二烯和苯酚的縮合產(chǎn)物的縮水甘油基醚、三(羥苯基)甲烷的三縮水甘油基醚、3',4'-環(huán)氧環(huán)已基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)已垸羧酸酯、六氫化鄰苯二甲酸的二縮水甘油基酯、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)已基甲基)己二酸酯、雙酚A或雙酚F與雙酚A或雙酚F縮合的高分子量二縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油基醚,或其混合物。31.—種固化產(chǎn)物,其通過固化根據(jù)權(quán)利要求13至19中任一項(xiàng)所述的制劑或根據(jù)權(quán)利要求20所述的環(huán)氧樹脂體系而制備。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的固化產(chǎn)物,其中所述固化產(chǎn)物已經(jīng)被非熱和/或熱固化。33.根據(jù)前述權(quán)利要求31或32任一項(xiàng)所述的固化產(chǎn)物,其中可根據(jù)權(quán)利要求28至30任一項(xiàng)所述的方法獲得所述產(chǎn)物。34.根據(jù)前述權(quán)利要求31至33任一項(xiàng)所述的固化產(chǎn)物,其中所述產(chǎn)物是涂層、薄膜、材料、復(fù)合材料、粘合劑、密封化合物。全文摘要本發(fā)明涉及通式{[M(L)<sub>a</sub>]X<sub>b</sub>}<sub>n</sub>的引發(fā)劑,其中所述引發(fā)劑優(yōu)選具有(SbF<sub>6</sub><sup>-</sup>)作為平衡離子,并可通過相應(yīng)金屬SbF<sub>6</sub>鹽與相應(yīng)配體(L)的絡(luò)合反應(yīng)獲得。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含該引發(fā)劑特別是可非熱和/或熱固化的引發(fā)劑的制劑和環(huán)氧樹脂。文檔編號(hào)C07F1/00GK101578288SQ200780044276公開日2009年11月11日申請(qǐng)日期2007年10月18日優(yōu)先權(quán)日2006年12月1日發(fā)明者烏爾其·阿諾而德,烏里克·斯克米特-弗雷特,曼弗雷德·德林,沃爾克·奧爾特斯塔特,簡(jiǎn)·桑德勒,艾米勒·巴里奧,費(fèi)力陪·沃爾夫·法布里斯,馬塞爾·羅特申請(qǐng)人:漢高兩合股份公司;卡爾斯魯厄研究中心股份有限公司