專利名稱：1,6-己二醇二丙烯酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，尤其是一種1，6-己二醇二丙烯酸酯的制備方法。
背景技術(shù)：
紫外光(UV)固化技術(shù)是一項(xiàng)節(jié)能和環(huán)保型新技術(shù)，完全符合節(jié)能，少
污染和高效的原則，紫外光固化體系是由二丙烯酯類單體及其它助劑組成，
被廣泛地應(yīng)用在涂料、粘合劑、電子及復(fù)合材料等諸多領(lǐng)域。常用丙烯酸酯類單體能與不飽和雙鍵和線型結(jié)構(gòu)的高聚物進(jìn)行交聯(lián)共聚而生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的
成膜物，但現(xiàn)有的丙烯酸酯類單體對(duì)各種塑料的附著力不是很理想，比如用于聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚酯(PET)等塑料基材的涂附時(shí)。而1,6-已二醇二丙烯酸脂的優(yōu)越性在于它除具備低揮發(fā)性，低粘度、高反應(yīng)性。并且對(duì)各種塑料基材，如聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚酯(PET)都有很好的溶脹作用，因而產(chǎn)生很好的附著力，固化以后的漆膜和基材之間形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，因此附著力特別好,。但常規(guī)制備1,6-已二醇二丙烯酸脂的方法的缺點(diǎn)是l.生產(chǎn)成本高；2.工藝復(fù)雜；3.操作復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種成本低、工藝步驟簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便，用于生產(chǎn)具有低揮發(fā)性、低粘度、高反應(yīng)性同時(shí)對(duì)各種塑料具有非常好附著力的1,6-己二醇二丙烯酸酯的制備方法。
本發(fā)明采取的技術(shù)方案是
一種1，6-己二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于其制備方法的步驟是
(D.將l,6-己二醇18 30份、丙烯酸25 35份、溶劑35 55份、催化劑1 5份以及阻聚劑50 600ppm放入反應(yīng)釜中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；
(2) .打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.3 0.5Mpa，在0.5 1小時(shí)內(nèi)使溫度控制在70 9(TC并在此溫度維持2 3小時(shí)反應(yīng)；
(3) .繼續(xù)加熱混合液，待溫度上升到110 12(TC時(shí)回流5 6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的碳酸鈉水溶液以及濃度為20%的氯化鈉水溶液，洗滌2—4次靜置分層，取上層有機(jī)相；
3(5) .將上層有機(jī)相脫去溶劑，真空度控制在大于-0.09Mpa，溫度控制在60 90°C;
(6) .冷卻壓濾，即得l，6-已二醇二丙烯酸酯成品。
而且，所述的溶劑為甲苯、環(huán)已垸、乙酸乙酯中的一種，或幾種的混合物。
而且，所述的催化劑為對(duì)甲苯磺酸。
而且，所述的阻聚劑為2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、對(duì)羥基苯甲醚其中一種，或者兩種以上的混合物，其添加量分別為2,6-二叔丁基對(duì)甲酚 50 300ppm;對(duì)羥基苯甲醚 300 600ppm。
而且，反應(yīng)釜中添加阻聚劑的同時(shí)，添加脫色劑50—500ppm，該脫色劑為活性碳。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是
1. 本方法制備的1，6-已二醇二丙烯酸酯為雙官能團(tuán)單體，有極好的稀釋力及粘附力，而且具有毒性低、沸點(diǎn)高、低揮發(fā)性，低粘度和高反應(yīng)性的優(yōu)點(diǎn)。
2. 本方法制備的1,6-已二醇二丙烯酸脂對(duì)各種塑料的附著力比常規(guī)紫外光(UV)固化技術(shù)中使用的丙烯酸酯類單體好，1，6-已二醇二丙烯酸脂對(duì)各種塑料基材，如聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚酯(PET)都有很好的溶脹作用，因而產(chǎn)生很好的附著力，固化以后的漆膜和基材之間形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，因此附著力特別好。
3. 本方法使用的各種原料成本低，工藝步驟簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，制備的具有低揮發(fā)性、低粘度和高反應(yīng)性的1，6-已二醇二丙烯酸脂可廣泛的用于用紫外線(UV)、外籾輻射(EB)或用熱可固化的油墨、涂料、粘合劑、鑄塑品等領(lǐng)域。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，下述實(shí)施例是說(shuō)明性的，不是限定性的，不能以下述實(shí)施例來(lái)限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
首先需要說(shuō)明的是
本1，6-已二醇二丙烯酸脂的制備方法，其催化劑可以是對(duì)甲苯磺酸；所選用的溶劑為甲苯、環(huán)已烷、乙酸乙酯中的一種或者幾種，或者兩種以上的混合物，在配制溶劑時(shí)可以按任意比例將幾種溶劑混合使用。本所選用的阻聚劑為2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、對(duì)羥基苯甲醚其中一種，或者兩種以上的混合物，其添加量分別為
2，6-二叔丁基對(duì)甲酚 50 300ppm;對(duì)羥基苯甲醚 300 600ppm。
反應(yīng)混合液中添加阻聚劑時(shí)還可以添加脫色劑活性碳，其添加量為50 500ppm。
實(shí)施例1:
一種1,6-己二醇二丙烯酸酯的制備方法，其制備方法的步驟是
(1) .將1，6-已二醇180克、丙烯酸250克、溶劑350克、催化劑10克放入 反應(yīng)釜中，并添加阻聚劑2,6-二叔丁基對(duì)甲酚50ppm、對(duì)羥基苯甲醚300ppm， 同時(shí)添加活性碳(脫色劑)50ppm于反應(yīng)體系中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；
(2) .打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.3Mpa, 在0.5小時(shí)內(nèi)使溫度控制在7(TC并在此溫度維持2小時(shí)反應(yīng)；
(3) .繼續(xù)加熱混合液，待溫度上升到ll(TC時(shí)回流5小時(shí)，取樣檢測(cè)，檢 測(cè)的酸值為IO，表明反應(yīng)結(jié)束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的碳酸鈉水溶液以及濃度為20%的氯化 鈉水溶液，洗滌2 4次靜置分層，取上層有機(jī)相；
(5) .將上層有機(jī)相脫去溶劑，其真空度為-0.09Mpa以上，溫度控制在60
。C;
(6) .冷卻壓濾，即得l,6-已二醇二丙烯酸酯成品。 實(shí)施例2:
一種1，6-已二醇二丙烯酸酯的制備方法，其制備方法的步驟是
(1) .將l,6-己二醇300克、丙烯酸350克、溶劑550克、催化劑50克放入 反應(yīng)釜中，并添加阻聚劑2，6-二叔丁基對(duì)甲酚300ppm，同時(shí)添加活性碳(脫 色劑)500ppm于反應(yīng)體系中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；
(2) .打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.5Mpa， 在1小時(shí)內(nèi)使溫度控制在9(TC并在此溫度維持3小時(shí)反應(yīng)；
(3) .繼續(xù)加熱混合液，待溫度上升到118。C時(shí)回流6小時(shí)，取樣檢測(cè)，檢 測(cè)的酸值為40，表明反應(yīng)結(jié)束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的碳酸鈉水溶液以及濃度為20%的氯化 鈉水溶液，洗漆2 4次靜置分層，取上層有機(jī)相；
(5) .將上層有機(jī)相脫去溶劑，真空度為-0.01Mpa以上，溫度控制在9(TC;
(6) .冷卻壓濾，即得1,6-已二醇二丙烯酸酯成品。 實(shí)施例3:
一種1,6-已二醇二丙烯酸酯的制備方法，其制備方法的步驟是
(l).將1,6-已二醇250克、丙烯酸300克、溶劑400克、催化劑30克放入
反應(yīng)釜中，并添加阻聚劑2，6-二叔丁基對(duì)甲酚200ppm、對(duì)羥基苯甲醚450ppm
于反應(yīng)體系中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；(2) .打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.4Mpa， 在1小時(shí)內(nèi)使溫度控制在8(TC并在此溫度維持2.5小時(shí)反應(yīng)；
(3) .繼續(xù)加熱混合液，待溫度上升到115'C時(shí)回流6小時(shí)，取樣檢測(cè)，檢 測(cè)的酸值為30，表明反應(yīng)結(jié)束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的碳酸鈉水溶液以及濃度為20%的氯化 鈉水溶液，洗滌2 4次靜置分層，取上層有機(jī)相；
(5) .將上層有機(jī)相脫去溶劑，真空度為-0.06Mpa以上，溫度控制在85'C;
(6) .冷卻壓濾，即得1,6-已二醇二丙烯酸酯成品。 實(shí)施例4:
一種1，6-已二醇二丙烯酸酯的制備方法，其制備方法的步驟是
(1) .將1，6-己二醇300克、丙烯酸350克、溶劑550克、催化劑50克放入 反應(yīng)釜中，并添加阻聚劑2,6-二叔丁基對(duì)甲酚300ppm，對(duì)羥基苯甲醚600ppm， 同時(shí)添加活性碳(脫色劑)300ppm于反應(yīng)體系中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；
(2) .打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.5Mpa， 在1小時(shí)內(nèi)使溫度控制在9(TC并在此溫度維持3小時(shí)反應(yīng)；
(3) .繼續(xù)加熱混合液，待溫度上升到118'C時(shí)回流6小時(shí)，取樣檢測(cè)，檢 測(cè)的酸值為40，表明反應(yīng)結(jié)束；
(4) .向混合液中加入濃度為10%的碳酸鈉水溶液以及濃度為20%的氯化 鈉水溶液，洗滌2 4次靜置分層，取上層有機(jī)相；
(5) .將上層有機(jī)相脫去溶劑，真空度為-0.01Mpa以上，溫度控制在90。C; (6).冷卻壓濾，即得l,6-已二醇二丙烯酸酯成品。
權(quán)利要求
1、一種1，6-已二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在于其制備方法的步驟是(1). 將1，6-已二醇18～30份、丙烯酸25～35份、溶劑35～55份、催化劑1～5份以及阻聚劑50～600ppm放入反應(yīng)釜中經(jīng)充分混合攪拌形成混合液；(2). 打開反應(yīng)釜蒸汽閥門緩慢加熱，控制加熱速度使其蒸汽壓在0.3～0.5Mpa，在0.5～1小時(shí)內(nèi)使溫度控制在70～90℃并在此溫度維持2～3小時(shí)反應(yīng)；(3). 繼續(xù)加熱混合液，待溫度上升到110～120℃時(shí)回流5～6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束；(4). 向混合液中加入濃度為10％的碳酸鈉水溶液以及濃度為20％的氯化鈉水溶液，洗滌2—4次靜置分層，取上層有機(jī)相；(5). 將上層有機(jī)相脫去溶劑，真空度控制在大于-0.09Mpa，溫度控制在60～90℃；(6). 冷卻壓濾，即得1，6-已二醇二丙烯酸酯成品。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，6-已二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于所述的溶劑為甲苯、環(huán)己烷、乙酸乙酯中的一種，或幾種的混合物。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，6-已二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于所述的催化劑為對(duì)甲苯磺酸。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,6-已二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于所述的阻聚劑為2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、對(duì)羥基苯甲醚其中一種，或者兩種以上的混合物，其添加量分別為2,6-二叔丁基對(duì)甲酚 50 300ppm; 對(duì)羥基苯甲醚 300 600ppm。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，6-已二醇二丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于反應(yīng)釜中添加阻聚劑的同時(shí)，添加脫色劑50 — 500ppm，該脫色劑為活 性碳。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種1，6-己二醇二丙烯酸酯的制備方法，其制備步驟為首先將1，6-己二醇、丙烯酸、溶劑、催化劑和2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、對(duì)羥基苯甲醚、活性炭中的一種或幾種混合，在溫度70～90℃反應(yīng)2～3小時(shí)，升溫至110～118℃后回流5～6小時(shí)；然后在反應(yīng)后的混合物中加入碳酸鈉、氯化鈉水溶液，洗滌，分層，取上層有機(jī)相；最后有機(jī)相真空蒸餾脫去溶劑即得1，6-己二醇二丙烯酸酯。本方法使用的各種原料成本低，工藝步驟簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，制備出具有低揮發(fā)性、低粘度和高反應(yīng)性的1，6-己二醇二丙烯酸酯，可廣泛用于紫外線(UV)、外軔輻射(EB)或用熱可固化的油墨、涂料、粘合劑、鑄塑品等領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C07C69/54GK101462951SQ200710151068
公開日2009年6月24日 申請(qǐng)日期2007年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月17日
發(fā)明者力 張 申請(qǐng)人:天津市化學(xué)試劑研究所