專利名稱：：陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽及其制法、及使用其的毛發(fā)改善劑、角質(zhì)層修復劑、皮膚改善...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽及其制造方法，以及使用了陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的毛發(fā)改善劑、角質(zhì)層修復劑、皮膚改善劑和化妝品。
背景技術(shù)：
：透明質(zhì)酸是大量存在于生物體內(nèi)的許多組織(例如皮下組織、眼球、關(guān)節(jié))的粘多糖類，由于其高保濕效果，因此被廣泛用作化妝品的成分。例如，在特許第3221533號說明書中公開了含有透明質(zhì)酸的毛發(fā)處理劑。然而，毛發(fā)、皮膚的表面通常帶負電。此外，透明質(zhì)酸由于具有羧基等陰離子性官能團，因而通常帶負電。因此，使用透明質(zhì)酸處理毛發(fā)時，由于毛發(fā)的表面和透明質(zhì)酸都帶負電，因而兩者相互排斥。為此，透明質(zhì)酸一般難以吸附在毛發(fā)、皮膚的表面。從這樣的背景出發(fā)，謀求一種能良好地吸附于以毛發(fā)、皮膚為代表的活體組織，而能夠發(fā)揮高保濕效果的透明質(zhì)酸及其鹽。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供向活體組織的吸附性優(yōu)異的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽及其制造方法，以及使用了陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的毛發(fā)改善劑、角質(zhì)層修復劑、皮膚改善劑和化妝品。本發(fā)明的第l方式的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽具有含季銨基的基團，且陽離子化度為0.150.6。上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽中，前述含季銨基的基團可以用下述通式(1)表示?！狢H2CH~CH2~N+~R3.X-OHR2.....(1)(式中、R1R3獨立地表示烴基，X—表示1價陰離子。)上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽中，前述含季銨基的基團可以結(jié)合于-C(=0)o-的氧原子上。這種情況下，前述含季銨基的基團可以通過使透明質(zhì)酸和/或其鹽中所含的前述羧基與含有季銨基的陽離子化劑反應(yīng)而得到。進而，這種情況下，前述陽離子化劑可以是2，3-環(huán)氧丙基三烷基鹵化銨和3_鹵代_2-羥基丙基三烷基鹵化銨或者其中的任意一種。本發(fā)明的第2方式的毛發(fā)改善劑，含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。上述毛發(fā)改善劑中，前述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度為0.150.4。上述毛發(fā)改善劑被用于免洗型的毛發(fā)用化妝品，其中，前述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度可以為0.150.4，且0.2%水溶液的運動粘度可以為550mm7s。上述毛發(fā)改善劑被用于沖洗型的毛發(fā)用化妝品，其中，陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度可以為0.40.6，且0.2%水溶液的運動粘度可以為120mm7s。上述毛發(fā)改善劑可以用作角質(zhì)層修復劑。本發(fā)明的第3方式的皮膚改善劑，含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。本發(fā)明的第4方式的化妝品，含有上述皮膚改善劑。本發(fā)明的第5方式的化妝品，含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。本發(fā)明的第6方式的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，包括使透明質(zhì)酸和/或其鹽在堿性含水介質(zhì)中與陽離子化劑反應(yīng)的工序。上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，還可以包括如下工序在前述反應(yīng)工序之后，在前述反應(yīng)液中添加鈉鹽和鉀鹽或其中的任意一種，使該反應(yīng)液中的固態(tài)物溶解的工序，禾口在溶解了前述固態(tài)物的前述反應(yīng)液中添加醇，得到沉淀物的工序。上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法中，前述反應(yīng)工序可以將前述堿性含水介質(zhì)加熱到307(TC而進行。本發(fā)明的第7方式的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，用下述通式(2)表示。C。2R4H2OR7-0」NRyCQCH3(2)(式中、R4R9獨立地表示氫原子或含季銨基的基團(其中，不包括R4R9都表示氫原子的情況)，n表示25000的數(shù)。)上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度可以為0.150.6。在本發(fā)明中，所謂"透明質(zhì)酸"，是指具有1個以上由葡萄糖醛酸和N-乙酰葡糖胺的二糖形成的重復構(gòu)成單元的多糖類。此外，在本發(fā)明中，所謂透明質(zhì)酸和/或其鹽的"陽離子化度"，是指作為透明質(zhì)酸和/或其鹽的構(gòu)成單元的上述二糖每分子中含季銨基的基團的數(shù)目(取代數(shù))。此外，作為"透明質(zhì)酸的鹽"，沒有特別限定，優(yōu)選是藥學上可允許的鹽，例如，可以舉出鈉鹽、鉀鹽、*丐鹽、鋅鹽、鎂鹽、銨鹽等。根據(jù)上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，由于具有含季銨基的基團、且陽離子化度為0.150.6，因此具有正電荷，維持透明質(zhì)酸的特性。由此，向活體組織的吸附性(例如向毛發(fā)表面、皮膚表面的吸附性)優(yōu)異、保濕效果高，因此可以使毛發(fā)、皮膚等變得光滑。由此，上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽作為例如毛發(fā)改善劑、角質(zhì)層修復劑、皮膚改善劑和化妝品的成分是有用的。圖1是表示在試驗例1中得到的各樣品對lg毛發(fā)的吸附量的圖。圖2是試驗例3中通過使用陽離子化度為0.33(實施例18)的陽離子化透明質(zhì)酸進行處理而得到的毛發(fā)的掃描型電子顯微鏡照片(倍率200倍)。圖3是試驗例3中通過使用蒸留水進行處理而得到的毛發(fā)的掃描型電子顯微鏡照片(倍率200倍)。圖4是試驗例3中通過使用陽離子化度為0.33(實施例18)的陽離子化透明質(zhì)酸進行處理而得到的毛發(fā)的掃描型電子顯微鏡照片(倍率750倍)。圖5是試驗例3中通過使用蒸留水進行處理而得到的毛發(fā)的掃描型電子顯微鏡照片(倍率750倍)。圖6是表示試驗例4中得到的各樣品對皮膚的吸附量的圖。圖7表示實施例18的陽離子化透明質(zhì)酸的13CNMR譜圖。圖8表示透明質(zhì)酸(陽離子化度0)的13CNMR譜圖。具體實施例方式以下，詳細說明本發(fā)明的一實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽及其制造方法，以及使用了陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的毛發(fā)改善劑、角質(zhì)層修復劑、皮膚改善劑和化妝品。應(yīng)說明的是，在本實施方式和后述的實施例中，"％"意味著"質(zhì)量％"。1.陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽具有含季銨基的基團，且陽離子化度為O.150.6。在此，陽離子化度小于O.15時，向活體組織(例如毛發(fā)、皮膚)的吸附力會大幅降低，因此有可能無法獲得令人滿意的保濕效果。另一方面，陽離子化度超過0.6時，雖然吸附在毛發(fā)上，但有可能無法獲得令人滿意的保濕效果、光滑度。進而，為了兼具良好的吸附性和保濕效果、使毛發(fā)的干燥感，粗糙感和皮膚的干燥感更少，本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽寓子化度優(yōu)選為0.150.4。應(yīng)說明的是，在本說明書中，毛發(fā)"干燥(dry)"是指毛發(fā)的水分少而手感不好，毛發(fā)"粗糙(rough)"是指毛發(fā)粗澀而手感不好，皮膚"干燥(dry)"是指皮膚的水分少而手感不好。1.1.含季銨基的基團含季銨基的基團是至少一部分具有季銨基的基團。含季銨基的基團例如可以是下述通式(1)所示的基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(1)(式中、R1R3獨立地表示烴基，X—表示1價陰離子。)上述通式(1)中，作為WRS所示的烴基，可以舉出例如直鏈狀或支鏈狀的烷基、不飽和烴基和芳香族烴基，更優(yōu)選烷基。在此，作為烷基可以舉出碳原子數(shù)130(優(yōu)選碳原子數(shù)16)的烷基，更優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基等碳原子數(shù)13的烷基。此外，上述通式(1)中，作為X—所示的l價陰離子，可以舉出氟離子、溴離子、氯離子、碘離子等鹵離子。含季銨基的基團可以通過對作為原料的透明質(zhì)酸和/或其鹽(以下，也稱為"原料透明質(zhì)酸和/或其鹽")中所含的羧基的氫原子進行取代而導入。即，此時，含季銨基的基團可以結(jié)合于本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽中所含的基團(-c(=0)o-)的氧原子上。另外，本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽中，含季銨基的基團結(jié)合于(-C(=O)O-)的氧原子上，這可以通過如下方式來確認采用核磁共振。CNMR)譜的化學位移解析，確認存在來源于氧原子與含季銨基的基團結(jié)合的-c(=o)o-基的碳原子的峰。更具體地說，含季銨基的基團可以通過使原料透明質(zhì)酸和/或其鹽的羧基(根據(jù)情況還可以是羥基)與含有季銨基的陽離子化劑反應(yīng)而得到。在此，陽離子化劑優(yōu)選是下述通式(3)所示的2，3-環(huán)氧丙基三烷基鹵化銨和下述通式(4)所示的3-鹵代-2-羥基丙基三烷基鹵化銨或者其中的任意一方。原料透明質(zhì)酸和/或其鹽與陽離子化劑的反應(yīng)在后述的制造方法一欄中進行說明。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中、R1W如上述通式(1)所定義，x表示鹵原子。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>.....(4)(式中、R1W如上述通式(1)所定義，X、Y獨立地表示鹵原子。)上述通式(3)和(4)中，作為X、Y所示的鹵原子，可以舉出氟原子、溴原子、氯原子、碘原子。1.2.陽離子化度本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度(含季銨基的基團的取代度)可以采用如下方式得到首先，通過半微量基耶達測氮法，求出原料透明質(zhì)酸鈉和陽離子化透明質(zhì)酸的氮含有率，基于該氮含有率的增加部分，由下述計算式算出。將原料透明質(zhì)酸鈉的氮含有率記為NN(%)、陽離子化度(x)的陽離子化透明質(zhì)酸的氮含有率記為^(%)時，氮含有率的增加部分(NS_NN)與陽離子化度(x)的關(guān)系可以用下述式表示。NS_NN(%)=[14x/(陽離子化透明質(zhì)酸的二糖單元的分子量)]X100=[14x/(原料透明質(zhì)酸鈉的二糖單元的分子量)+129.5x]X100=[14x/(401.3+129.5x)]X100因此，陽離子化度(含季銨基的基團的取代度)可以由下述式求出。陽離子化度(x)=[(NS_NN)X401.3]/[1400-129.5X(NS_NN)]此外，原料透明質(zhì)酸為未知的陽離子化透明質(zhì)酸的陽離子化度，在上述式中，可以將純度99%以上的透明質(zhì)酸鈉視作原料透明質(zhì)酸鈉，由上述式求出。1.3.特性本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，向活體組織(例如，頭發(fā)、睫毛、眉毛等的毛發(fā)、指(趾)甲、皮膚)的吸附性優(yōu)異。本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，可以通過涂布于活體組織的表面或與之接觸而吸收，特別是由于對頭發(fā)、睫毛、眉毛等的毛發(fā)、或臉、腕、手指、足、關(guān)節(jié)等的皮膚的吸附性優(yōu)異，因此優(yōu)選涂布于毛發(fā)、皮膚上或與之接觸。此外，從毛發(fā)、皮膚的改善效果和容易向化妝品中配合的觀點出發(fā)，本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的平均分子量更優(yōu)選為800萬250萬，進一步優(yōu)選為5萬150萬。1.4.陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的結(jié)構(gòu)本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽可以具有下述通式(2)所示的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中、R4R9獨立地表示氫原子或含季銨基的基團(其中，不包括R4R9都表的數(shù)。)^所示的含季銨基的基團，可以舉出例如下述通式(5)示氫原子的情況)，n表示25000的數(shù)。)上述通式(2)中，作為R'所示的基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中、R1R3和X—如上述通式(1)所定義。)分別用WRS和X—表示的基團，例如可以是上述通式(1)中作為分別用R1和X—表示的基團所例示的基團。2.毛發(fā)改善劑本發(fā)明的一實施方式所述的毛發(fā)改善劑含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。本實施方式所述的毛發(fā)改善劑中所含的上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度優(yōu)選為0.150.6，更優(yōu)選為0.150.4。陽離子化度小于0.15時，向毛發(fā)的吸附不夠，有可能無法獲得充分的保濕效果、光滑度。陽離子化度超過0.6時，雖然吸附于毛發(fā)上，但是有可能無法獲得令人滿意的保濕效果、光滑度。本實施方式所述的毛發(fā)改善劑，例如可以用作角質(zhì)層修復劑。作為本實施方式所述的毛發(fā)改善劑的形態(tài)，可以舉出例如沖洗型的毛發(fā)用化妝品、免洗型的毛發(fā)用化妝品。在本發(fā)明中，"免洗型的毛發(fā)用化妝品"是指使之附著于毛發(fā)之后，無需沖洗的類型的化妝品，可以舉出例如原液型頭發(fā)護理劑、發(fā)乳、頭發(fā)定型劑、發(fā)蠟、發(fā)膠、發(fā)用泡沫(發(fā)用摩絲)、頭發(fā)洗劑、美發(fā)噴劑、發(fā)油、補毛發(fā)劑、生發(fā)劑、燙發(fā)液、染睫毛油、眼線膏、眉黛(eyebrow)等。此外，在本發(fā)明中，"沖洗型的毛發(fā)用化妝品"是指使之附著于毛發(fā)之后，需要沖洗的類型的化妝品，可以舉出例如洗發(fā)劑、護發(fā)素、洗護一體型洗發(fā)劑、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)護理劑、發(fā)膜、染睫毛油清潔劑、染發(fā)前處理液、染色液等。將本實施方式所述的毛發(fā)改善劑用于免洗型的毛發(fā)用化妝品時，優(yōu)選該化妝品所含的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度為0.150.4、且0.2%水溶液的運動粘度為550mm7s。通過在免洗型的毛發(fā)用化妝品中使用具有上述陽離子化度和運動粘度的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，而具有適度的粘度，且向毛發(fā)的吸附力優(yōu)異，因此能夠滋潤毛發(fā)、改善觸感、且在不沖洗的狀態(tài)下使用時能夠改善毛發(fā)的干燥感粗糙感。將本實施方式所述的毛發(fā)改善劑用于沖洗型的毛發(fā)用化妝品時，優(yōu)選該化妝品所含的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度為0.40.6、且0.2%水溶液的運動粘度為120mm7s。通過在沖洗型的毛發(fā)用化妝品中使用具有上述陽離子化度和運動粘度的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，向毛發(fā)的吸附力非常優(yōu)異，因此能夠滋潤毛發(fā)、改善觸感、且在沖洗后使用時改善毛發(fā)的干燥感粗糙感。陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的水溶液的運動粘度可以使用烏氏粘度計(柴田科學器械工業(yè)株式會社制)進行測定。此時，選擇流下秒數(shù)為2001000秒這樣的系數(shù)的烏氏粘度計。此外，測定是在3(TC的恒溫水槽中進行，使之沒有溫度變化?？梢酝ㄟ^采用烏氏粘度計測定的前述水溶液的流下秒數(shù)、與烏氏粘度計的系數(shù)乘積來求出運動粘度(單位mm7s)。3.皮膚改善劑本發(fā)明的一實施方式所述的皮膚改善劑含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。本實施方式所述的皮膚改善劑所含的上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度優(yōu)選為O.150.6，更優(yōu)選為0.30.6。陽離子化度小于O.15時，向皮膚的吸附不夠，有可能無法獲得充分的保濕效果、光滑度。陽離子化度超過0.6時，雖然吸附于皮膚上，但是有可能無法獲得令人滿意的保濕效果、光滑度。作為本實施方式所述的皮膚改善劑的形式，可以舉出例如皮膚用化妝品。通過在皮膚用化妝品中使用具有上述陽離子化度的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，而具有適度的粘度，且向皮膚的吸附力優(yōu)異，因此能夠滋潤皮膚、改善觸感、且改善皮膚的干燥感。作為本實施方式所述的皮膚用化妝品的形式，可以舉出例如洗臉劑、清洗劑、化妝水(例如，美白化妝水)、乳膏(例如，雪花膏、冷霜)、乳液、美容液、膜劑(例如，膠狀剝離型、糊狀擦拭型、粉末狀沖洗型)、清潔劑、粉底、口紅、唇膏、透明高光亮唇膏、唇線筆、腮紅、剃須水、曬后化妝水、祛臭液、爽身水(包括護手液、護足液)、體油、肥皂、沐浴劑。4.化妝品本發(fā)明的一實施方式所述的化妝品含有上述毛發(fā)改善劑或皮膚改善劑。本實施方式所述的化妝品可以含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽作為保濕劑。此外，本實施方式所述的化妝品通常含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽0.0015%。含量小于0.001%時，無法獲得令人滿意的保濕效果、光滑度，因此有可能無法改善使用時的毛發(fā)的干燥感，粗糙感和皮膚的干燥感。含量超過5%時，粘度過高，有可能毛發(fā)、皮膚整體不易伸展。本實施方式所述的化妝品形態(tài)沒有特別限定，可以舉出例如毛發(fā)用化妝品、皮膚用化妝品、指(趾)甲用化妝品。作為毛發(fā)用化妝品，可以舉出上述的沖洗型的毛發(fā)用化妝品和免洗型的毛發(fā)用化妝品。作為皮膚用化妝品，可以舉出上述的事例等。作為指(趾)甲用化妝品，可以舉出例如指甲修整齊U、洗甲水。根據(jù)本實施方式所述的化妝品，通過含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，而向活體組織的吸附性優(yōu)異，因此能夠發(fā)揮優(yōu)異的保濕效果。通過含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，向表面帶負電的活體組織(例如毛發(fā)、皮膚)的吸附性特別優(yōu)異。因此，向毛發(fā)的損傷部的親和性特別好。此外，根據(jù)本實施方式所述的化妝品，通過含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，并調(diào)整到適度的粘度，因此可以改善使用時的毛發(fā)的干燥感粗糙感和皮膚的干燥感。因此，根據(jù)本實施方式所述的化妝品，通過含有上述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，能夠滋潤毛發(fā)、皮膚，且能夠改善例如毛發(fā)的干燥感粗糙感、皮膚的干燥感等。在本實施方式所述的化妝品中還可以配合有以下的成分。作為前述成分，可以舉出例如陽離子化多糖類(例如，陽離子化羥乙基纖維素、陽離子化瓜爾膠、陽離子化淀粉、陽離子化剌槐豆膠、陽離子化糊精、陽離子化殼聚糖、陽離子化蜂蜜等)、陰離子表面活性劑(例如，烷基苯磺酸鹽、聚氧炔烷基硫酸酯鹽(polyoxyalkynealkylsulfate)、烷基硫酸酯鹽、烯烴磺酸鹽、脂肪酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽等)、非離子表面活性劑(例如，聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物等)、陽離子表面活性劑(例如，烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基吡啶鎗鹽、十八烷基三甲基氯化銨等)、兩性表面活性劑(例如，烷基甜菜堿、烷基酰胺丙基甜菜堿、咪唑啉鎗甜菜堿、卵黃卵磷脂、大豆卵磷脂等)、油分(例如硅酮、硅酮衍生物、液體石蠟、角鯊烷、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、橄欖油、鱷梨油、山茶油、荷荷巴油、馬油等)、保濕劑(例如，透明質(zhì)酸鈉、水解透明質(zhì)酸、乙酰化透明質(zhì)酸、透明質(zhì)酸二甲基硅烷醇、神經(jīng)酰胺、植物糖原、水解卵殼膜、海藻糖、甘油、去端肽膠原(atelocollagen)、山梨醇、麥芽糖醇、1，3-丁二醇等)、高級脂肪酸(例如，月桂酸、山崳酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸等)、高級醇(例如，十六烷醇、十八烷醇、山崳醇、異十八烷醇、鯊肝醇等)、多元醇(例如，甘油、二甘油、丙二醇、聚乙二醇、戊二醇等)、增粘劑(例如，纖維素醚、羧基乙烯基聚合物、黃原膠、棕櫚酸糊精等)、兩性高分子樹脂化合物(例如，甜菜堿化二烷基氨基烷基丙烯酸酯共聚物等)、陽離子性高分子樹脂化合物(例如，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物陽離子化物、聚二甲基二烯丙基鹵化銨型陽離子性聚合物等)、防腐劑(例如，對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸丙酯、苯氧基乙醇等)、抗氧化劑(例如，生育酚、BHT等)、金屬封端劑(例如，乙二胺四乙酸鹽、羥乙磷酸鹽等)、紫外線吸收劑(例如，二苯甲酮衍生物、對氨基苯甲酸衍生物、甲氧基桂皮酸衍生物等)、紫外線反射劑(例如，氧化鈦、氧化鋅等)、蛋白質(zhì)水解物(例如，角蛋白肽、膠原肽、大豆肽、小麥肽、乳肽、絲肽、卵白肽等)、氨基酸(例如，精氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、羥基脯氨酸、半胱氨酸、絲氨酸、L-茶氨酸等)、天然物提取物(苦參提取物、洋甘菊提取物、田七花提取物、海藻提取物、桉樹提取物、蜂王漿提取物、迷迭香提取物、山毛櫸木的提取物等)、其它的功能性成分(輔酶Q10、熊果苷、聚季銨鹽_51、彈性蛋白、鉬納米膠體、視黃醇棕櫚酸酯、泛酰醇、尿囊素、二月桂酰谷氨酸精氨酸鈉等)、磷脂質(zhì)聚合物、香料、色素。5.陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法本發(fā)明的一實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，包括使原料透明質(zhì)酸和/或其鹽在堿性含水介質(zhì)中與陽離子化劑反應(yīng)的工序。由此，可以得到陽離子化度為0.150.6的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。根據(jù)本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，與例如使原料透明質(zhì)酸和/或其鹽溶解于水中而與陽離子化劑反應(yīng)的情況相比，可以提高制造工序的效率。5.1.與陽離子化劑反應(yīng)的工序本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，在使原料透明質(zhì)酸和/或其鹽在堿性含水介質(zhì)中與陽離子化劑反應(yīng)的工序中，原料透明質(zhì)酸和/或其鹽優(yōu)選在分散于堿性含水介質(zhì)中的狀態(tài)下與陽離子化劑反應(yīng)。即，在上述工序中，原料透明質(zhì)酸和/或其鹽的大部分在不溶解于堿性含水介質(zhì)而存在的狀態(tài)下，使原料透明質(zhì)酸和/或其鹽與陽離子化劑反應(yīng)。這樣，通過在使原料透明質(zhì)酸和/或其鹽分散于堿性含水介質(zhì)中的狀態(tài)下與陽離子化劑反應(yīng)，可以提高制造工序的效率，改善陽離子化劑水解的進程。在分散工序中，例如，可以通過將粉末狀的原料透明質(zhì)酸和/或其鹽添加到堿性含水介質(zhì)中進行攪拌來進行。在此，粉末狀的透明質(zhì)酸和/或其鹽幾乎不溶解，而是分散于堿性含水介質(zhì)中。在此，通過調(diào)整反應(yīng)條件(時間、溫度等)，可以調(diào)整陽離子化的程度。此外，反應(yīng)時間通常為0.16小時，反應(yīng)時間小于0.1小時時，陽離子化不會充分進行，另一方面，反應(yīng)時間超過6小時時，根據(jù)反應(yīng)溫度，有時所得的透明質(zhì)酸和/或其鹽會發(fā)生凝結(jié)而固化。5.1.1.原料透明質(zhì)酸和/或其鹽原料透明質(zhì)酸和/或其鹽一般是以雞冠、臍帶、眼球、皮膚、軟骨等生物組織、或者通過培養(yǎng)鏈球菌屬的微生物等產(chǎn)生透明質(zhì)酸的微生物而得到的培養(yǎng)液等作為原料，從這些原料提取(進而根據(jù)需要進行精制)得到的物質(zhì)。原料透明質(zhì)酸和/或其鹽的平均分子量通常為800300萬，優(yōu)選為100萬200萬。通過使用前述平均分子量的原料透明質(zhì)酸，可以得到優(yōu)選平均分子量800250萬、更優(yōu)選5萬150萬的陽離子化透明質(zhì)酸。作為原料透明質(zhì)酸和/或其鹽，可以使用該粗提取物和精制物中的任一種，但優(yōu)選精制物，具體地說，優(yōu)選透明質(zhì)酸和/或其鹽的純度在90%(質(zhì)量比)以上。將純度在90%以上的原料透明質(zhì)酸和/或其鹽作為原料使用時，在保存中難以成為發(fā)生色調(diào)、風味變化的原因，因此可得到穩(wěn)定的化妝品。5.1.2.加熱溫度原料透明質(zhì)酸和/或其鹽與陽離子化劑的反應(yīng)可以在加熱下進行。更具體地說，可以將把粉末狀的原料透明質(zhì)酸和/或其鹽邊攪拌邊添加到堿性含水介質(zhì)中而得的分散介質(zhì)加熱?；蛘撸部梢灶A先加熱堿性含水介質(zhì)，向其中添加原料透明質(zhì)酸和/或其鹽，保持溫度。在此，堿性含水介質(zhì)的加熱溫度優(yōu)選為7(TC以下。通過將堿性含水介質(zhì)加熱到7(TC以下，利用1小時以內(nèi)的加熱，就可以得到具有目標陽離子化度的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。在此，加熱溫度超過7(TC時，所得的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽有時會發(fā)生凝結(jié)或褐變。此外，堿性含水介質(zhì)的加熱溫度更優(yōu)選為3070°C。例如，通過將堿性含水介質(zhì)的加熱溫度設(shè)為3060°C，利用1小時以內(nèi)的加熱，就可以得到陽離子化度為0.150.4的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。此外，例如，通過將堿性含水介質(zhì)的加熱溫度設(shè)為607(TC，利用1小時以內(nèi)的加熱，就可以得到陽離子化度為0.40.6的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。5.1.3.陽離子化劑作為能使用的陽離子化劑，例如，可以舉出上述通式(3)所示的2，3-環(huán)氧丙基三烷基鹵化銨(縮水甘油基三烷基銨鹽)和上述通式(4)所示的3-鹵代-2-羥基丙基三烷基鹵化銨等含有季銨基的陽離子化劑。所述陽離子化劑可以單獨使用，或者也可以將二種以上組合使用。另外，作為陽離子化劑的具體例，作為2，3-環(huán)氧丙基三烷基鹵化銨，可以舉出例如縮水甘油基三甲基氯化銨、縮水甘油基三乙基氯化銨、縮水甘油基三丙基氯化銨、縮水甘油基二甲基辛基氯化銨、縮水甘油基二甲基癸基氯化銨、縮水甘油基二甲基月桂基氯化銨、縮水甘油基二甲基十八烷基氯化銨等。此夕卜，作為3-鹵代-2-羥基丙基三烷基鹵化銨，可以舉出例如3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨、3_氯-2-羥基丙基三乙基氯化銨、3_氯-2-羥基丙基三丙基氯化銨、3-氯-2-羥基丙基二甲基辛基氯化銨、3-氯-2-羥基丙基二甲基癸基氯化銨、3-氯-2-羥基丙基二甲基月桂基氯化銨、3-氯-2-羥基丙基二甲基十八烷基氯化銨等。其中，陽離子化劑優(yōu)選是3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨和縮水甘油基三甲基氯化銨或者其中的任意一方。陽離子化劑的使用量可以根據(jù)所需的陽離子化度任意選擇，相對于透明質(zhì)酸1質(zhì)量份，優(yōu)選陽離子化劑0.54為質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為13質(zhì)量份。陽離子化劑小于0.5質(zhì)量份時，有可能陽離子化不會充分進行。陽離子化劑超過4質(zhì)量份時，透明質(zhì)酸會溶解于反應(yīng)液中，有可能精制工序的操作性變差。根據(jù)本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，通過包含使原料透明質(zhì)酸和/或其鹽在堿性含水介質(zhì)中與含有含季銨基的基團的陽離子化劑反應(yīng)的工序，使透明質(zhì)酸和/或其鹽中所含羧基的氫原子優(yōu)先與含季銨基的基團發(fā)生取代，從而可以使季銨基優(yōu)先與羰基結(jié)合。5.1.4.堿性含水介質(zhì)在本發(fā)明中，含水介質(zhì)是指含有水的、透明質(zhì)酸和/或其鹽的分散介質(zhì)。能夠在含水介質(zhì)中使用的介質(zhì)，優(yōu)選對透明質(zhì)酸和/或其鹽的溶解性低。能夠在含水介質(zhì)中使用的介質(zhì)沒有特別限定，優(yōu)選例如為液體、具有溶解于水中的性質(zhì)、且能夠在化妝品制造工序中使用的介質(zhì)。作為能夠在含水介質(zhì)中使用的介質(zhì)，可以舉出例如醇系介質(zhì)(例如，甲醇、乙醇、正丙醇、2_丙醇等)、酮系介質(zhì)(例如，丙酮、甲基乙基酮等)、四氫呋喃、乙腈等，可以將它們單獨或組合使用。其中，從沸點低和價格的觀點出發(fā)，優(yōu)選醇系介質(zhì)，更優(yōu)選碳原子數(shù)13的低級醇，進一步優(yōu)選乙醇。水相對于含水介質(zhì)總量的比例優(yōu)選1040容量％。上述水的比例超過40容量％時，透明質(zhì)酸和/或其鹽無法維持分散狀態(tài)，溶解于含水介質(zhì)中，因此有可能陽離子化不會充分進行，而且有時液體粘度上升而難以攪拌，另一方面，含水量小于10容量％時，有時陽離子化難以進行。堿性含水介質(zhì)可以通過在含水介質(zhì)中添加堿而得到。作為堿沒有特別限定，優(yōu)選可以在化妝品制造中使用的堿。作為堿，可以舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀作為例子。堿的添加量雖然沒有特別限定，但是堿的添加量少時，透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化不會進行，有時制造效率會降低。另一方面，堿的添加量過多時，透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化和水解得到促進，因此有時難以調(diào)整到目標陽離子化度和分子量。5.2.使固態(tài)物溶解的工序本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，可以進一步包括如下工序在前述反應(yīng)工序之后，在前述反應(yīng)液中添加鈉鹽和鉀鹽或其中任一者，使該反應(yīng)液中的固態(tài)物溶解。在此，固態(tài)物主要是通過陽離子化反應(yīng)生成的主產(chǎn)物(陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽)。反應(yīng)液中的鈉鹽和鉀鹽或其中任一者的濃度優(yōu)選為520%。鈉鹽和鉀鹽或其中任一者的濃度小于5%時，在后續(xù)的得到沉淀物的工序中，有可能無法沉淀。超過20%時，在后續(xù)的得到沉淀物的工序中，有可能鈉鹽或鉀鹽與陽離子化透明質(zhì)酸一起沉淀。5.3.得到沉淀物的工序本實施方式所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，可以進一步包括如下工序在使固態(tài)物溶解的工序之后，在溶解有前述固態(tài)物的前述反應(yīng)液中添加醇，得到沉淀物。此外，作為醇，可以舉出例如甲醇、乙醇，優(yōu)選乙醇。在此，沉淀物是通過陽離子化反應(yīng)生成的主產(chǎn)物(陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽)。即，在使固態(tài)物溶解的工序之后，在溶解有前述固態(tài)物的前述反應(yīng)液中添加醇，得到沉淀物(陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽)，由此可以將殘存的陽離子化劑與鈉鹽或鉀鹽分離，得到陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。得到沉淀物之后，根據(jù)需要，可以用不易溶解陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的溶劑(例如，含水醇)清洗沉淀物。然后，通過對沉淀物進行干燥，可以得到精制后的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。上述的使固態(tài)物溶解的工序和得到沉淀物的工序可以重復多次進行。6.實施例接著，基于以下的實施例、比較例和試驗例，進一步詳細說明本發(fā)明。另外，本發(fā)明不限于這些。另外，運動粘度的測定采用上述方法進行。6.1.實施例l(本發(fā)明的陽離子化透明質(zhì)酸的制備)在1L容量燒杯中，添加透明質(zhì)酸鈉(丘比株式會社制、平均分子量200萬)20g、5%氫氧化鈉20mL、80X含水乙醇180mL、和縮水甘油基三甲基氯化銨(GTA(有效成分約80%、水分約20%))30mL，邊使用攪拌器進行攪拌邊在4(TC使之反應(yīng)1小時。接著，通過傾析除去液體，得到固態(tài)物(包含陽離子化透明質(zhì)酸)。接著，加入食鹽水400mL，使固態(tài)物溶解。確認固態(tài)物完全溶解之后，添加乙醇600mL，使陽離子化透明質(zhì)酸沉淀。采用傾析除去液體之后，添加80%含水乙醇500mL并攪拌15分鐘，進而，采用傾析除去含水乙醇得到沉淀物。將該操作重復3次，除去沉淀物中殘存的陽離子化劑(GTA)和食鹽。接著，通過進行離心分離處理進一步除去含水乙醇后，使用真空干燥機，在6(TC于減壓下進行加熱干燥5小時。由此，得到白色粉末的陽離子化透明質(zhì)酸20.5g。測定該陽離子化透明質(zhì)酸的氮含有率，通過上述計算式求出的陽離子化度為O.27。此外，制備該陽離子化透明質(zhì)酸的0.2%(W/W)水溶液，測定3(TC的運動粘度，結(jié)果為13.3mm7s。另外，在實施例1中，不進行通過添加乙醇而實施的沉淀處理時，大量的陽離子化劑殘存在陽離子化透明質(zhì)酸中。6.2.實施例2(本發(fā)明的陽離子化透明質(zhì)酸的制備)在1L容量燒杯中，添加透明質(zhì)酸鈉(丘比株式會社制、平均分子量130萬)20g、5%氫氧化鈉20mL、65X含水乙醇180mL、和縮水甘油基三甲基氯化銨(GTA(有效成分約80%、水分約20%))30mL，邊使用攪拌器進行攪拌邊在6(TC反應(yīng)1小時。接著，通過傾析除去液體，得到固態(tài)物(包含陽離子化透明質(zhì)酸)。接著，加入食鹽水400mL，使固態(tài)物溶解。確認固態(tài)物完全溶解之后，添加乙醇600mL，使陽離子化透明質(zhì)酸沉淀。采用傾析除去液體之后，添加80%含水乙醇500mL并攪拌15分鐘，進而采用傾析除去含水乙醇而得到沉淀物。將該操作重復3次，除去沉淀物中殘存的陽離子化劑(GTA)和食鹽。接著，通過進行離心分離處理進一步除去含水乙醇后，使用真空干燥機，在6(TC于減壓下進行加熱干燥5小時。由此，得到白色粉末的陽離子化透明質(zhì)酸21.3g。測定該陽離子化透明質(zhì)酸的氮含有率，通過上述計算式求出的陽離子化度為O.48。此外，制備該陽離子化透明質(zhì)酸的0.2%(W/W)水溶液，測定3(TC的運動粘度，結(jié)果為2.3mm7s。6.3.實施例320(陽離子化透明質(zhì)酸的制備)除了使陽離子化劑的量、反應(yīng)時間、使用的氫氧化鈉的量、含水介質(zhì)中的水的含量、和反應(yīng)溫度如表1之外，采用與實施例1同樣的方法，制備實施例320的陽離子化透明質(zhì)酸。各實施例320中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的陽離子化度和運動粘度示于表1。另外，在表1中，將在反應(yīng)液中完全不產(chǎn)生陽離子化透明質(zhì)酸凝結(jié)的情況記為"S"，將在反應(yīng)液中幾乎不產(chǎn)生陽離子化透明質(zhì)酸凝結(jié)的情況記為"A"，將在反應(yīng)液中少量產(chǎn)生陽離子化透明質(zhì)酸凝結(jié)的情況記為"B"，將在反應(yīng)液中產(chǎn)生相當量的陽離子化透明質(zhì)酸凝結(jié)的情況記為"C"。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>參照表l，陽離子化劑的使用量為80ml時(實施例7)、反應(yīng)時間超過9小時時(實施例12)、以及反應(yīng)溫度為7(TC時(實施例20)，雖然陽離子化進行，但是反應(yīng)液的狀態(tài)差。作為一例，實施例18的陽離子化透明質(zhì)酸的13CNMR譜圖(觀測頻率100.5MHz、內(nèi)標物質(zhì)DSS(0ppm)、溶劑重水)示于圖7。另一方面，作為比較對照，陽離子化度為O的透明質(zhì)酸(丘比株式會社制、平均分子量200萬)的"CNMR譜圖示于圖8。在圖7和圖8的"CNMR譜圖中，存在于170180ppm的峰被認為是表示(陽離子化)透明質(zhì)酸的-c(二o)o-基的碳原子的峰。如圖7所示，在陽離子化透明質(zhì)酸的"CNMR譜圖中，確認在176卯m附近出現(xiàn)圖8的透明質(zhì)酸所沒有的峰(圖7中用圓包圍的峰)。由此確認實施例18的含季銨基的基團結(jié)合于陽離子化透明質(zhì)酸的(-c(=O)O-)的氧原子上。6.4.比較例(陽離子化透明質(zhì)酸的制備)6.4.1.比較例1在1L容量燒杯中，添加透明質(zhì)酸鈉(丘比株式會社制、平均分子量130萬)20g、5%氫氧化鈉15mL、80X含水乙醇190mL、和縮水甘油基三甲基氯化銨(GTA(有效成分約80%、水分約20%))4mL，邊使用攪拌器進行攪拌邊在4(TC使之反應(yīng)1小時。接著，通過傾析除去液體，得到固態(tài)物(陽離子化透明質(zhì)酸)。接著，加入食鹽水400mL，使固態(tài)物溶解。確認固態(tài)物完全溶解之后，添加乙醇600mL，使陽離子化透明質(zhì)酸沉淀。采用傾析除去液體之后，添加80%含水乙醇500mL并攪拌15分鐘后，采用傾析除去含水乙醇得到沉淀物。將該操作重復3次，除去沉淀物中殘存的陽離子化劑(GTA)和食鹽。接著，通過進行離心分離處理進一步除去含水乙醇后，使用真空干燥機，在6(TC于減壓下進行加熱干燥5小時。由此，得到白色粉末的陽離子化透明質(zhì)酸19.5g。測定該陽離子化透明質(zhì)酸的氮含有率，通過上述計算式求出的陽離子化度為O.03。此外，制備該陽離子化透明質(zhì)酸的0.2%(W/W)水溶液，測定3(TC的運動粘度，結(jié)果為20.5mm7s。6.4.2.比較例2在1L容量燒杯中，添加透明質(zhì)酸鈉(丘比株式會社制、平均分子量130萬)20g、5%氫氧化鈉14mL、65X含水乙醇190mL、和縮水甘油基三甲基氯化銨(GTA(有效成分約80%、水分約20%))4mL，邊使用攪拌器進行攪拌邊在6(TC反應(yīng)1小時。接著，通過傾析除去液體，得到固態(tài)物(陽離子化透明質(zhì)酸)。接著，加入食鹽水400mL，使固態(tài)物溶解。確認固態(tài)物完全溶解之后，添加乙醇600mL，使陽離子化透明質(zhì)酸沉淀。采用傾析除去液體之后，添加80%含水乙醇500mL攪拌15分鐘后，采用傾析除去含水乙醇得到沉淀物。將該操作重復3次，除去沉淀物中殘存的陽離子化劑(GTA)和食鹽。接著，通過進行離心分離處理進一步除去含水乙醇后，使用真空干燥機，在6(TC于減壓下進行加熱干燥5小時。由此，得到白色粉末的陽離子化透明質(zhì)酸19.7g。測定該陽離子化透明質(zhì)酸的氮含有率，通過上述計算式求出的陽離子化度為O.10。此外，制備該陽離子化透明質(zhì)酸的0.2%(W/W)水溶液，測定3(TC的運動粘度，結(jié)果為17.5mm7s。6.4.3.比較例3在1L容量燒杯中，添加透明質(zhì)酸鈉(丘比株式會社制、平均分子量130萬)20g、5%氫氧化鈉20mL、85X含水乙醇180mL、和縮水甘油基三甲基氯化銨(GTA(有效成分約80%、水分約20%))40mL，邊使用攪拌器進行攪拌邊在7(TC反應(yīng)1小時。接著，通過傾析除去液體，得到固態(tài)物(陽離子化透明質(zhì)酸)。接著，加入食鹽水400mL，使固態(tài)物溶解。確認固態(tài)物完全溶解之后，添加乙醇600mL，使陽離子化透明質(zhì)酸沉淀。采用傾析除去液體之后，添加80%含水乙醇500mL攪拌15分鐘后，采用傾析除去含水乙醇得到沉淀物。將該操作重復3次，除去沉淀物中殘存的陽離子化劑(GTA)和食鹽。接著，通過進行離心分離處理進一步除去含水乙醇后，使用真空干燥機，在6(TC于減壓下進行加熱干燥5小時。由此，得到白色粉末的陽離子化透明質(zhì)酸17.7g。測定該陽離子化透明質(zhì)酸的氮含有率，通過上述計算式求出的陽離子化度為O.82。此外，制備該陽離子化透明質(zhì)酸的0.2%(W/W)水溶液，測定3(TC的運動粘度，結(jié)果為1.3mm7s。6.4.4.比較例4在實施例1中，使透明質(zhì)酸分散、溶解于水中而不是含水乙醇中，實施陽離子化CN101715457A說明書15/34頁后，發(fā)生膠凝化，無法進行干燥，無法得到陽離子化透明質(zhì)酸粉末。0177]6.5.試驗例1(毛發(fā)吸附量的測定)0178]在本試驗例中，對通過與上述實施例124和比較例13中記載的方法同樣的方法制備的、具有規(guī)定的陽離子化度的透明質(zhì)酸，測定毛發(fā)吸附量。0179]6.5.1.樣品0180]測定毛發(fā)吸附量時，使用同一人物的人毛黑發(fā)(從Beaulax公司購得)。0181]在本試驗例中，分別使用陽離子化度為0.03(比較例1)、0.10(比較例2)、0.21(實施例16)、0.33(實施例18)、0.41(實施例11)、0.56(實施例4)、0.82(比較例3)的陽離子化透明質(zhì)酸。作為比較對照，使用未經(jīng)陽離子化的透明質(zhì)酸鈉(丘比株式會社制、平均分子量約150萬)。0182]6.5.2.試驗方法0183]6.5.2-1.損傷毛的制作0184]按以下的順序制作損傷毛。0185]將人毛黑發(fā)(從Beaulax公司購得)在POE(2)月桂基硫酸三乙醇胺1%水溶液中浸漬1分鐘。0186]接著，將該人毛黑發(fā)用水清洗并用毛巾干燥后，用紙巾除去水分，用干燥器進行干燥(清洗處理)。0187]接著，對所得的人毛黑發(fā)按以下的順序進行漂白處理。首先，將5%過氧化氫水和2.5%氨水按1:1混合而制備漂白液，在3(TC下使人毛黑發(fā)在該漂白液中浸漬20分鐘(漂白處理)。0188]接著，將上述清洗處理和漂白處理重復10次。通過以上的順序，制作成損傷毛。0189]6.5.2-2.向損傷毛的吸附處理0190]使用各樣品制備濃度0.005%的樣品水溶液(對各樣品制作2個檢驗物)。接著，抽取該樣品水溶液約lmL，用0.45iim膜濾器進行過濾，制成處理前的HPLC測定用樣品。0191]接著，用移液吸管將10mL的樣品水溶液取到帶蓋試管中，精密稱量通過上述順序制作的損傷毛lg，使該損傷毛lg浸漬于裝入恒溫水槽中的試管中的樣品水溶液中10分鐘。0192]接著，從裝入毛發(fā)的試管中抽取樣品水溶液約lmL，用0.45iim膜濾器進行過濾，制成處理后的HPLC測定用樣品。0193]6.5.2-3.HPLC測定0194](i)HPLC的測定原理0195]毛發(fā)帶負電，與此相對，陽離子化透明質(zhì)酸帶正電。因此，陽離子化透明質(zhì)酸受電牽引而吸附于毛發(fā)上，因此樣品水溶液中的陽離子化透明質(zhì)酸的濃度降低。用HPLC測定其的濃度降低量，通過以下的式子可以算出向毛發(fā)的吸附量。0196][數(shù)l]0197]"mw備f、(處理前樣品濃度(％)-處理后樣品濃度(％))x102對lg毛發(fā)的吸附量(mg)--毛《ff(g)-0198](ii)HPLC分析條件0199]柱TSK保護柱PWXL+TSKGELGMPWX2柱溫40。C測定波長210nm流速0.8mL/分鐘樣品注入量100iiL分析時間40分鐘流動相0.003mol/L磷酸緩沖液-0.15mol/LNaCl(pH7.0)光電二極管陣列日本W(wǎng)ATERS公司制、996光電二極管陣列HPLC系統(tǒng)日本W(wǎng)ATERS公司制、2690型分離組件6.5.2-4.毛發(fā)吸附量的測定方法(i)校正曲線的制作由已知濃度的樣品水溶液求出顯示峰面積與樣品濃度的相關(guān)關(guān)系的校正曲線，對每個樣品制作校正曲線。(ii)樣品水溶液中的樣品濃度的計算由(i)中求出的校正曲線算出樣品水溶液中的樣品濃度，求出處理前后的樣品水溶液中的樣品量。另外，樣品水溶液中的樣品量是如下算出的，即，算出在浸漬有毛發(fā)的試管中l(wèi)OmL中的樣品量，算出對lg毛發(fā)的吸附量。6.5.3.試驗結(jié)果6.5.3-1.毛發(fā)吸附量將HPLC的測定結(jié)果示于圖1。根據(jù)圖l，確認向毛發(fā)的吸附量有與陽離子化透明質(zhì)酸(HA)的陽離子化度成正比地增加的趨勢。此外，陽離子化透明質(zhì)酸的陽離子化度小于0.15時，可知吸附量較少。作為其理由，推測是由于當陽離子化透明質(zhì)酸的陽離子化度小于0.15時，向毛發(fā)的牽引力弱，因此陽離子化透明質(zhì)酸不會充分地吸附在毛發(fā)上。6.6.試驗例2(對毛發(fā)的感官評價)6.6.1.損傷毛的制作按以下的順序制作損傷毛。將人毛黑發(fā)(從Beaulax公司購得)在POE(2)月桂基硫酸三乙醇胺1%水溶液中浸漬1分鐘。接著，用水清洗該人毛黑發(fā)，用毛巾干燥后，用紙巾除去水分，并用干燥器進行干燥(清洗處理)。接著，對得到的人毛黑發(fā)按以下的順序進行漂白處理。首先，將5%過氧化氫水和2.5%氨水按1:1混合而制備漂白液，在該漂白液中于3(TC浸漬人毛黑發(fā)20分鐘(漂白處理)。接著，重復上述清洗處理和漂白處理10次。按以上的順序制作損傷毛。6.6.2.評價方法(免洗型的毛發(fā)用化妝品)在本試驗例中，使用陽離子化度分別為0.03(比較例1)、0.IO(比較例2)、0.21(實施例16)、0.33(實施例18)、0.41(實施例11)、0.56(實施例4)、0.82(比較例3)的陽離子化透明質(zhì)酸。作為比較對照，將陽離子化度為O的透明質(zhì)酸鈉(丘比株式會社制、平均分子量約150萬)作為評價樣品使用。(i)首先，使用陽離子化透明質(zhì)酸和未經(jīng)陽離子化的透明質(zhì)酸，制備1%樣品水溶液(0.15g/15mL、中試管)。(ii)接著，在各l^樣品水溶液中浸漬在上述6.6.1.中制作的損傷毛的毛束。將該1%樣品水溶液在25t:放置5分鐘后，從樣品液中取出毛束并用干燥器進行干燥。(iii)由5名成年男女對處理后的各毛束的手感進行評價。評價對同一樣品采用盲試的方式重復進行2次，進行計10次(No.110)的獨立評價試驗。用大拇指和食指輕夾毛束，評價用手指從毛根到毛尖移動時的觸感是否比對照(蒸留水處理)好。作為觸感，從保濕感光滑度干燥感粗糙感的觀點進行綜合評價。此外，在本試驗例中使用的損傷毛由于在越靠近毛尖的部分手感越干燥(粗糙)，因此也注意該部分而進行評價。分數(shù)的給予方法示于表2。[表2]免洗型的毛發(fā)用化妝品的評價體系分數(shù)毛束的手感3具有很好的保濕感和光滑度2有保濕感和光滑度1稍有保濕感和光滑度0同等_1稍有干燥感粗糙感6.6.3.評價方法(沖洗型的毛發(fā)用化妝品)在本試驗例中，作為評價樣品(陽離子化透明質(zhì)酸或透明質(zhì)酸鈉)，使用與在6.6.2.中使用的樣品同樣的樣品。(i)首先，使用陽離子化透明質(zhì)酸和未經(jīng)陽離子化的透明質(zhì)酸，制備1%樣品水溶液(0.15g/15mL、中試管)。(ii)接著，在各1%樣品水溶液中浸漬在上述6.6.1.中制作的損傷毛的毛束后，將該1^樣品水溶液在4(TC(恒溫水槽)中放置5分鐘。接著，從1%樣品水溶液中取出毛束，用流水沖洗，用毛巾干燥后，用干燥器進行干燥。將該工序(ii)重復3次。(iii)評價與6.6.2.的(iii)同樣地進行。分數(shù)的給予方法示于表3。[表3]沖洗型的毛發(fā)用化妝品的評價體系分數(shù)毛束的手感3具有很好的保濕感和光滑度<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>6.6.4.評價結(jié)果將評價結(jié)果示于表4和表5。另外，評價基準如下。S:平均2分以上A:平均1分以上且小于2分B:平均0分以上且小于1分C:平均小于0分[表4]免洗型的毛發(fā)用化妝品的評價結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表4中，關(guān)于評價為"S"的4個樣品(陽離子化度分別為0.21(實施例16)、0.33(實施例18)、0.41(實施例11)、0.56(實施例4)的陽離子化透明質(zhì)酸)，與對照相比，不僅具有保濕感、手感光滑，而且可以確認毛發(fā)的柔順。特別是0.21(實施例16)、0.33(實施例18)、0.41(實施例11)的樣品，9成以上的評價者感覺到非常高的保濕感和光滑度。與此相對，作為對照的陽離子化度為0、0.03(比較例1)、0.10(比較例2)的樣品，無法獲得保濕感，而且毛發(fā)干燥、散亂。0.82(比較例3)的樣品，無法獲得令人滿意的保濕感和光滑度，可見粗糙。因此，可以理解陽離子化度為O.150.4的本發(fā)明的陽離子化透明質(zhì)酸更適合在免洗型的毛發(fā)用化妝品中使用。[表5]沖洗型的毛發(fā)用化妝品的評價結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表5中，關(guān)于評價為"S"的4個樣品(陽離子化度分別為0.21(實施例16)、0.33(實施例18)、0.41(實施例11)、0.56(實施例4)的陽離子化透明質(zhì)酸)，與對照相比，不僅具有保濕感、手感光滑，而且可以確認毛發(fā)的柔順。特別是O.41(實施例11)、0.56(實施例4)的樣品，9成以上的評價者感覺到非常高的保濕感和光滑度。與此相對，作為對照的陽離子化度為0、0.03(比較例1)、0.10(比較例2)的樣品，無法獲得保濕感，而且毛發(fā)干燥、散亂。0.82(比較例3)的樣品，無法獲得令人滿意的保濕感和光滑度，可見粗糙。因此，陽離子化度為0.40.6的本發(fā)明的陽離子化透明質(zhì)酸，可以理解為更適合在沖洗型的毛發(fā)用化妝品中使用。由以上的結(jié)果確認，通過使用陽離子化度為O.150.6的本發(fā)明的陽離子化透明質(zhì)酸，可以滋潤干燥的(粗糙的)損傷毛發(fā)而呈現(xiàn)光滑的手感。6.7.試驗例3(毛發(fā)的掃描型電子顯微鏡照片攝影)在本試驗例中，將陽離子化度為0.33(實施例18)的陽離子化透明質(zhì)酸作為評價樣品使用，作為比較對照使用蒸留水，采用與6.6.3.的(i)和(ii)同樣的方法，對損傷毛進行處理。將使用陽離子化度為O.33(實施例18)的陽離子化透明質(zhì)酸進行了處理的毛發(fā)的掃描型電子顯微鏡照片示于圖2(倍率200倍)和圖4(倍率750倍)。此外，將使用蒸留水進行了處理的毛發(fā)的掃描型電子顯微鏡照片示于圖3(倍率200倍)和圖5(倍率750倍)。在圖2和圖4的照片中，可以確認毛發(fā)的角質(zhì)層的剝離少，毛發(fā)表面比較光滑。另一方面，在圖3和圖5的照片中，可以確認毛發(fā)的角質(zhì)層發(fā)生不規(guī)則的剝離，在毛發(fā)表面產(chǎn)生凹凸。用指尖觸摸損傷毛時通常感覺粗糙。與此相對，對損傷毛使用陽離子化透明質(zhì)酸進行處理而得到的毛發(fā)具有光滑的觸感。由圖2圖5的照片比較可推測，毛發(fā)觸感的差異受角質(zhì)層狀態(tài)的差異的影響。即，損傷毛產(chǎn)生角質(zhì)層的剝離，因此具有粗糙的手感，與此相對，使用陽離子化透明質(zhì)酸進行了處理而得到的毛發(fā)由于修復了角質(zhì)層的剝離，因此具有光滑的手感。通過陽離子化透明質(zhì)酸，生成光滑手感的毛發(fā)的機制推測為以下的(i)和(ii)。(i)首先，陽離子化透明質(zhì)酸進入到毛發(fā)發(fā)生了剝離的角質(zhì)層之間。在此，陽離子化透明質(zhì)酸與未經(jīng)陽離子化的透明質(zhì)酸相比，帶有更多正電，因此與未經(jīng)陽離子化的透明質(zhì)酸相比，可以更加快速地進入到通常帶負電的毛發(fā)表面的角質(zhì)層之間。(ii)接著，通過陽離子化透明質(zhì)酸之間的氫鍵，剝離的角質(zhì)層被下層的角質(zhì)層吸引，角質(zhì)層彼此發(fā)生粘附，因此角質(zhì)層得到修復，結(jié)果形成毛發(fā)光滑的手感。6.8.試驗例4(皮膚吸附量的測定和感官評價)在本試驗例中，對于采用與上述實施例124中記載的方法同樣的方法制備的、具有規(guī)定陽離子化度的透明質(zhì)酸，測定皮膚吸附量。6.8.1.樣品在本試驗例中，使用陽離子化度分別為0.03(比較例1)、0.21(實施例16)、0.33(實施例18)、0.56(實施例4)、0.82(比較例3)的陽離子化透明質(zhì)酸。作為比較對照，使用未經(jīng)陽離子化的透明質(zhì)酸鈉(丘比株式會社制、平均分子量約60萬)。6.8.2.試驗方法6.8.2-1.樣品水溶液的制備制備含有透明質(zhì)酸1%的樣品水溶液。6.8.2-2.透明質(zhì)酸向皮膚的涂布在前腕部7cmX7cm的范圍內(nèi)放置樣品水溶液0.5mL，以均勻涂布的方式用手指擴展開，靜置3分鐘后，用流速3L/分鐘的流水沖洗涂布部分10秒，然后使涂布部分自然干燥。6.8.2-3.感官評價由干燥肌膚等苦惱于肌膚干燥的5名成年男女(2150歲)，對向皮膚涂布后的保濕感和手感的光滑度進行評價。評價對同一樣品以盲試的方式重復進行2次，進行計10次(No.110)的獨立的評價試驗。評價用手指觸摸時的觸感是否比對照(蒸留水處理)好。作為觸感，從保濕感《光滑度粗糙感的觀點出發(fā)進行綜合評價。分數(shù)的給予方法示于表6。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>6.8.2-4.透明質(zhì)酸從皮膚的回收在涂布部分密合膠帶后緩慢地剝除，使透明質(zhì)酸吸附于膠帶。接著，將膠帶裝入50mL的離心管中，使用氯仿/甲醇(1:1)混合液20mL，從膠帶上將透明質(zhì)酸分離。進而，加入等量的蒸留水并攪拌后，進行離心分離，回收水相部分。將得到的水相部分減壓蒸留后，加入蒸留水lmL進行溶解，將用0.45iim膜濾器進行過濾而得的濾液作為HPLC測定用樣品。6.8.2-5.HPLC分析條件(i)HPLC的測定原理柱TSK保護柱PWXL+TSKGELGMPWX2柱溫40。C測定波長210nm流速0.8mL/分鐘樣品注入量100iiL分析時間40分鐘流動相0.003mol/L磷酸緩沖液-0.15mol/LNaCl(pH7.0)光電二極管陣列日本W(wǎng)ATERS公司制、996光電二極管陣列HPLC系統(tǒng)日本W(wǎng)ATERS公司制、2690型分離組件6.8.2-6.皮膚吸附量的計算方法(i)校正曲線的制作由濃度已知的樣品水溶液求出顯示峰面積與HPLC測定用樣品中的透明質(zhì)酸量的相關(guān)關(guān)系的校正曲線，對每個樣品制作校正曲線。(ii)樣品水溶液中的樣品濃度的計算由(i)中求出的校正曲線求出HPLC測定用樣品中的透明質(zhì)酸量。6.8.3.試驗結(jié)果6.8.3-1.感官評價評價結(jié)果示于表7。另外，表7中，評價基準如下。S:平均2分以上A:平均1分以上且小于2分B:平均0分以上且小于1分C:平均小于O分[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表7中，關(guān)于評價為"S"的3個樣品(陽離子化度分別為0.21(實施例16)、0.33(實施例18)、0.56(實施例4)的陽離子化透明質(zhì)酸)，與對照相比，手感光滑，確認向皮膚的保濕效果高。特別是0.33(實施例18)、0.56(實施例4)的樣品，8成以上的評價者感覺到非常高的保濕感和光滑度。與此相對，作為對照的陽離子化度為0和0.03(比較例1)的樣品，沒有對皮膚的吸附感，缺少保濕感和光滑度。0.82(比較例3)的樣品，雖然有對皮膚的吸附感，但是無法獲得令人滿意的保濕感和光滑度而出現(xiàn)干燥。由以上的結(jié)果確認，通過使用陽離子化度為O.150.6的本發(fā)明的陽離子化透明質(zhì)酸，可以給皮膚賦予保濕感并呈現(xiàn)光滑的手感。6.8.3-2.皮膚吸附量HPLC的測定結(jié)果示于圖6。根據(jù)圖6，確認向皮膚的吸附量有與陽離子化透明質(zhì)酸(HA)的陽離子化度成正比地增加的趨勢。此外，陽離子化透明質(zhì)酸的陽離子化度小于O.15時，可知吸附量較少。作為其理由，推測是陽離子化透明質(zhì)酸的陽離子化度小于O.15時，與皮膚的吸引力弱，因此陽離子化透明質(zhì)酸不會充分地吸附到皮膚上。[OSOS]6.9.試驗例6(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的沖洗型的毛發(fā)用化妝品(洗發(fā)劑)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.1%聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸鈉11.0%椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿4.0%椰子油脂肪酸單乙醇酰胺2.0%乙二胺四乙酸鈉0.1%苯甲酸鈉0.2%香料、色素、防腐劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的洗發(fā)劑。6.10.試驗例7(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的沖洗型的毛發(fā)用化妝品(護發(fā)素)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例2)0.3%十六醇十八醇混合物2.0%P0E(5)鯨蠟基醚1.0%甘油3.0%1，3-丁二醇5.0%硅油3.0%小麥水解物1.0%羥基硬脂酸0.5%2-乙基己酸鯨蠟酯1.0%二(十八烷基)二甲基氯化銨0.2%山崳酸二甲基氨基丙基酰胺0.5%香料、色素、防腐劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的護發(fā)素。6.11.試驗例8(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的沖洗型的毛發(fā)用化妝品(洗護一體型洗發(fā)劑)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.2%咪唑啉鎗甜菜堿型兩性表面活性劑16.0%椰子油脂肪酸二乙醇酰胺4.0%十八烷基三甲基氯化銨2.0%N-月桂?；?N-甲基-P-丙氨酸鈉1.0%硅酮衍生物1.0%聚氧乙烯烷基聚胺1.0%香料、色素、pH調(diào)整劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的洗護一體型洗發(fā)劑。6.12.試驗例9(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的沖洗型的毛發(fā)用化妝品(頭發(fā)調(diào)理劑)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例2)0.5%十八烷醇4.0%鯨蠟醇1.5%羥乙基脲1.0%二甲聚硅氧烷2.0%水解絲1，3-丁二醇甘油2_乙基己酸鯨蠟酯肉豆蔻酸異鯨蠟酯L-精氨酸聚氧乙烯(4)十八烷基醚硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺苯甲酸鈉香料、防腐劑純水0.3%糧根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的頭發(fā)調(diào)理劑。6.13.試驗例10(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的沖洗型的毛發(fā)用化妝品(發(fā)膜)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例2)1.0%十六烷醇2.0%十八烷醇2.0%硬脂酸硬化蓖麻油2.0%肉豆蔻酸異丙酯1.0%十八烷基三甲基溴化銨3.0%二(十八烷基)二甲基氯化銨2.0%1，3-丁二醇10.0%香料、防腐劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的發(fā)膜。6.14.試驗例11(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(原液型頭發(fā)護理劑)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)2.0%防腐劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的原液型頭發(fā)護理劑。6.15.試驗例12(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(發(fā)乳)。[；日離子化透明質(zhì)酸(實施例1)o．5％更脂酸2．o％~筆蠟2．o％~1．+士林7．o％液體石蠟40．o％圭油o．2％$i水山梨醇單硬脂酸酯1．o％聚氧乙烯鯨蠟基醚1．5％三乙醇胺1．o％]，3一丁二醇3．o％聚乙二醇胺縮合物2．o％防腐劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例l中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的發(fā)乳。6．16．試驗例13(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例l中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(發(fā)蠟)。[；日離子化透明質(zhì)酸(實施例1)o．5％]’EG一20甘油異硬脂酸酯3．o％更脂酸甘油酯2．o％微晶蠟4．o％巴西棕櫚蠟3．o％d~箭醇3．o％更脂酸1．o％曠物油2．o％r0411]氫化聚異丁烯2．o％苯基三甲基聚硅氧烷3．o％二甲聚硅氧烷1．o％~十羥基苯甲酸丙酯o．1％]’VP1．o％N二醇5．o％防腐劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例l中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的發(fā)蠟。6．17．試驗例14(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(發(fā)膠)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例2)1.0%聚乙烯基吡咯烷酮2.0%甘油5.0%乙醇20.0%聚氧乙烯辛基十二烷基醚1.0%氫氧化鈉適量香料、螯合劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的發(fā)膠。6.18.試驗例15(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(發(fā)用泡沫(發(fā)用摩絲))。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例2)3.0%聚氧乙烯硬化蓖麻油適量硅油5.0%二丙二醇7.0%乙醇15.0%香料、防腐劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例2中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的發(fā)用泡沫。6.19.試驗例16(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(頭發(fā)洗劑)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)1.0%聚乙烯基吡咯烷酮4.0%乙醇30.0%硅酮衍生物0.5%甘油2.0%香料、防腐劑適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的頭發(fā)洗劑。6.20.試驗例17(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(染發(fā)前處理液)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.5%咪唑啉鎗甜菜堿1.0%角蛋白水解物甘氨酸P0E月桂基醚純7JC0.5%根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的染發(fā)前處理液。6.21.試驗例18(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(染色劑)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.5%節(jié)醇8.0%檸檬酸1.0%乙醇15.0%黑色401號0.05%褐色201號0.13%氫氧化鈉適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的染色劑。6.22.試驗例19(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(燙發(fā)液第2液)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.5%溴酸鈉5.0%硅酮乳液1.0%檸檬酸0.1%檸檬酸鈉0.5%純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對毛發(fā)的吸附性優(yōu)異的燙發(fā)液第2液。6.23.試驗例20(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的免洗型的毛發(fā)用化妝品(水系染睫毛油)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.5%異丙醇5.0%1，3-丁二醇5.0%氫氧化鉀0.1%氧化鋅0.1%顏料2.0%角鯊烷1.0%硬脂酸0.5%鯨蠟硬脂醇0.5%羊毛脂0.3%石蠟0.2%脫水山梨醇硬脂酸酯1.4%四油酸山梨醇酯-301.0%聚山梨醇酯600.8%對羥基苯甲酸甲酯0.2%對羥基苯甲酸丙酯0.1%乙醇0.01%苯氧基乙醇適量卡波姆0.1%氫氧化鉀0.1%BHT0.02%生育酚適量EDTA-二鈉0.02%純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對皮膚的吸附性優(yōu)異的乳液。6.28.試驗例25(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的膜劑(膠狀剝離型)。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)1.5%聚乙酸乙烯酯乳液17.0%聚乙烯醇11.0%山梨醇5.0%聚乙二醇4005.0%荷荷巴油3.0%角鯊烷2.5%POE脫水山梨醇單硬脂酸酯1.0%氧化鈦4.0%滑石8.0%乙醇8.0%香檸檬油適量對羥基苯甲酸適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對皮膚的吸附性優(yōu)異的膜劑(膠狀剝離型)。化6.31.試驗例28(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的粉底。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.2%乙醇10.0%薄荷醇0.02%甘油5.0%BG3.0%二甲聚硅氧烷2.0%三辛酸甘油酯2.0%對二甲氨基苯甲酸異辛酯0.5%氧苯酮0.05%卡波姆0.3%二氧化硅0.2%AMP0.2%對羥基苯甲酸甲酯0.16%苯氧基乙醇適量生育酚0.02%EDTA-二鈉0.01%純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對皮膚的吸附性優(yōu)異的粉底。6.32.試驗例29(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的唇膏。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.6%微晶蠟1.5%地蠟12.0%角鯊烷10.0%十甲基四硅氧烷10.0%蘋果酸二異十八烷基酯5.0%小燭樹蠟2.0%凡士林8.0%羥基硬脂酸甘油酯2.0%乙酸生育酚0.3%薄荷醇0.05%生育酚適量液體石蠟適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對皮膚的吸附性優(yōu)異的唇膏。6.33.試驗例30(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的剃須水。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.5%透明質(zhì)酸二甲基硅烷醇0.1%乙醇58.0%薄荷醇0.1%丙二醇2.0%甘草酸二鉀0.05%香料0.1%純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對皮膚的吸附性優(yōu)異的剃須水。6.34.試驗例31(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的曬后化妝水。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.5%乙醇11.04%BG4.16%黃芩提取物適量十八烷醇0.72%鍔梨油0.72%硬脂酸0.02%谷維素適量聚山梨醇酯0.23%PPG-6癸基十四醇聚醚-200.2%辛苯聚糖-30.08%對羥基苯甲酸甲酯0.14%對羥基苯甲酸丙酯0.07%卡波姆0.13%PVP適量氫氧化鉀0.04%EDTA-二鈉0.01%生育酚適量純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對皮膚的吸附性優(yōu)異的曬后化妝水。6.35.試驗例32(化妝品的制備)在本試驗例中，作為化妝品，按以下記載的配方，制備配合了實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸的沐浴劑。陽離子化透明質(zhì)酸(實施例1)0.2%辛酸鯨蠟酯43.8%辛基十二醇聚醚-108.0%對羥基苯甲酸丁酯0.2%對羥基苯甲酸甲酯0.1%甘油2.0%純水余量根據(jù)本試驗例，通過配合在實施例1中得到的陽離子化透明質(zhì)酸，可以得到對皮膚的吸附性優(yōu)異的沐浴劑。3權(quán)利要求一種陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，其特征在于，具有含季銨基的基團，且陽離子化度為0.15～0.6。2.如權(quán)利要求l所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，其中，所述含季銨基的基團用下述通式(1)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R1R3獨立地表示烴基，X—表示1價陰離子。3.如權(quán)利要求l或2所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，其中，所述含季銨基的基團結(jié)合于-c(二o)o-的氧原子上。4.如權(quán)利要求3所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，其中，所述含季銨基的基團是通過使透明質(zhì)酸和/或其鹽中所含的羧基與含有季銨基的陽離子化劑反應(yīng)而得到的。5.如權(quán)利要求4所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，其中，所述陽離子化劑是2，3_環(huán)氧丙基三烷基鹵化銨和3-鹵代-2-羥基丙基三烷基鹵化銨或者其中的任意一種。6.—種毛發(fā)改善劑，其特征在于，含有權(quán)利要求15中任一項所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。7.如權(quán)利要求6所述的毛發(fā)改善劑，其中，所述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度為0.150.4。8.如權(quán)利要求6所述的毛發(fā)改善劑，被用于免洗型的毛發(fā)用化妝品，所述陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度為0.150.4、且0.2%水溶液的運動粘度為550mm7So9.如權(quán)利要求6所述的毛發(fā)改善劑，被用于沖洗型的毛發(fā)用化妝品，陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的陽離子化度為0.40.6、且0.2%水溶液的運動粘度為120mm2/s。10.如權(quán)利要求69中任一項所述的毛發(fā)改善劑，被用作角質(zhì)層修復劑。11.一種化妝品，其特征在于，含有權(quán)利要求610中任一項所述的毛發(fā)改善劑。12.—種皮膚改善劑，其特征在于，含有權(quán)利要求15中任一項所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。13.—種化妝品，其特征在于，含有權(quán)利要求12所述的皮膚改善劑。14.一種化妝品，其特征在于，含有權(quán)利要求15中任一項所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽。15.—種陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，其特征在于，包括使透明質(zhì)酸和/或其鹽在堿性含水介質(zhì)中與陽離子化劑反應(yīng)的工序。16.如權(quán)利要求15所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，其中，還包括如下工序在所述反應(yīng)工序之后，在所述反應(yīng)液中添加鈉鹽和鉀鹽或其中的任意一種，使該反應(yīng)液中的固態(tài)物溶解的工序，禾口在使所述固態(tài)物溶解了的所述反應(yīng)液中添加醇，得到沉淀物的工序。17.如權(quán)利要求15或16所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，其中，所述反應(yīng)工序是將所述堿性含水介質(zhì)加熱到307(TC而進行的。18.—種陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，其特征在于，用下述通式(2)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>2)式中，R4R9獨立地表示氫原子或含季銨基的基團，其中不包括R4R9都表示氫原子的情況，n表示25000的數(shù)。19.如權(quán)利要求18所述的陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，其中，陽離子化度為0.15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>全文摘要本發(fā)明提供一種陽離子化透明質(zhì)酸和/或其鹽，其具有含季銨基的基團，且陽離子化度為0.15～0.6。文檔編號A61K8/73GK101715457SQ20088001300公開日2010年5月26日申請日期2008年4月23日優(yōu)先權(quán)日2007年4月24日發(fā)明者坂本和加子,朝岡和則,藤川俊一,金光智行申請人:丘比株式會社