專利名稱：新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，尤其是一種新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法。
背景技術(shù)：
新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)是一種重要的丙烯酸官能單體，其分子式 為C H1604，分子量為212，易溶于低碳醇、芳香烴等有機(jī)溶劑，不溶于水。 外觀為無色或淺黃色透明油狀液體，被廣泛的應(yīng)用于諸多領(lǐng)域，例如光涂 印刷、粘合劑、復(fù)合材料、光固化涂料、油墨、柔性印刷品、光刻膠、阻焊 劑、抗蝕劑和模具的制作。目前新戊二醇二丙烯酸酯的生產(chǎn)方法主要為醇酸 直接酯化法，雖然能夠得到相應(yīng)的產(chǎn)品，但是還是存在如下缺陷l.產(chǎn)品工 藝復(fù)雜、，收率與色度較低、酸度與粘度較高；2.活性和柔韌性較差；3.收縮 率及剌激性較大，容易對人體皮膚產(chǎn)生刺激；4.生成的副產(chǎn)物及廢水量較多， 對環(huán)境影響較嚴(yán)重；5.生產(chǎn)成本高、質(zhì)量較差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝簡單，收率高、 色度低，活性和柔韌性較好，收縮率較小，生成副產(chǎn)物及廢水量較少，質(zhì)量 較好的新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的
一種新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于其制備方法的步驟
是
(1) .將新戊二醇38—42份、丙烯酸58—62份、催化劑1一10份、溶劑40 _60份以及阻聚劑50"800ppm放入反應(yīng)釜中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；
(2) .打開反應(yīng)釜蒸汽岡門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.3 — 0.5Mpa，在lh之內(nèi)使溫度控制在50 — 80。C并在此溫度維持20—40分鐘反應(yīng)；
(3) 應(yīng)續(xù)加熱混合液，待溫度上升到70—120。C時回流3 — 5h，反應(yīng)結(jié)束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的純堿水溶液以及濃度為20%的氯化鈉 水溶液，洗滌2—4次靜置分層，取上層有機(jī)相；
(5) .將上層有機(jī)相脫去溶劑，其真空度控制在大于-0.09Mpa，溫度控制在 70—90°C;
(6) .冷卻壓濾，即得新戊二醇二丙烯酸酯。
而且，所述的催化劑為對甲苯磺酸、甲基磺酸或者硅鎢酸的其中一種。 而且，所述的溶劑為甲苯、苯、正己垸、環(huán)己烷中的其中一種，或者兩種以上的混合物。
而且，所述的阻聚劑為對苯二酚、對羥基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸銅的其 中一種，或者兩種以上的混合物，其添加量分別為
而且，所述的反應(yīng)釜中添加阻聚劑的同時，添加脫色劑50 — 500ppm，該 脫色劑為活性碳。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)及有益效果是
1. 本新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法用新戊二醇、丙烯酸為原材料，添加 一定量的添加劑，催化劑以及溶劑制得最終產(chǎn)物新戊二醇二丙烯酸酯。本方 法生成的副產(chǎn)物較少，產(chǎn)品質(zhì)量較高而且非常穩(wěn)定，而且原材料成本低，來 源廣泛。
2. 本新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法中，對各種原材料、添加劑，催化劑 以及溶劑投料比進(jìn)行嚴(yán)格控制，使各反應(yīng)物充分反應(yīng)，生成的廢水較少，減 輕了對環(huán)境的污染以及治理的成本，并且最終產(chǎn)品粘度低、收縮率低，活性 以及柔韌性較好，產(chǎn)率明顯提高，大大提高了經(jīng)濟(jì)效益。
3. 本發(fā)明的工藝簡單，收率高、色度低，活性和柔韌性較好，收縮率較小， 生成副產(chǎn)物及廢水量較少，質(zhì)量較好。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明通過以下實(shí)施例進(jìn)一步詳述。需要說明的是下述實(shí)施例是說明 性的，不是限定性的，不能以下述實(shí)施例來限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
需要說明的是本新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法中，其催化劑可以為 對甲苯磺酸、甲基磺酸或者硅鎢酸的其中一種；溶劑為甲苯、苯、正己垸、 環(huán)己烷中的一種或者兩種以上的混合物，在配制溶劑時可以按任意比例將幾 種溶劑混合使用。阻聚劑為對苯二酚、對羥基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸銅的其 中一種，或者兩種以上的混合物，其添加量分別為-
對苯二酚 100—250ppm;
對羥基苯甲醚 100—500ppm;
吩噻嗪 50—300ppm;
硫酸銅 300—800ppm。
在反應(yīng)釜中添加阻聚劑的同時，可以添加脫色劑活性碳50—500ppm。 實(shí)施例1
一種新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，其制備方法的步驟是
對苯二酚 對羥基苯甲醚
100—250ppm; 勵一500ppm; 50—300ppm; 300—800ppm。
吩噻嗪 硫酸銅(1) .將新戊二醇3S0g、丙烯酸5S0g、催化劑10g以及溶劑400g放入反應(yīng) 釜中，并添加阻聚劑對苯二酚100ppm、對羥基苯甲醚100ppm、吩噻嗪50ppm、 硫酸銅300ppm，同時添加脫色劑活性碳50ppm于反應(yīng)體系中經(jīng)充分混合攪拌 形成混合液；
(2) .打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.3Mpa, 在lh之內(nèi)使溫度控制在5(TC并在此溫度維持20分鐘反應(yīng)；
(3) .繼續(xù)加熱混合液，待溫度上升到7(TC時回流3h，反應(yīng)結(jié)束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的純堿水溶液以及濃度為20%的氯化鈉 水溶液，洗滌3次靜置分層，取上層有機(jī)相；
(5) .將上層有機(jī)相脫去溶劑，其真空度控制在-0.09Mpa以上，溫度控制在
70 °C;
(6) .冷卻壓濾，即得新戊二醇二丙烯酸酯。 實(shí)施例2
一種新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，其制備方法的步驟是
(1) .將新戊二醇420g、丙烯酸620g、催化劑100g以及溶劑600g放入反應(yīng) 釜中，并添加阻聚劑對苯二酚250ppm，同時添加脫色劑活性碳500ppm于反 應(yīng)體系中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；
(2) .打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.5Mpa， 在lh之內(nèi)使溫度控制在7(TC并在此溫度維持40分鐘反應(yīng)；
(3) .繼續(xù)加熱混合液，待溫度上升到116t:時回流5h，反應(yīng)結(jié)束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的純堿水溶液以及濃度為20%的氯化鈉 水溶液，洗滌3次靜置分層，取上層有機(jī)相；
(5) .將上層有機(jī)相脫去溶劑，其真空度控制在-0.09Mpa以上，溫度控制在 90。C;
(6) .冷卻壓濾，即得新戊二醇二丙烯酸酯。
權(quán)利要求
1. 一種新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于其制備方法的步驟是(1). 將新戊二醇38—42份、丙烯酸58—62份、催化劑1—10份、溶劑40—60份以及阻聚劑50—800ppm放入反應(yīng)釜中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；(2). 打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.3—0.5Mpa，在1h之內(nèi)使溫度控制在50—80℃并在此溫度維持20—40分鐘反應(yīng)；(3). 繼續(xù)加熱混合液，待溫度上升到70—120℃時回流3—5h，反應(yīng)結(jié)束；(4). 向混合液中加入濃度為10％的純堿水溶液以及濃度為20％的氯化鈉水溶液，洗滌2—4次靜置分層，取上層有機(jī)相；(5). 將上層有機(jī)相脫去溶劑，其真空度控制在大于-0.09Mpa，溫度控制在70—90℃；(6). 冷卻壓濾，即得新戊二醇二丙烯酸酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于 所述的催化劑為對甲苯磺酸、甲基磺酸或者硅鎢酸的其中一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于 所述的溶劑為甲苯、苯、正己烷、環(huán)己烷中的其中一種，或者兩種以上的混 合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于 所述的阻聚劑為對苯二酚、對羥基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸銅的其中一種，或 者兩種以上的混合物，其添加量分別為-對苯二酚 100—250ppm; 對羥基苯甲醚 100—500ppm; 吩噻嗪 50—300ppm; 硫酸銅 300—800ppm。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于 所述的反應(yīng)釜中添加阻聚劑的同時，添加脫色劑50 — 500ppm，該脫色劑為活 性碳。
全文摘要
本發(fā)明屬于一種新戊二醇二丙烯酸酯的制備方法，其步驟是(1)將新戊二醇、丙烯酸、催化劑、溶劑以及阻聚劑放入反應(yīng)釜中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；(2)打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，在1h之內(nèi)使溫度控制在50-80℃并在此溫度維持20-40分鐘反應(yīng)；(3)繼續(xù)升溫到70-120℃時回流3-5h，反應(yīng)結(jié)束；(4)向混合液中加入純堿水溶液以及氯化鈉水溶液，洗滌取上層有機(jī)相；(5)將上層有機(jī)相脫去溶劑；(6)冷卻壓濾，即得成品。本發(fā)明的工藝簡單，收率高、色度低，活性和柔韌性較好，收縮率較小，生成副產(chǎn)物及廢水量較少，質(zhì)量較好。
文檔編號C07C69/54GK101462952SQ200710151069
公開日2009年6月24日 申請日期2007年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月17日
發(fā)明者牟國光 申請人:天津市化學(xué)試劑研究所