專利名稱：包含2－咪唑鎓基和陽離子連接基的對(duì)稱重氮化合物、包含它們的組合物、染色方法和裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含2-咪唑鎓基和陽離子連接基的對(duì)稱陽離子重氮化合物、在適用于角蛋白纖維染色的媒介中包含作為直接染料的所述化合物的染色組合物、使用該組合物的染色角蛋白纖維的方法，以及具有多個(gè)隔室的裝置。
背景技術(shù)：
用包含直接染料的染色組合物來染色角蛋白纖維，特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)是已知的實(shí)踐。這些化合物是對(duì)纖維具有親和力的有顏色的或染色用分子。例如，已知使用硝基苯型、葸醌染料、硝基吡啶的直接染料和偶氮、呫噸、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷型染料的實(shí)踐。
如果同時(shí)希望纖維發(fā)亮，則通常任選在氧化劑的存在下將這些染料施加到纖維上。一旦作用時(shí)間結(jié)束，對(duì)纖維進(jìn)行漂洗，任選進(jìn)行洗滌，并干燥。
由于使直接染料鍵合到角蛋白纖維的相互作用的本質(zhì)以及其從纖維表面和/或中解吸導(dǎo)致其較低的染色強(qiáng)度和相對(duì)較差的耐洗性或耐汗性，因此使用直接染料的染色是臨時(shí)或半永久的染色。
由專利申請(qǐng)EP 1377263得知使用包含兩個(gè)陽離子雜環(huán)基的特定直接陽離子重氮染料。雖然這些化合物表示了現(xiàn)有技術(shù)的進(jìn)步，然而其染色結(jié)果仍然具有改進(jìn)的可能。

發(fā)明內(nèi)容
為了本發(fā)明的目的，除非另有說明-(亞)烷基或基因的(亞)烷基部分為直鏈或支鏈。
-(亞)烷基或基團(tuán)的(亞)烷基部分當(dāng)包含至少一個(gè)選自下面基團(tuán)的取代基時(shí)，則認(rèn)為其被取代●羥基，●C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基，●氨基，被一個(gè)或兩個(gè)相同或者不同并任選帶有至少一個(gè)羥基或C1-C2烷氧基的C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可與其所連接的氮原子形成包含5或7個(gè)環(huán)原子的飽和或不飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選為芳香的，并任選被取代和任選包含至少一個(gè)不同于或不來源于氮的其他雜原子，●烷基羰基氨基(R′CO-NR-)，其中基團(tuán)R為氫原子或C1-C4烷基，●烷基磺酰(R-SO2-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基，●烷基亞磺?；?R-SO-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基，●烷基羰基(R-CO-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基。
-芳香或非芳香的、飽和或不飽和(雜)環(huán)基，或基團(tuán)的芳香或非芳香的、飽和或不飽和(雜)環(huán)部分當(dāng)包含優(yōu)選被碳原子攜帶的至少一個(gè)選自如下的的取代基時(shí)，則認(rèn)為其被取代●任選取代的C1-C16，優(yōu)選C1-C8烷基；●鹵素原子，如氯、氟或溴；●羥基；●C1-C4烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基；●氨基；●被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同任選帶有至少一個(gè)羥基或氨基或C1-C4(單-或二-)烷基氨基或C1-C2烷氧基的C1-C4烷基取代的氨基，所述兩個(gè)烷基可與其連接的氮原子形成包含選自N、O和S、優(yōu)選N的1-3個(gè)雜原子，優(yōu)選1或2個(gè)雜原子的5-7元雜環(huán)，所述雜環(huán)是飽和或不飽和的且是芳香的或非芳香的，并任選被取代；●烷基羰基氨基(R′CO-NR-)，其中基團(tuán)R為氫原子或C1-C4烷基，和基團(tuán)R′是C1-C2烷基；●氨基羰基((R)2N-CO-)，其中可相同或不同的基團(tuán)R代表氫原子或C1-C4烷基；●烷基磺酰基氨基(R′SO2-NR-)，其中基團(tuán)R代表氫原子或C1-C4烷基，和基團(tuán)R′代表C1-C4烷基或苯基；●氨基磺?；?(R)2N-SO2-)，其中相同或不同的基團(tuán)R代表氫原子或C1-C4烷基。
當(dāng)存在對(duì)稱垂直于連接基L的平面時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的化合物被稱之為是對(duì)稱的。換句話說，在連接基兩側(cè)的兩個(gè)化學(xué)式單元是相同的。其中形成根據(jù)本發(fā)明化物的結(jié)構(gòu)部分的不同基團(tuán)是被取代的，熟練技術(shù)人員可對(duì)其進(jìn)行選擇從而保持分子的對(duì)稱性。
本發(fā)明的目的是提供并沒有顯示出現(xiàn)有直接染料的缺點(diǎn)的直接染料。
因此，本發(fā)明提供了下式(I)的對(duì)稱陽離子重氮化合物、其共振形式及其酸加成鹽和/或其溶劑化物 在該式中可相同或不同的基團(tuán)R1代表●任選取代的C1-C4烷基；●任選取代的苯基；●任選取代的芐基；可相同或不同的基團(tuán)R2代表●任選取代的C1-C16烷基，所述烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子和/或包含至少一個(gè)雜原子的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合中斷，所述烷基可進(jìn)一步任選被一個(gè)或多個(gè)選自硫醇(-SH)、C1-C4硫代烷基、C1-C4烷基亞磺?；駽1-C4烷基磺?；幕鶊F(tuán)所取代；●羥基；●C1-C4烷氧基；●C2-C4(多)羥基烷氧基；●烷氧基羰基(RO-CO-)，其中R代表C1-C4烷基，●烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R代表C1-C4基，●烷基羰基(R-CO-)，其中R代表C1-C4基，
●氨基，●被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，所述兩個(gè)烷基可任選與其連接的氮原子形成包含1-3個(gè)，優(yōu)選1或2個(gè)選自N、O和S，優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的并任選被取代；●烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基，和基團(tuán)R′代表氫或C1-C4烷基；●氨基羰基((R)2N-CO-)，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；●脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中基團(tuán)R和R′彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；●氨基磺?；?(R)2N-SO2-)，其中基團(tuán)R與彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；●烷基磺?；被?RSO2-NR′-)，其中R代表C1-C4烷基和R′代表氫原子或C1-C4烷基；●任選取代的芳基；●任選取代的(C1-C4烷基)芳基；●烷基亞磺?；?R-SO-)，其中R代表C1-C4烷基；●烷基磺?；?R-SO2-)，其中R代表C1-C4烷基；●硝基；●氰基；●鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；●硫代基(HS-)；●烷硫基(RS-)，其中基團(tuán)R代表任選取代的C1-C4烷基；●當(dāng)e為2時(shí)，兩個(gè)基團(tuán)R2可任選與其所連接的碳原子形成5或6元環(huán)，優(yōu)選為6元環(huán)的芳香或非芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自下面的基團(tuán)取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基所取代的氨基；e是0-2的整數(shù)；當(dāng)e小于2時(shí)，雜環(huán)的未被取代的碳原子帶有氫原子，可相同或不同的基團(tuán)R3代表●任選取代的C1-C16烷基，該烷基任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合中斷，●羥基，●C1-C4烷氧基，●C2-C4(多)羥基烷氧基；●烷氧基羰基(RO-CO-)，其中R代表C1-C4烷基，●烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R代表C1-C4烷基；●烷基羰基(R-CO-)，其中R代表C1-C4烷基；●氨基；●被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基；所述兩個(gè)烷基可任選與其連接的氮原子形成包含1-3個(gè)，優(yōu)選1-2個(gè)選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的并任選被取代；●烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基和基團(tuán)R′代表氫原子或C1-C4烷基；●氨基羰基((R)2N-CO-)，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；●脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中基團(tuán)R和R′彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；●氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；●烷基磺酰基氨基(RSO2-NR′-)，其中基團(tuán)R和R′獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；●硫代基(HS-)；●烷硫基(RS-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；●烷基亞磺酰基(R-SO-)，其中R代表C1-C4烷基；●烷基磺?；?R-SO2-)，其中R代表C1-C4烷基；●硝基；
●氰基；●鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；●當(dāng)m′大于或等于2時(shí)，兩個(gè)相鄰基團(tuán)R3可與其所連接的碳原子形成包含6個(gè)環(huán)原子的芳香或非芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被一個(gè)或多個(gè)選自下面的基團(tuán)取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，m′為0-4的整數(shù)；當(dāng)m′小于4時(shí)，雜環(huán)上的未被取代的碳原子帶有氫原子；相同的W1基團(tuán)代表●氫原子，●鹵素原子，選自溴、氯和氟，優(yōu)選氯和氟，●-NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7或-O-Ph-NR5R6基；其中■R4和R7，可相同或不同，代表氫原子、任選取代的C1-C20，優(yōu)選C1-C16烷基、任選取代的C1-C3芳烷基或任選取代的苯基；■R5和R6，可相同或不同，代表氫原子、任選取代的C1-C20，優(yōu)選C1-C16烷基、任選取代的苯基、任選取代的C1-C3芳烷基或烷基羰基(R-CO-)，其中R為C1-C4烷基；■R5和R6，可與其連接的氮原子任選形成包含1-3個(gè)，優(yōu)選1或2個(gè)選自N、O和S，優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的并任選被取代；■R5和R6，彼此相互獨(dú)立，可與連接-NR5R6的芳香環(huán)上的碳相鄰的碳原子形成5-或6-元飽和雜環(huán)；■Ph代表任選取代的苯基；L是連接兩個(gè)相同偶氮生色團(tuán)的陽離子連接基，代表帶有至少一個(gè)陽離子電荷的C2-C40烷基，該烷基可被一個(gè)或多個(gè)飽和或不飽和、芳香或非芳香、相同或不同并包含3-7個(gè)環(huán)原子的(雜)環(huán)任選取代和/或任選中斷，和/或被一個(gè)或多個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)或其組合，例如氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合任選中斷，連接基L不含偶氮、硝基、亞硝基或過氧鍵；附帶條件是連接基L帶有至少一個(gè)陽離子電荷；通過一個(gè)或多個(gè)相同或不同的化妝品可接受的陰離子An以確保式(I)化合物的電中性。
本發(fā)明還提供了在適用于角蛋白纖維染色的媒介中包含作為直接染料的所述化合物或其與酸的加成鹽的染色組合物。
還提供了染色角蛋白纖維的方法，該方法包括將根據(jù)本發(fā)明的組合物接觸干燥或濕潤(rùn)的所述纖維足夠的時(shí)間來產(chǎn)生所期望的效果。
最后，提供了具有多個(gè)隔室的裝置，并在第一個(gè)隔室中包含根據(jù)本發(fā)明的組合物和在第二個(gè)隔室中包含氧化組合物。
發(fā)現(xiàn)如上定義的式(I)化合物對(duì)外部試劑，特別是對(duì)洗發(fā)劑顯示出了有效抵抗性，即使在敏化角蛋白纖維的情況下，也顯示出了有效抵抗性。此外，這些化合物顯示出改進(jìn)的染色性能，例如色度、著色能力和低選擇性，也就是說本發(fā)明的化合物允許在頭發(fā)末端和根部之間得到更為均勻的染色。
然而，通過閱讀說明書和其將要提供的實(shí)施例，本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將更為清楚。
在下文中，除非另有說明，限定數(shù)值范圍的端點(diǎn)均包括在所述范圍內(nèi)。
如上所示，本發(fā)明首先提供對(duì)應(yīng)于前述式(I)的化合物。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物是相同基團(tuán)R1代表如下的化合物-C1-C4烷基，其可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基和C1-C2(二)烷基氨基的基團(tuán)取代；-任選取代的芐基。
根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式，相同基團(tuán)R1代表甲基、乙基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基或芐基。
可相同或不同的基團(tuán)R2優(yōu)選代表-鹵素原子，選自氯和氟；-C1-C4烷基，其可任選被選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、C1-C2(二)烷基氨基、硫代(-SH)、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；虲1-C4硫代烷基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)所取代；-苯基，其可任選被選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基和C1-C2(二)烷基氨基或鹵素原子如氯或氟的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)所取代；-C1-C4烷氧基；
-C1-C4烷基磺酰基氨基；-C2-C4(多)羥基烷氧基；-氨基；-C1-C2(二)烷基氨基；-C2-C4(多)羥基烷基氨基；-烷基磺?；被?RSO2N-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；-氨基磺?；?(R)2NSO2-)，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；-烷硫基(RS-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；-烷基亞磺?；?RSO-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；-烷基磺?；?R-SO2-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；-烷基羰基氨基(RCONR′-)，其中基團(tuán)R代表氫原子或C1-C4烷基，和基團(tuán)R′代表氫原子或C1-C4烷基。
根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式，相同或不同的基團(tuán)R2優(yōu)選代表甲基、乙基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、甲基磺酰基(CH3SO2-)、甲基羰基氨基(CH3CONH-)、羥基、氨基、甲基氨基、二甲基氨基、2-羥基乙基氨基、甲氧基、乙氧基或苯基。
根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選方案，兩個(gè)基團(tuán)R2可任選與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被選自羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基和任選帶有至少一個(gè)羥基或甲基羰基氨基的(二)(C1-C4)-烷基氨基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代。
關(guān)于所述第二個(gè)方案，兩個(gè)基團(tuán)R2可任選與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被一個(gè)或多個(gè)羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、酰氨基、2-羥基乙基氨基、二甲基氨基、(二)-2-羥基乙基氨基或甲基羰基氨基取代基所取代。
更特別地，對(duì)于基團(tuán)R3，其可相同或不同，更特別地代表-任選取代的C1-C16，優(yōu)選C1-C8烷基；-鹵素原子，例如氯或氟；-羥基；-C1-C2烷氧基；
-C2-C4(多)羥基烷氧基；-氨基；-被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基或至少一個(gè)C1-C4烷氧基的C1-C4烷基取代的氨基，所述兩個(gè)烷基可與其連接的氮原子形成包含1-3個(gè)，優(yōu)選1或2個(gè)選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的并任選被取代；-烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基和基團(tuán)R′代表氫或C1-C4基；-烷基磺?；被?R′SO2-NR-)，其中基團(tuán)R代表氫原子或C1-C4烷基和R′代表C1-C4烷基；-氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中相同或不同的基團(tuán)R代表氫原子或C1-C4烷基；-烷硫基(RS-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；-烷基磺酰基(R-SO2-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基。
更優(yōu)選地，所述相同或不同的基團(tuán)R3代表-C1-C4烷基，其任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷基羰基氨基、被兩個(gè)相同或不同并帶有至少一個(gè)羥基或C1-C2烷氧基的C1-C2烷基取代的氨基中的基團(tuán)取代，這兩個(gè)烷基可任選與其所連接的氮原子形成5-或6-元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和并任選為芳香性的，優(yōu)選選自吡咯烷、哌嗪、高哌嗪、吡咯、咪唑和吡唑；-C2-C4羥基烷氧基；-鹵素，選自氯和氟；-氨基；-被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C2烷基取代的氨基；-甲基羰基氨基；-甲基磺酰基氨基；-羥基；-C1-C2烷氧基；-甲基磺?；?。
根據(jù)該方案，彼此獨(dú)立的基團(tuán)R3優(yōu)選代表-甲基、乙基、丙基、2-羥基乙基、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、3-羥基丙氧基或2-甲氧基乙基；-甲基磺?；被?；-氨基、甲基氨基、二甲基氨基或2-羥基乙基氨基；-甲基羰基氨基；-羥基；-氯原子；-甲基磺?；?。
根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選方案，當(dāng)系數(shù)m′大于或等于2時(shí)，兩個(gè)相鄰基團(tuán)R3可與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、-NR4-Ph、-NR4-Ph-NR5R6和-NR4-Ph-OR7、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、C1-C4烷基羰基氨基、氨基和(二)烷基氨基中的基團(tuán)取代，其中C1-C4烷基任選帶有至少一個(gè)羥基。
根據(jù)所述第二個(gè)方案，更有利地，兩個(gè)相鄰基團(tuán)R3可與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、氨基、甲基羰基氨基、(二)-2-羥基乙基氨基、-NH-Ph、-NH-Ph-NH2、-NH-Ph-NHCOCH3、-NH-Ph-OH和-NH-Ph-OCH3中的基團(tuán)取代。
對(duì)于基團(tuán)R4和R7，這些基團(tuán)代表-氫原子；-C1-C6烷基，其可任選被選自羥基和C1-C2烷氧基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代；-芳基或芳基烷基，例如苯基或芐基，芳基部分任選被選自氯、氨基、羥基、C1-C2烷氧基、被選自任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基中的兩個(gè)相同或不同基團(tuán)單-或二-取代的氨基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代。
對(duì)于本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，基團(tuán)R4和R7代表-氫原子；-任選取代的C1-C3烷基，例如甲基、乙基、2-羥基乙基或2-甲氧基乙基；-苯基，其任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基和被一個(gè)或多個(gè)任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4基團(tuán)取代的氨基中的基團(tuán)所取代；優(yōu)選地，基團(tuán)R4和R7代表-氫原子；-甲基、乙基或2-羥基乙基；-苯基，其任選被羥基、甲氧基、氨基、(二)甲基氨基或(二)(2-羥基乙基)氨基取代。
對(duì)于彼此相互獨(dú)立的基團(tuán)R5和R6，這些基團(tuán)更特別地代表-氫原子；-烷基羰基(R-CO-)，其中R代表任選取代的C1-C4烷基；-C1-C6烷基，其任選被取代，優(yōu)選被至少一個(gè)羥基、至少一個(gè)C1-C2烷氧基、至少一個(gè)氨基、至少一個(gè)C1-C4(二)烷基氨基所取代；該烷基可進(jìn)一步被選自C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亞磺酰基和C1-C4烷基羰基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代，-芳基或芳基烷基，例如苯基或芐基，芳基部分可任選被選自氯、氨基、羥基、C1-C4烷氧基、被選自任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基中的兩個(gè)相同或不同基團(tuán)單-或二-取代的氨基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代。
對(duì)于本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，可相同或不同的基團(tuán)R5和R6有利地代表-氫原子；-甲基羰基、乙基羰基或丙基羰基；-任選取代的C1-C3烷基，例如甲基、乙基、2-羥基乙基或2-甲氧基乙基；-苯基，其可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基和被一個(gè)或多個(gè)任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4基團(tuán)取代的氨基中的基團(tuán)取代。
依舊更優(yōu)選地，可相同或不同的基團(tuán)R5和R6代表-氫原子；-甲基、乙基或2-羥基乙基；-甲基羰基、乙基羰基或丙基羰基；-苯基，其可任選被羥基、甲氧基、氨基、(二)甲基氨基或(二)(2-羥基乙基)氨基取代。
應(yīng)注意的是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別實(shí)施方式，基團(tuán)R5和R6一起與其各自連接的氮原子形成包含1-3個(gè)，優(yōu)選1或2個(gè)選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的，并可任選被取代。
有利地，包含5-7個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)選自下述雜環(huán)哌啶、2-(2-羥基乙基哌啶)、4-(氨基甲基)哌啶、4-(2-羥基乙基)哌啶、4-(二甲基氨基)哌啶、哌嗪、1-甲基哌嗪、1-(2-羥基乙基)哌嗪、1-(2-氨基乙基)哌嗪、1-羥基乙基乙氧基哌嗪、高哌嗪、1-甲基-1，4-全氫(perhydro)-二氮雜、吡咯、1，4-二甲基吡咯、1-甲基-4-乙基吡咯、1-甲基-4-丙基吡咯。
優(yōu)選地，包含5-7個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)代表哌啶、哌嗪、高哌嗪、吡咯、咪唑或吡唑型雜環(huán)，其可任選被一個(gè)或多個(gè)甲基、羥基、氨基和/或(二)甲基氨基取代。
根據(jù)第三個(gè)方案，彼此獨(dú)立的基團(tuán)R5和R6代表烷基，并與任選被羥基取代的芳環(huán)上的和與-NR5R6相連的碳原子相鄰的碳原子形成5-或6-元飽和雜環(huán)。
例如，具有被羥基取代的芳香環(huán)的-NR5R6可對(duì)應(yīng)于下面的化合物 連接基L有利地代表C2-C20烷基1-被對(duì)應(yīng)于下式的至少一個(gè)基團(tuán)所中斷 其中
●R9和R10彼此獨(dú)立地代表C1-C8烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、任選被取代的芳基，例如苯基、任選被取代的芳基烷基，例如芐基、C1-C6氨基烷基、C1-C6氨基烷基，其胺被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C4烷基所取代；或C1-C6烷基-磺?；?，●兩個(gè)基團(tuán)R9可一起與它們所連接的氮原子形成飽和或不飽和的環(huán)，該環(huán)任選被取代并具有5、6或7個(gè)環(huán)原子，●可相同或不同的R13基團(tuán)代表鹵素原子，選自溴，氯和氟、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4(二)烷基氨基、羧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷基硫基、被(C1-C6)-烷基(二)取代的氨基、C1-C6烷基磺?；⑷芜x被取代的芐基，或任選被一個(gè)或多個(gè)選自甲基、羥基、氨基和甲氧基中的基團(tuán)取代的苯基，●An是有機(jī)或無機(jī)陰離子或陰離子混合物，●z是1-3的整數(shù)；如果z＜3，未被取代的碳原子帶有氫原子；●v是1或2的整數(shù)，優(yōu)選為1，2-任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)或其組合，例如氧、氮、硫、-CO-或-SO2-中斷，條件是在連接基L中無硝基、亞硝基或過氧鍵或基團(tuán)；3-任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、被一個(gè)或多個(gè)直鏈或支鏈并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C2烷基所取代的氨基中的基團(tuán)取代。
根據(jù)式(a)和(b)的一個(gè)特別實(shí)施方式，R9和R10單獨(dú)地優(yōu)選選自C1-C6烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基和C2-C6二甲基氨基烷基。
進(jìn)一步優(yōu)選地，R9和R10單獨(dú)地代表甲基、乙基或2-羥基乙基。
根據(jù)式(b)和(c)的一個(gè)特別實(shí)施方式，R13代表選自氯和氟的鹵素原子或C1-C8烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4烷氧基、羧基、C1-C6烷基硫基或被C1-C4烷基二取代的氨基。
根據(jù)式(b)和(c)的一個(gè)更特別的實(shí)施方式，R13代表氯原子、甲基、乙基、2-羥基乙基、甲氧基、羧基或二甲基氨基。
根據(jù)式(b)和(c)的另一個(gè)更特別的實(shí)施方式，z是0。
在式(I)中，An代表使得式(I)化合物上的電荷達(dá)到平衡的有機(jī)或無機(jī)陰離子或陰離子混合物，并例如選自鹵化物如氯化物、溴化物、氟化物或碘化物；氫氧化物；硫酸鹽；硫酸氫鹽；其直鏈或支鏈烷基部分是C1-C6的烷基硫酸鹽，例如甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽離子；碳酸鹽和碳酸氫鹽；羧酸的鹽，如甲酸鹽、乙酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽和草酸鹽；其直鏈或支鏈烷基部分是C1-C6的烷基磺酸鹽，例如甲基磺酸鹽離子；其芳基部分，優(yōu)選苯基任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4基團(tuán)取代的芳基磺酸鹽，例如4-甲苯基磺酸鹽；和烷基磺酰例如甲磺酸鹽。
此外，舉例來說，式(I)化合物的酸加成鹽可為與有機(jī)或無機(jī)酸如鹽酸、氫溴酸、硫酸或(烷基-或苯基-)磺酸如對(duì)甲苯磺酸或甲基磺酸的加成鹽。
最后，式(I)化合物的溶劑化物更特別地代表所述化合物的水合物或式(I)化合物與直鏈或支鏈C1-C4醇如甲醇、乙醇、異丙醇或正丙醇的結(jié)合物。
對(duì)于本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，化合物對(duì)應(yīng)于下式(I′)和其共振形式和/或其酸加成鹽和/或其溶劑化物 基團(tuán)W1、基團(tuán)R1、R2、R3，系數(shù)e和m′如上所定義。
對(duì)于本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，化合物對(duì)應(yīng)于下式，還對(duì)應(yīng)于其共振形式、其酸加成鹽和/或其溶劑化物



對(duì)應(yīng)于單偶氮種類的化合物可特別地從下述制備方法獲得，例如，描述于文獻(xiàn)US 5708151、J.Chem.Res.，Synop.(1998)，(10)，648-9、US 3151106、US5852179、Heterocycles，1987，26(2)313-7、Synth.Commun.1999，29(13)，2271-6、Tetrahedron，1983，39(7)，1091-1101中。對(duì)重氮化合物來說，對(duì)合成描述可參考?xì)W洲專利申請(qǐng)EP 1377263。
本發(fā)明還提供在適用于角蛋白纖維染色的媒介中包含至少一種作為直接染料的式(I)化合物或其酸加成鹽的染色組合物。
相對(duì)于染色組合物的總重量，式(I)化合物的總濃度可在0.001重量％-20重量％之間，更特別地在0.01重量％-10重量％之間和優(yōu)選在0.05重量％-5重量％之間進(jìn)行變化。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物還可包含氧化顯色堿。所述氧化顯色堿可選自通常用于氧化染色的氧化顯色堿，例如對(duì)苯二胺類、二(苯基)亞烷基二胺類、對(duì)-氨基苯酚類、鄰-氨基苯酚類和雜環(huán)堿。
在可提及的對(duì)-苯二胺類中，更特別地例如為對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、4-N，N-二(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羥基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥基乙基-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥基丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥基甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N-乙基-N-(β-羥基乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺、4-氨基-苯基吡咯烷、2-噻吩基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基乙基氨基-5-氨基甲苯及其與酸的加成鹽。
在上述的對(duì)-苯二胺類中，特別優(yōu)選對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基乙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基對(duì)-苯二胺、N，N-二(β-羥基乙基)-對(duì)-苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基對(duì)-苯二胺及其與酸的加成鹽。
在二(苯基)亞烷基二胺類中，例如可提及N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-乙二胺、N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，4-丁二胺、N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，4-丁二胺、N，N′-二(4-甲基氨基苯)-1，4-丁二胺、N，N′-二(乙基)-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷，及它們與酸的加成鹽。
在對(duì)-氨基苯酚類中，例如可提及對(duì)-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基-氨基甲基)苯酚和4-氨基2-氟苯酚，及它們與酸的加成鹽。
在鄰-氨基苯酚類中，例如可提及2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，及它們與酸的加成鹽。
在雜環(huán)堿中，例如可提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中可提及例如在專利GB 1026978和GB 1153196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，及它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，可提及例如在專利DE 2359399、JP 88-169571、JP 05-163124、EP 0770375或?qū)＠暾?qǐng)WO 96/15765中描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，和吡唑并嘧啶衍生物，如在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2750048中描述的那些，且其中可提及吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，及它們與酸的加成鹽和當(dāng)互變異構(gòu)平衡存在時(shí)它們的互變異構(gòu)形式。
在吡唑衍生物中，可提及在專利DE 3843892和DE 4133957及專利申請(qǐng)WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2733749和DE 19543988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，及它們與酸的加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物還可包含一種或多種通常用于染色角蛋白纖維的偶合劑。在這些偶合劑中，特別可提及間-苯二胺、間-氨基苯酚、間-苯二酚、萘偶合劑和雜環(huán)偶合劑。
可提及的實(shí)例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羥乙基氨基-3，4-亞甲基二氧苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羥乙基)氨基-3，4-亞甲基二氧苯和2，6-二(β-羥乙基氨基)甲苯及它們與酸的加成鹽。
在本發(fā)明的染色組合物中，氧化顯色堿優(yōu)選以染色組合物總重量的0.001重量％-10重量％之間的量存在，更優(yōu)選為0.005重量％-6重量％。
偶合劑通常以染色組合物總重量的0.001重量％-10重量％之間的總量存在，更優(yōu)選為0.005重量％-6重量％。
通常地，在本發(fā)明的染色組合物范圍中用作氧化顯色堿和偶合劑的酸加成鹽特別地選自列于式(I)化合物的定義范圍內(nèi)的那些。
根據(jù)本發(fā)明的組合物任選地包含至少一種除式(D化合物外的其他直接染料。所述染料可選自陽離子和非離子類型。
可提及的非限定性實(shí)例包括硝基苯染料、偶氮、偶氮甲堿、甲川、四氮雜五甲炔、葸醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛藍(lán)、呫噸、菲啶和酞菁染料、衍生自三芳基甲烷的染料和天然染料，單獨(dú)的或作為混合物。
例如，其可選自下面的紅色或橙色硝基苯染料-1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥丙基)氨基苯，
-N-(β-羥乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羥乙基)氨基-6-硝基苯，-1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥乙基)氨基苯，-1，4-二胺-2-硝基苯，-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，-N-(β-羥乙基)-2-硝基-對(duì)-苯二胺，-1-氨基-2-硝基-4-(β-羥乙基)氨基-5-氯苯，-2-硝基-4-氨基二苯胺，-1-氨基-3-硝基-6-羥基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙氧基)苯，-1-(β，γ-二羥基丙基)氧-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯，-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯，-1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯，-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯，-2-硝基-4′-羥基二苯胺，和-1-氨基-2-硝基-4-羥基-5-甲基苯。
其他直接染料也可選自黃色和綠-黃色硝基苯直接染料；例如可提及選自如下的化合物-1-β-羥基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯，-1-甲基氨基-2-硝基-5-(β，γ-二羥基丙基)氧苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯，-1，3-二(β-羥乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯，-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯，-N-(β-羥乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯磺酸，-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基氯苯，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基甲苯，
-4-(β，γ-二羥基丙基)氨基-3-硝基三氟甲苯，-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，-1，3-二氨基-4-硝基苯，-1-羥基-2-氨基-5-硝基苯，-1-氨基-2-[三(羥甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，和-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
也可提及藍(lán)色或紫色硝基苯直接染料；例如-1-(β-羥乙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯，-1-(γ-羥丙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基基-2-硝基苯，-1-(β，γ-二羥丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-具有下式的2-硝基-對(duì)-苯二胺 其中-Rb代表C1-C4烷基或β-羥乙基、β-羥丙基或γ-羥丙基；-Ra和Rc，可相同或不同，代表β-羥乙基、β-羥丙基、γ-丙基或β，γ-二羥丙基，Rb、Rc或Ra中的至少一個(gè)基團(tuán)代表γ-羥丙基，且當(dāng)Rb為γ-羥丙基時(shí)，Rb和Rc不能同時(shí)表示β-羥乙基，例如在法國專利FR 2692572中描述的那些。
在根據(jù)本發(fā)明可使用的偶氮直接染料中，可提及在專利申請(qǐng)WO95/15144、WO 95/01772和EP 714954、FR 2822696、FR 2825702、FR 2825625、FR 2822698、FR 2822693、FR 2822694、FR 2829926、FR 2807650、WO02/078660、WO 02/100834、WO 02/100369和FR 2844269中描述的陽離子偶氮染料。
在這些化合物中，可特別提及下面的染料-1，3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1H-咪唑鎓鹽酸鹽，-1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-咪唑鎓鹽酸鹽，-1-甲基-4-[(甲基苯基亞肼基)甲基]-吡啶鎓甲基硫酸鹽。
在偶氮直接染料中，也可提及的是下面描述于Colour Index Intemational第3版中的染料-分散紅17-酸性黃9-酸性黑1-堿性紅22-堿性紅76-堿性黃57-堿性棕16-酸性黃36-酸性橙7-酸性紅33-酸性紅35-堿性棕17-酸性黃23-酸性橙24-分散黑9。
也可提及1-(4′-氨基-二苯基偶氮)-2-甲基-4-[二(β-羥乙基)氨基]苯和4-羥基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
在醌直接染料中，可提及的是下面的染料-分散紅15-溶劑紫13-酸性紫43-分散紫1-分散紫4
-分散藍(lán)1-分散紫8-分散藍(lán)3-分散紅11-酸性藍(lán)62-分散藍(lán)7-堿性藍(lán)22-分散紫15-堿性藍(lán)99以及下面化合物-1-N-甲基嗎啉鎓丙基氨基-4-羥基蒽醌-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌-1-氨基丙基氨基蒽醌-5-β-羥乙基-1，4-二氨基蒽醌-2-氨基乙基氨基蒽醌-1，4-二(β，γ-二羥丙基氨基)蒽醌。
在吖嗪染料中，可提及的是下面的化合物-堿性藍(lán)17-堿性紅2。
在可根據(jù)本發(fā)明使用的三芳基甲烷染料中，可提及下面的化合物-堿性綠1-酸性藍(lán)9-堿性紫3-堿性紫14-堿性藍(lán)7-酸性紫49-堿性藍(lán)26-酸性藍(lán)7。
在可根據(jù)本發(fā)明使用的靛胺(indoamine)染料中，可提及下面的化合物-2-β-羥乙基氨基-5-[二(β-4′-羥乙基)氨基]苯胺基-1，4-苯醌；
-2-β-羥乙基氨基-5-(2′-甲氧基-4′-氨基)苯胺基-1，4-苯醌；-3-N-(2′-氯-4′-羥基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亞胺；-3-N-(3′-氯-4′-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺；-3-[4′-N-(乙基氨基甲酰甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺。
在可根據(jù)本發(fā)明使用的四氮雜五甲炔型染料中，可提及下表中給出的下列化合物，An如上所定義 在可根據(jù)本發(fā)明使用的天然直接染料中，可提及指甲花醌、胡桃醌、茜素、紫紅素、胭脂紅酸、胭脂酮酸、紅棓酚、原兒茶醛、靛藍(lán)、靛紅、姜黃素、刺曲霉素、芹菜定。也可使用包含這些天然染料的提取物或煎劑，特別是指甲花基泥罨劑或提取物。
當(dāng)存在其他直接染料時(shí)，其在組合物中的量相對(duì)于組合物的重量通常為0.001重量％-20重量％，相對(duì)于組合物的重量?jī)?yōu)選為0.01重量％-10重量％。
適于染色的介質(zhì)，也稱為染色載色劑，通常包括水或水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物，以溶解不是充分水溶性的化合物。
更特別地，有機(jī)溶劑選自直鏈或支鏈，優(yōu)選包含2-10個(gè)碳原子的飽和單醇或二醇，例如乙醇、異丙醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇；芳香醇，例如芐醇和苯乙醇；二醇或二醇醚，例如乙二醇單甲基醚、單乙基醚和單丁基醚，丙二醇及其醚，例如丙二醇單甲醚，丁二醇和一縮二丙二醇；和二甘醇烷基醚，特別為C1-C4醚，例如二甘醇單乙醚或單丁醚，單獨(dú)的或?yàn)榛旌衔铩?br> 當(dāng)存在上述的可用溶劑時(shí)，相對(duì)于組合物的總重，其通常為1重量％-40重量％，更優(yōu)選為5重量％-30重量％的量。
本發(fā)明的染色組合物還可包含通常用于頭發(fā)染色組合物中的多種助劑，例如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物，陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物，無機(jī)或有機(jī)增稠劑，特別地為陰離子、陽離子、非離子和兩性聚合締合增稠劑、抗氧劑、滲透劑、螯合劑、芳香劑、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑，例如可為揮發(fā)或不揮發(fā)的或?yàn)楦男缘墓柰⒊赡?、神?jīng)酰胺、防腐劑和遮光劑。
相對(duì)于組合物的重量，這些上述助劑各自通常以0.01重量％-20重量％之間的量存在。
本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員當(dāng)然能意識(shí)到選擇這些任選輔助化合物，使得本發(fā)明的氧化染色組合物的內(nèi)在有利性能并不或基本不被設(shè)想的添加不利地影響。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物的pH通常在約3-12，優(yōu)選在約5-11之間。可使用通常用于角蛋白纖維染色中的酸化劑或堿化劑，或選擇使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖體系將其調(diào)節(jié)到期望值。
在酸化劑中，例如可提及無機(jī)或有機(jī)酸，如氫氯酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸，及磺酸。
在堿化劑中，例如可提及氨水、堿性碳酸鹽、鏈烷醇胺如單乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和具有下式的化合物 其中W是任選被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基；可相同或不同的Ra、Rb、Rc和Rd代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物可為多種形式，例如為液體、乳劑或凝膠形式，或?yàn)檫m合染色角蛋白纖維，特別是人類毛發(fā)的任何其他形式。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包含至少一種氧化劑。在這種情況下，組合物是指現(xiàn)成可使用的組合物。
為了本發(fā)明的目的，現(xiàn)成可使用的組合物是可立即施加到角蛋白纖維上的組合物，即，可將其在使用前以未改性的形式進(jìn)行儲(chǔ)存或由兩種或多種組合物的臨時(shí)混合產(chǎn)生。
所述組合物還可通過混合根據(jù)本發(fā)明的組合物與氧化組合物而得到。
氧化劑可為通常用于本領(lǐng)域的任何氧化劑。因此其可選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽，以及酶，在酶中可提及過氧化物酶、2-電子氧化還原酶如尿酸酶，和4-電子加氧酶如漆酶。特別優(yōu)選使用過氧化氫。
相對(duì)于現(xiàn)成可使用的組合物的重量，氧化劑的量通常在1重量％-40重量％之間，相對(duì)于現(xiàn)成可使用的組合物的重量?jī)?yōu)選在1重量％-20重量％之間。
通常地，所用氧化組合物為水溶液組合物，并可為溶液或乳狀液的形式。
通常地，不含氧化劑的組合物與約0.5-10重量當(dāng)量的氧化組合物進(jìn)行混合。
應(yīng)注意現(xiàn)成可使用的組合物的pH更特別地在4-12，優(yōu)選在7-11.5之間。
可使用酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)組合物的pH，所述酸化劑或堿化劑特別地選自根據(jù)本發(fā)明說明書內(nèi)容中的前述酸化劑或堿化劑。
本發(fā)明還提供了染色方法，該方法包括將根據(jù)本發(fā)明的染色組合物施加到濕潤(rùn)或干燥的角蛋白纖維上。
可在氧化劑的存在下進(jìn)行染色組合物向纖維上的施加，該染色組合物包括式(I)化合物或其與酸的加成鹽、任選與至少一種偶合劑結(jié)合的任選至少一種氧化顯色堿，和任選至少一種其他直接染料。
可將所述氧化劑在使用時(shí)添加到組合物中或可直接添加到角蛋白纖維上，該組合物包括式(I)的化合物和任選的氧化顯色堿、偶合劑和/或其他直接染料。
氧化組合物還可包括通常用于頭發(fā)染色組合物中并如上定義的多種助劑。
包含氧化劑的氧化組合物的pH為在與染色組合物混合后，施加到角蛋白纖維上的所得組合物的pH優(yōu)選在約4-12的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在7-11.5范圍內(nèi)。可借助通常用于角蛋白纖維染色并如上定義的酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)pH到期望值。
最后施加到角蛋白纖維上的組合物可為多種形式，例如為液體、乳劑或凝膠的形式，或者為適用于染色角蛋白纖維特別是人類毛發(fā)的其他任何形式。
根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物不含氧化顯色堿和偶合劑。
所施加的組合物可任選包含至少一種氧化劑。
將組合物如此施加到濕潤(rùn)或干燥的角蛋白纖維上，然后放置以能夠充分給予期望著色的保留時(shí)間。
無論采用哪種形式(有或沒有氧化劑)，保留時(shí)間通常在數(shù)秒至一小時(shí)之間，優(yōu)選在3-30分鐘之間。
放置組合物以產(chǎn)生作用的溫度通常在15-220℃之間，更特別地在15-80℃之間，優(yōu)選在15-40℃之間。
在保留時(shí)間后，優(yōu)選通過用水漂洗除去組合物，任選隨后用洗發(fā)劑洗滌，并隨后任選干燥。
本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)是具有多個(gè)隔室的裝置或染色箱，在該裝置中，第一隔室包含本發(fā)明的染料組合物和第二隔室包含氧化組合物。所述裝置可裝配有用于傳輸所期望混合物到頭發(fā)上的裝置，例如在專利FR-2586913中描述的裝置。
下面的實(shí)施例用來說明本發(fā)明，然而在本質(zhì)上并沒有限制。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1-化合物3的合成
經(jīng)三個(gè)步驟得到化合物10-在咪唑存在下，對(duì)-羥基苯胺的重氮鹽反應(yīng)。
1-在甲醇和熱硫酸存在下的O-烷基化反應(yīng)。
2-在碳酸二甲酯和K2CO3存在下的N-烷基化反應(yīng)。
步驟1在5.1ml的1，3-二溴丙烷的存在下，化合物1(2.16g)在20ml甲苯中于100℃下反應(yīng)6小時(shí)。將已達(dá)到環(huán)境溫度的反應(yīng)混合物傾倒入100ml乙酸乙酯中。形成了橙色沉淀物。在用乙酸乙酯洗滌所得沉淀物數(shù)次之后，過濾分離并真空干燥。如此得到了對(duì)應(yīng)于預(yù)期化合物2的橙色粉末。
1H NMR和質(zhì)譜分析與預(yù)期化合物一致。
步驟2在20mg咪唑和25mg碳酸氫鈉存在下，化合物2(0.20g)在3ml DMPU中于100℃下反應(yīng)6小時(shí)。將預(yù)先已達(dá)到環(huán)境溫度的反應(yīng)混合物傾倒入50ml乙酸乙酯中。形成了橙色沉淀物。所得沉淀物隨后用液相色譜提純，得到為橙色粉末形式的化合物3。
1H NMR和質(zhì)譜分析與預(yù)期化合物一致。
2-非氧化條件下的染色將5×10-4mol的上面所得化合物2以如下組成溶解在水(2.5ml)和pH 10緩沖劑(2.5ml)的5ml混合物中2g乙酸銨40ml水加入20％NH3至pH9-10加水至100ml將100g上面組合物在環(huán)境溫度下施加到頭發(fā)上30分鐘。然后用水漂洗頭發(fā)并干燥。
頭發(fā)被染成橙色。
權(quán)利要求
1.下式(I)的對(duì)稱陽離子重氮化合物、其共振形式和它們的酸加成鹽和/或溶劑化物 在該式中可相同或不同的基團(tuán)R1代表·任選取代的C1-C4烷基；·任選取代的苯基；·任選取代的芐基；可相同或不同的基團(tuán)R2代表·任選取代的C1-C16烷基，所述烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子和/或包含至少一個(gè)雜原子的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合的基團(tuán)中斷，所述烷基可進(jìn)一步任選被一個(gè)或多個(gè)選自硫代(-SH)、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基或C1-C4烷基磺?；幕鶊F(tuán)所取代；·羥基；·C1-C4烷氧基；·C2-C4(多)羥基烷氧基；·烷氧基羰基(RO-CO-)，基中R代表C1-C4烷基，·烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R代表C1-C4烷基，·烷基羰基(R-CO-)，其中R代表C1-C4烷基，·氨基，·被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，所述兩個(gè)烷基可任選與其連接的氮原子形成包含1-3個(gè)雜原子，優(yōu)選1或2個(gè)選自N、O和S優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的并任選被取代；·烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基，和基團(tuán)R′代表氫或C1-C4烷基；·氨基羰基((R)2N-CO-)，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；·脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中基團(tuán)R和R′彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；·氨基磺?；?(R)2N-SO2-)，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；·烷基磺?；被?RSO2-NR′-)，其中R代表C1-C4烷基和R′代表氫原子或C1-C4烷基；·任選取代的芳基；·任選取代的(C1-C4)烷基芳基；·烷基亞磺酰基(R-SO-)，其中R代表C1-C4烷基；·烷基磺?；?R-SO2-)，其中R代表C1-C4烷基；·硝基；·氰基；·鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·硫代基(HS-)；·烷硫基(RS-)，其中基團(tuán)R代表任選取代的C1-C4烷基；·當(dāng)e為2時(shí)，兩個(gè)基團(tuán)R2可任選與其所連接的碳原子形成含有5或6個(gè)環(huán)成員，優(yōu)選為6個(gè)環(huán)成員的芳香或非芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自下面的基團(tuán)取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基所取代的氨基；e是0-2的整數(shù)；當(dāng)e小于2時(shí)，雜環(huán)的未被取代的碳原子帶有氫原子，可相同或不同的基團(tuán)R3代表·任選取代的C1-C16烷基，該烷基任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或被包含至少一個(gè)雜原子的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合中斷，·羥基，·C1-C4烷氧基，·C2-C4(多)羥基烷氧基；·烷氧基羰基(RO-CO-)，其中R代表C1-C4烷基，·烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R代表C1-C4烷基；·烷基羰基(R-CO-)，其中R代表C1-C4烷基；·氨基；·被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基；所述兩個(gè)烷基可任選與其連接的氮原子形成包含1-3個(gè)雜原子，優(yōu)選1-2個(gè)選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的并任選被取代；·烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基和基團(tuán)R′代表氫原子或C1-C4烷基；·氨基羰基((R)2N-CO-)，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；·脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中基團(tuán)R和R′彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；·氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；·烷基磺?；被?RSO2-NR′-)，其中基團(tuán)R和R′獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；·硫代基(HS-)；·烷硫基(RS-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；·烷基亞磺酰基(R-SO-)，其中R代表C1-C4烷基；·烷基磺?；?R-SO2-)，其中R代表C1-C4烷基；·硝基；·氰基；·鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·當(dāng)m′大于或等于2時(shí)，兩個(gè)相鄰基團(tuán)R3可與其所連接的碳原子形成包含6個(gè)環(huán)成員的芳香或非芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被一個(gè)或多個(gè)選自下面的基團(tuán)取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、C1-C4烷基羰基氨基、氨基、被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，m′為0-4的整數(shù)；當(dāng)m′小于4時(shí)，則雜環(huán)上的未被取代的碳原子帶有氫原子；相同的W1基團(tuán)代表·氫原子，·鹵素原子，選自溴、氯和氟，優(yōu)選氯和氟，·-NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7或-O-Ph-NR5R6基，其中■R4和R7，可相同或不同，代表氫原子、任選取代的C1-C20，優(yōu)選C1-C16烷基、任選取代的C1-C3芳烷基或任選取代的苯基；■R5和R6，可相同或不同，代表氫原子、任選取代的C1-C20，優(yōu)選C1-C16烷基、任選取代的苯基、任選取代的C1-C3芳烷基或烷基羰基(R-CO-)，其中R為C1-C4烷基；■R5和R6，可與其連接的氮原子任選形成包含1-3個(gè)雜原子，優(yōu)選1或2個(gè)選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的并任選被取代；■R5和R6，彼此相互獨(dú)立，可與連接-NR5R6相鄰的芳香環(huán)上的碳原子形成5-或6-元飽和雜環(huán)；■Ph代表任選取代的苯基；L是連接兩個(gè)相同偶氮生色團(tuán)的陽離子連接基，代表帶有至少一個(gè)陽離子電荷的C2-C40烷基，該烷基可被一個(gè)或多個(gè)飽和或不飽和、芳香或非芳香、相同或不同并包含3-7個(gè)環(huán)原子的(雜)環(huán)任選取代和/或任選中斷，和/或被一個(gè)或多個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)或其組合，例如氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合任選中斷，連接基L不含偶氮、硝基、亞硝基或過氧鍵；條件是連接基L帶有至少一個(gè)陽離子電荷；通過一個(gè)或多個(gè)相同或不同的化妝品可接受的陰離子An確保式(I)化合物的電中性。
2.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于基團(tuán)R1代表—C1-C4烷基，其可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基和C1-C2(二)烷基氨基的基團(tuán)取代；—任選取代的芐基。
3.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的化合物，其特征在于可相同或不同的基團(tuán)R2代表—鹵素原子，選自氯和氟；—C1-C4烷基，其可任選被選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、C1-C2(二)烷基氨基、硫代(-SH)、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；虲1-C4烷硫基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)所取代；—苯基，其可任選被選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基和C1-C2(二)烷基氨基或鹵素原子如氯或氟的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)所取代；—C1-C4烷氧基；—C1-C4烷基磺?；被弧狢2-C4(多)羥基烷氧基；—氨基；—C1-C2(二)烷基氨基；—C2-C4(多)羥基烷基氨基；—烷基磺?；被?RSO2N-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；—氨基磺?；?(R)2NSO2-)，其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地代表氫原子或C1-C4烷基；—烷硫基(RS-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；—烷基亞磺酰基(RSO-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；—烷基磺?；?R-SO2-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；—烷基羰基氨基(RCONR′-)，其中基團(tuán)R代表氫原子或C1-C4烷基，和基團(tuán)R′代表氫原子或C1-C4烷基。
4.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于兩個(gè)基團(tuán)R2可任選與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被選自羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基和任選帶有至少一個(gè)羥基的(二)(C1-C4)-烷基氨基或甲基羰基氨基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代。
5.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于可相同或不同的基團(tuán)R3代表—任選取代的C1-C16優(yōu)選C1-C8烷基；—鹵素原子，例如氯或氟；—羥基；—C1-C2烷氧基；—C2-C4(多)羥基烷氧基；—氨基；—被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基或至少一個(gè)C1-C4烷氧基的C1-C4烷基所取代的氨基，所述兩個(gè)烷基可與其連接的氮原子形成包含1-3個(gè)雜原子，優(yōu)選1或2個(gè)選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的并任選被取代；—烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基和基團(tuán)R′代表氫或C1-C4烷基；—烷基磺?；被?R′SO2-NR-)，其中基團(tuán)R代表氫原子或C1-C4烷基和R′代表C1-C4烷基；—氨基磺?；?(R)2N-SO2-)，其中相同或不同的基團(tuán)R代表氫原子或C1-C4烷基；—烷硫基(RS-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基；—烷基磺?；?R-SO2-)，其中基團(tuán)R代表C1-C4烷基。
6.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于可相同或不同的基團(tuán)R3代表—C1-C4烷基，其任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷基羰基氨基、被兩個(gè)相同或不同并帶有至少一個(gè)羥基或C1-C2烷氧基的C1-C2烷基取代的氨基中的基團(tuán)取代，這兩個(gè)烷基可任選與其所連接的氮原子形成5-或6-元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和并任選為芳香性的，優(yōu)選選自吡咯烷、哌嗪、高哌嗪、吡咯、咪唑和吡唑；—C2-C4羥基烷氧基；—鹵素，選自氯和氟；—氨基；—被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C2烷基取代的氨基；—甲基羰基氨基；—甲基磺?；被?；—羥基；—C1-C2烷氧基；—甲基磺酰基。
7.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于，當(dāng)系數(shù)m′大于或等于2時(shí)，兩個(gè)相鄰基團(tuán)R3可與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被選自羥基、-NR4-Ph、-NR4-Ph-NR5R6和-NR4-Ph-OR7、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、C1-C4烷基羰基氨基、氨基和(二)烷基氨基中的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)所取代，其中(二)烷基氨基中的C1-C4烷基任選帶有至少一個(gè)羥基。
8.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于兩個(gè)相鄰基團(tuán)R3可與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)任選被選自羥基、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、氨基、甲基羰基氨基、(二)-2-羥基乙基氨基、-NH-Ph、-NH-Ph-NH2、-NH-Ph-NHCOCH3、-NH-Ph-OH和-NH-Ph-OCH3中的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)所取代。
9.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于彼此獨(dú)立的R4和R7代表—?dú)湓樱弧狢1-C6烷基，其可任選被選自羥基和C1-C2烷氧基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代；—芳基或芳基烷基，例如苯基或芐基，芳基部分任選被選自氯、氨基、羥基、C1-C2烷氧基、被選自任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基中的兩個(gè)相同或不同基團(tuán)單-或二-取代的氨基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代。
10.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于可相同或不同的基團(tuán)R5和R6代表—?dú)湓?；—烷基羰?R-CO-)，其中R代表任選取代的C1-C4烷基；—C1-C6烷基，其任選被取代，優(yōu)選被至少一個(gè)羥基、至少一個(gè)C1-C2烷氧基、至少一個(gè)氨基、至少一個(gè)C1-C4(二)烷基氨基所取代；烷基可進(jìn)一步被選自C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亞磺酰基和C1-C4烷基羰基中的一個(gè)或多個(gè)陽同或不同的基團(tuán)取代；—芳基或芳基烷基，例如苯基或芐基，芳基部分可任選被選自氯、氨基、羥基、C1-C4烷氧基、被選自任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基中的兩個(gè)相同或不同基團(tuán)單-或二-取代的氨基中的一個(gè)或多個(gè)相同或不同基團(tuán)的取代。
11.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于可相同或不同的基團(tuán)R5和R6代表—?dú)湓?；—甲基羰基、乙基羰基或丙基羰基；—任選取代的C1-C3烷基，例如甲基、乙基、2-羥基乙基或2-甲氧基乙基；—苯基，其可任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基和被一個(gè)或多個(gè)任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4基團(tuán)取代的氨基中的基團(tuán)取代。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11之一的化合物，其特征在于基團(tuán)R5和R6一起與其各自連接的氮原子形成包含1-3個(gè)雜原子，優(yōu)選1或2個(gè)選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的，并可任選被取代。
13.根據(jù)在前權(quán)利要求的化合物，其特征在于包含5-7個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)選自下述雜環(huán)哌啶、2-(2-羥基乙基哌啶)、4-(氨基甲基)哌啶、4-(2-羥基乙基)哌啶、4-(二甲基氨基)哌啶、哌嗪、1-甲基哌嗪、1-(2-羥基乙基)哌嗪、1-(2-氨基乙基)哌嗪、1-羥基乙基乙氧基哌嗪、高哌嗪、1-甲基-1，4-全氫-二氮雜、吡咯、1，4-二甲基吡咯、1-甲基-4-乙基吡咯、1-甲基-4-丙基吡咯。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-11之一的化合物，其特征在于彼此獨(dú)立的基團(tuán)R5和R6代表烷基，并與任選被羥基取代的芳環(huán)上的與-NR5R6相連的碳原子相鄰的碳原子形成5-或6-元飽和雜環(huán)。
15.根據(jù)在前權(quán)利要求之一的化合物，其特征在于L有利地代表C2-C20烷基1-被對(duì)應(yīng)于下式的至少一個(gè)基團(tuán)所中斷 其中·R9和R10彼此獨(dú)立地代表C1-C8烷基；C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、任選被取代的芳基，例如苯基、任選被取代的芳基烷基，例如芐基、C1-C6氨基烷基、C1-C6氨基烷基，其胺被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C4烷基所取代；或C1-C6烷基-磺?；?；·兩個(gè)基團(tuán)R9可一起與它們所連接的氮原子形成飽和或不飽和的環(huán)，該環(huán)任選被取代并具有5、6或7個(gè)環(huán)原子；·可相同或不同的R13基團(tuán)代表鹵素原子，選自溴，氯和氟、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4(二)烷基氨基、羧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、被(C1-C6)-烷基(二)取代的氨基、C1-C6烷基磺酰基、任選被取代的芐基，或任選被一個(gè)或多個(gè)選自甲基、羥基、氨基和甲氧基中的基團(tuán)取代的苯基；·An是有機(jī)或無機(jī)陰離子或陰離子混合物；·z是1-3的整數(shù)；如果z＜3，則未被取代的碳原子帶有氫原子；·v是1或2的整數(shù)，優(yōu)選為1；2-任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)或其組合，例如氧、氮、硫、-CO-、-SO2-中斷，條件是在連接基L中無硝基、亞硝基或過氧基或鍵；3-任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、被一個(gè)或多個(gè)直鏈或支鏈并任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C2烷基所取代的氨基中的基團(tuán)取代。
16.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的化合物，其特征在于陰離子An代表使得式(I)化合物上的電荷或電荷們達(dá)到平衡的有機(jī)或無機(jī)陰離子或陰離子混合物，并例如選自鹵化物如氯化物、溴化物、氟化物或碘化物；氫氧化物；硫酸鹽；硫酸氫鹽；其直鏈或支鏈烷基部分是C1-C6的烷基硫酸鹽，例如甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽離子；碳酸鹽和碳酸氫鹽；羧酸的鹽，如甲酸鹽、乙酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽和草酸鹽；其直鏈或支鏈烷基部分是C1-C6的烷基磺酸鹽，例如甲基磺酸鹽離子；其芳基部分，優(yōu)選苯基任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4基團(tuán)取代的芳基磺酸鹽，例如4-甲苯基磺酸鹽；和烷基磺酰例如甲磺酸鹽。
17.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的化合物，其特征在于所述化合物對(duì)應(yīng)于下式(I′)以及其共振形式、其酸加成鹽和/或其溶劑化物 基團(tuán)W1、基團(tuán)R1、R2、R3，系數(shù)e和m′如上所定義。
18.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的化合物，其特征在于所述化合物對(duì)應(yīng)于下述結(jié)構(gòu)式、其與酸的加成鹽或它們的溶劑化物
19.染色組合物，該組合物在適用于角蛋白纖維染色的媒介中包括作為直接染料的根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的至少一種式(I)化合物或其與酸的加成鹽。
20.根據(jù)在前權(quán)利要求的組合物，其特征在于相對(duì)于染色組合物的總重量，式(I)化合物的量或各種式(I)化合物的量在0.001重量％-20重量％之間，更特別地在0.01重量％-10重量％之間。
21.根據(jù)權(quán)利要求19和20之一的組合物，其特征在于該組合物包含至少一種其他直接染料、至少一種任選與至少一種偶合劑相結(jié)合的氧化顯色堿，或它們的混合物。
22.根據(jù)在前權(quán)利要求的組合物，其特征在于其他直接染料為選自硝基苯染料、偶氮、偶氮甲堿、甲川、四氮雜五甲炔、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛藍(lán)、呫噸、菲啶、酞菁染料、衍生自三芳基甲烷的染料和天然染料的陽離子或非離子染料，單獨(dú)的或作為混合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其特征在于氧化顯色堿選自鄰-苯二胺類、對(duì)-苯二胺類、雙堿、鄰-氨基苯酚類、對(duì)-氨基苯酚類、雜環(huán)堿，它們的酸加成鹽及它們的混合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其特征在于偶合劑選自間-氨基苯酚類、間-苯二胺類、間二酚類、萘酚類、雜環(huán)偶合劑，它們的酸加成鹽和它們的混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求19-24任一項(xiàng)的組合物，其特征在于該組合物包含至少一種氧化劑。
26.染色角蛋白纖維的方法，該方法包括將根據(jù)權(quán)利要求19-24任一項(xiàng)的組合物與干燥或濕潤(rùn)的所述纖維接觸足以產(chǎn)生所期望效果的時(shí)間。
27.具有多個(gè)隔室的裝置，在該裝置中，第一個(gè)隔室包含根據(jù)權(quán)利要求19-23任一項(xiàng)的組合物和第二個(gè)隔室包含氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及右式(I)的對(duì)稱陽離子重氮化合物、其共振形式和其酸加成鹽及其溶劑化物其中相同的W
文檔編號(hào)C07D471/06GK1800165SQ200510104738
公開日2006年7月12日 申請(qǐng)日期2005年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月15日
發(fā)明者H·戴維, A·格里夫斯, N·多布雷斯 申請(qǐng)人:萊雅公司