專利名稱::腙類電荷傳輸材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及適用于電子照相的有機(jī)感光體(organophotoreceptor),以及更具體地,涉及包括腙類電荷傳輸材料的有機(jī)感光體,所述腙類電荷傳輸材料具有通過橋連基團(tuán)和連接基團(tuán)連接在一起的兩個(gè)芳胺腙基。
背景技術(shù):
:在電子照相中,板狀、盤狀、片狀、帶狀或鼓狀等有機(jī)感光體在導(dǎo)電基底(substrate)上具有電絕緣光電導(dǎo)元件(photoconductiveelement),有機(jī)感光體的成像步驟為首先對光導(dǎo)電層的表面進(jìn)行均勻靜電充電,然后將帶電的表面暴露于光圖案下。曝光選擇性地消散(dissipate)在光到達(dá)表面的照亮區(qū)域中的電荷,從而形成了帶電和不帶電區(qū)域的圖案,稱之為潛像。然后將液體或固體調(diào)色劑施于潛像附近,并且將調(diào)色劑液滴或顆粒沉積在帶電或不帶電的區(qū)域附近,以在光導(dǎo)電層的表面上形成調(diào)色圖像??蓪⑺谜{(diào)色圖像轉(zhuǎn)印至適宜的最終或中間的接受表面例如紙上,或者光導(dǎo)電層可用作圖像的最終受體。該成像過程可重復(fù)多次以完成單幅圖像,例如,通過疊加不同顏色組分的圖像或有效陰影圖像,例如疊加不同顏色的圖像以形成全色最終圖像,和/或復(fù)制附加的圖像。目前已經(jīng)使用單層和多層光電導(dǎo)元件。在單層實(shí)施方案中,電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生材料與聚合物粘合劑結(jié)合在一起,然后沉積在導(dǎo)電基底上。在多層實(shí)施方案中,在元件中電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生材料位于沉積在導(dǎo)電基底上的不同層中,其中電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生材料各自任選地與聚合物粘合劑結(jié)合。兩種排列可用于雙層光電導(dǎo)元件。在一種雙層排列(“兩層”排列)中,電荷產(chǎn)生層沉積在導(dǎo)電基底上,而電荷傳輸層沉積在電荷產(chǎn)生層的頂部。在另一種雙層排列(“倒置的雙層”排列)中,電荷傳輸層和電荷產(chǎn)生層的順序相反。在單層和多層的光電導(dǎo)元件中,電荷產(chǎn)生材料的作用是在曝光時(shí)產(chǎn)生電荷載體(即空穴和/或電子)。電荷傳輸材料的作用是接受這些電荷載體中的至少一種并將其傳輸通過電荷傳輸層,以方便光電導(dǎo)元件上的表面電荷的放電。電荷傳輸材料可以是電荷傳輸化合物、電子傳輸化合物或兩者的組合。當(dāng)使用電荷傳輸化合物時(shí),電荷傳輸化合物接受空穴載體,并將其傳輸通過具有電荷傳輸化合物的層。當(dāng)使用電子傳輸化合物時(shí),電子傳輸化合物接受電子載體,并將其傳輸通過具有電子傳輸化合物的層。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供有機(jī)感光體,其具有良好的靜電性能,例如高Vacc和低Vdis。第一方面,有機(jī)感光體包括導(dǎo)電基底以及所述導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件,所述光電導(dǎo)元件包括(a)具有下述通式的電荷傳輸材料式中R1和R2各自獨(dú)立地為烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;R3和R4各自獨(dú)立地為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;X1和X2各自獨(dú)立地為連接基團(tuán),例如-(CH2)m-基團(tuán),式中m為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選地被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、雜環(huán)基、芳香基、NRa基團(tuán)、CRb基團(tuán)、CRcRd基團(tuán)或SiReRf基團(tuán)代替,其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分,例如環(huán)烷基和苯并基團(tuán);Y1和Y2各自獨(dú)立地包括芳胺基(arylaminogroup),例如咔唑基、久洛尼定基(julolidinegroup)和(N,N-二取代的)芳胺基;以及Z為具有通式-Q1-X3-Q2-的橋連基團(tuán),式中Q1和Q2各自獨(dú)立地包括O、S或NR,其中R為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基;以及X3包括-(CH2)p-基團(tuán),其中p為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)和多個(gè)亞甲基被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、NRg基團(tuán)、CRh基團(tuán)、CRiRj基團(tuán)或SiRkRl代替,其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分,例如環(huán)烷基和苯并基團(tuán);以及(b)電荷產(chǎn)生化合物。有機(jī)感光體可以以例如板狀、柔性帶狀、柔性盤狀、片狀、剛性鼓狀或圍繞剛性或柔性鼓的片狀提供。在一個(gè)實(shí)施方案中,有機(jī)感光體包括(a)包括電荷傳輸材料、電荷產(chǎn)生化合物、第二電荷傳輸材料和聚合物粘合劑的光電導(dǎo)元件;以及(b)導(dǎo)電基底。第二方面,本發(fā)明的特征在于電子照相成像裝置,其包括(a)光成像組件;和(b)上述有機(jī)感光體,將其定向以接收來自光成像組件的光。該裝置可進(jìn)一步包括調(diào)色劑分配器,例如液體調(diào)色劑分配器。本發(fā)明還描述了用含有上述電荷傳輸材料的感光體進(jìn)行電子照相成像的方法。第三方面,本發(fā)明的特征在于一種電子照相成像方法,其包括(a)將電荷施加到上述有機(jī)感光體的表面上;(b)在照射下,對所述有機(jī)感光體的表面進(jìn)行成像式曝光,以消散選定區(qū)域內(nèi)的電荷,從而在該表面上形成至少相對帶電和不帶電區(qū)域的圖案;(c)使該表面與調(diào)色劑接觸,以產(chǎn)生調(diào)色圖像,所述調(diào)色劑例如液體調(diào)色劑,該液體調(diào)色劑包括著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散體;以及(d)將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到基底上。第四方面,本發(fā)明的特征在于具有上述通式(I)的電荷傳輸材料。本發(fā)明提供了適用于有機(jī)感光體的電荷傳輸材料,其特征在于它具有良好的機(jī)械和靜電性能的結(jié)合。這些感光體能夠成功地與液體調(diào)色劑等調(diào)色劑一同使用,產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像。即使在重復(fù)循環(huán)后仍能保持該成像系統(tǒng)的高質(zhì)量。從本發(fā)明下面的特定實(shí)施方案的描述及從權(quán)利要求書中,本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將是顯而易見的。具體實(shí)施例方式此處所述的有機(jī)感光體具有導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)元件,所述光電導(dǎo)元件包括電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料,所述電荷傳輸材料具有通過橋連基團(tuán)和連接基團(tuán)連接在一起的兩個(gè)芳胺腙基。如其在用于電子照相的有機(jī)感光體中的性能所證明的,這些電荷傳輸材料具有所需的性能。特別是,本發(fā)明的電荷傳輸材料具有高電荷載體遷移率和與各種粘合劑材料的良好相容性,并具有優(yōu)異的電子照相性能。本發(fā)明的有機(jī)感光體通常具有高感光性、低殘留電勢和對于循環(huán)測試、結(jié)晶和有機(jī)感光體彎曲與拉伸的高穩(wěn)定性。該有機(jī)感光體特別適用于激光打印機(jī)等以及傳真機(jī)、影印機(jī)、掃描儀和基于電子照相的其它電子設(shè)備。以下將就激光打印機(jī)的使用更詳細(xì)描述這些電荷傳輸材料的用途,但是根據(jù)下面的討論可將其應(yīng)用推廣到利用電子照相操作的其它設(shè)備中。為了產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像,特別是在多次循環(huán)后仍然產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像,要求電荷傳輸材料與聚合物粘合劑形成均勻的溶液,并且在材料循環(huán)的期間保持大致均勻地分布在有機(jī)感光體材料中。此外,要求增加電荷傳輸材料可接受的電荷量(由稱為接受電壓或“Vacc”的參數(shù)表示),和減少放電時(shí)電荷的保留量(由稱為放電電壓或“Vdis”的參數(shù)表示)。電荷傳輸材料可分為電荷傳輸化合物或電子傳輸化合物。在電子照相領(lǐng)域中,已知有多種電荷傳輸化合物和電子傳輸化合物。電荷傳輸化合物的非限制性實(shí)例包括,例如吡唑啉衍生物、芴衍生物、噁二唑衍生物、均二苯代乙烯衍生物、烯胺衍生物、烯胺均二苯代乙烯衍生物、腙衍生物、咔唑腙衍生物、例如三芳基胺的(N,N-二取代的)芳基胺、聚乙烯咔唑、聚乙烯芘、聚苊和描述于美國專利6689523、6670085和6696209和美國專利申請10/431135、10/431138、10/699364、10/663278、10/699581、10/449554、10/748496、10/789094、10/644547、10/749174、10/749171、10/749418、10/699039、10/695581、10/692389、10/634164、10/663970、10/749164、10/772068、10/749178、10/758869、10/695044、10/772069、10/789184、10/789077、10/775429、10/775429、10/670483、10/671255、10/663971和10/760039中的電荷傳輸化合物。將上述專利和專利申請全部在此引入作為參考。電子傳輸化合物的非限制性實(shí)例包括,例如溴代苯胺、四氰基乙烯、四氰基醌二甲烷、2,4,7-三硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基呫噸酮、2,4,8-三硝基噻噸酮、2,6,8-三硝基-茚并[1,2-b]噻吩-4-酮和1,3,7-三硝基二苯并噻吩-5,5-二氧化物、(2,3-二苯基-1-亞茚基(indenylidene))丙二腈、4H-噻喃-1,1-二氧化物及其衍生物例如4-二氰基亞甲基-2,6-二苯基-4H-噻喃-1,1-二氧化物、4-二氰基亞甲基-2,6-二-間甲苯基-4H-噻喃-1,1-二氧化物,以及不對稱取代的2,6-二芳基-4H-噻喃-1,1-二氧化物如4H-1,1-二氧代-2-(對異丙基苯基)-6-苯基-4-(二氰基亞甲基)噻喃和4H-1,1-二氧代-2-(對異丙基苯基)-6-(2-噻吩基)-4-(二氰基亞甲基)噻喃、磷雜-2,5-環(huán)己二烯的衍生物、(烷氧羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物如(4-正丁氧羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-苯乙氧羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-卡必醇氧基(carbitoxy)-9-亞芴基)丙二腈和二乙基(4-正丁氧基羰基-2,7-二硝基-9-亞芴基)丙二酸酯、蒽醌二甲烷衍生物如11,11,12,12-四氰基-2-烷基蒽醌二甲烷和11,11-二氰基-12,12-雙(乙氧基羰基)蒽醌二甲烷、蒽酮衍生物如1-氯-10-[雙(乙氧羰基)亞甲基]蒽酮、1,8-二氯-10-[雙(乙氧羰基)亞甲基]蒽酮、1,8-二羥基-10-[雙(乙氧羰基)亞甲基]蒽酮,以及1-氰基-10-[雙(乙氧羰基)亞甲基]蒽酮、7-硝基-2-氮雜-9-亞芴基丙二腈、二苯酚合苯醌衍生物、苯醌衍生物、萘醌衍生物、奎寧(quinine)衍生物、四氰基亞乙基氰基乙烯、2,4,8-三硝基噻噸酮、二硝基苯衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴馬來酸酐、芘衍生物、咔唑衍生物、腙衍生物、N,N-二烷基苯胺衍生物、二苯基胺衍生物、三苯基胺衍生物、三苯基甲烷衍生物、四氰基醌二甲烷、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,7-三硝基-9-二氰基亞甲基芴酮、2,4,5,7-四硝基呫噸酮衍生物、2,4,8-三硝基噻噸酮衍生物、如美國專利5232800、4468444和4442193中所述的1,4,5,8-萘雙-二甲酰亞胺(naphthalenebis-dicarboximide)衍生物和美國專利6472514中所述的苯基偶氮喹啉(phenylzaoquinolide)衍生物。在一些有利的實(shí)施方案中,電子傳輸化合物包括(烷氧羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物,如(4-正丁氧羰基-9-亞芴基)丙二腈和l,4,5,8-萘雙-二甲酰亞胺衍生物。盡管有許多電荷傳輸材料可使用,但需要其它電荷傳輸材料以滿足特定電子照相應(yīng)用的各種要求。在電子照相應(yīng)用中,有機(jī)感光體中的電荷產(chǎn)生化合物吸收光而形成電子-空穴對。在大電場作用下,這些電子和空穴可在合適時(shí)幀(timeframe)內(nèi)發(fā)生傳輸,使得產(chǎn)生電場的表面電荷局部放電。在特殊位置的電場放電產(chǎn)生了表面電荷圖案,其本質(zhì)上與用光繪制出的圖案匹配。隨后利用該電荷圖案引導(dǎo)調(diào)色劑沉積。此處所述的電荷傳輸材料在傳輸電荷、特別是來自由電荷產(chǎn)生化合物形成的電子-空穴對的空穴上是特別有效的。在一些實(shí)施方案中,具體的電子傳輸化合物或電荷傳輸化合物也可與本發(fā)明的電荷傳輸材料一起使用。有機(jī)感光體內(nèi)有包含電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的單層或多層材料層。為了使用該有機(jī)感光體打印二維的圖像,有機(jī)感光體具有用于形成至少部分圖像的二維表面。通過循環(huán)使用有機(jī)感光體繼續(xù)進(jìn)行成像過程,以完成整個(gè)圖像的形成和/或用于后續(xù)圖像的處理。有機(jī)感光體可以以板狀、柔性帶狀、盤狀、剛性鼓狀或圍繞剛性或柔性鼓的片狀等形狀提供。電荷傳輸材料可以與電荷產(chǎn)生化合物在同一層中和/或與電荷產(chǎn)生化合物處于不同的層中。也可使用下面進(jìn)一步描述的其它層。在一些實(shí)施方案中,有機(jī)感光體材料包括,例如(a)包含電荷傳輸材料和聚合物粘合劑的電荷傳輸層;(b)包含電荷產(chǎn)生化合物和聚合物粘合劑的電荷產(chǎn)生層;和(c)導(dǎo)電基底。電荷傳輸層可位于電荷產(chǎn)生層和導(dǎo)電基底之間??蛇x擇地,電荷產(chǎn)生層可位于電荷傳輸層和導(dǎo)電基底之間。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,有機(jī)感光體材料具有單層結(jié)構(gòu),其中電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物均在聚合物粘合劑內(nèi)??蓪⒂袡C(jī)感光體結(jié)合到電子照相成像裝置中,例如激光打印機(jī)中。在這些設(shè)備中,用物理設(shè)備形成圖像,并且將其轉(zhuǎn)化成掃描在有機(jī)感光體上的光圖像,從而形成表面潛像??墒褂帽砻鏉撓駥⒄{(diào)色劑吸引至有機(jī)感光體表面上,其中調(diào)色劑圖像與投影在有機(jī)感光體上的光圖像相同或相反。調(diào)色劑可以是液體調(diào)色劑或干調(diào)色劑。隨后將調(diào)色劑從有機(jī)感光體表面轉(zhuǎn)印至接收表面,如紙片上。在轉(zhuǎn)印調(diào)色劑后,對表面進(jìn)行放電,材料準(zhǔn)備再一次循環(huán)使用。成像裝置可進(jìn)一步包括,例如用于傳送紙接收介質(zhì)和/或用于移動(dòng)感光體的多個(gè)支撐輥、具有形成光圖像的適宜光學(xué)器件的光成像組件、如激光的光源、調(diào)色劑源、輸送系統(tǒng)和適當(dāng)?shù)目刂葡到y(tǒng)。電子照相成像方法通??砂?a)將電荷施加到上述有機(jī)感光體的表面上;(b)在照射下,對所述有機(jī)感光體表面進(jìn)行成像式曝光,以消散選定區(qū)域內(nèi)的電荷,從而在該表面上形成帶電和不帶電區(qū)域的圖案;(c)使該表面與調(diào)色劑接觸,以產(chǎn)生調(diào)色劑圖像,以將調(diào)色劑吸引到有機(jī)感光體的帶電或不帶電區(qū)域上,所述調(diào)色劑例如液體調(diào)色劑,它包括著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散體;以及(d)將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到基底上。如此處所述的,有機(jī)感光體包括具有下述通式的電荷傳輸材料式中R1和R2各自獨(dú)立地為烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;R3和R4各自獨(dú)立地為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;X1和X2各自獨(dú)立地為連接基團(tuán),例如-(CH2)m-基團(tuán),式中m為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選地被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、雜環(huán)基、芳香基、NRa基團(tuán)、CRb基團(tuán)、CRcRd基團(tuán)或SiReRf基團(tuán)代替,其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分,例如環(huán)烷基和苯并基團(tuán);Y1和Y2各自獨(dú)立地包括芳胺基,例如咔唑基、久洛尼定基和(N,N-二取代的)芳胺基;以及Z為具有通式-Q1-X3-Q2-的橋連基團(tuán),式中Q1和Q2各自獨(dú)立地包括O、S或NR,其中R為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基;以及X3包括-(CH2)p-基團(tuán),其中p為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)和多個(gè)亞甲基被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、芳基、NRg基團(tuán)、CRh基團(tuán)、CRiRj基團(tuán)或SiRkRl代替,其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分,例如環(huán)烷基和苯并基團(tuán)。雜環(huán)基包括在環(huán)中具有至少一個(gè)雜原子(例如,O、S、N、P、B、Si等)的單環(huán)或多環(huán)(例如,雙環(huán)和三環(huán)等)環(huán)狀化合物。芳香基可以是包含4n+2π-電子的任何共軛環(huán)系統(tǒng)。有許多標(biāo)準(zhǔn)用于確定芳香性。廣泛采用的定量評價(jià)芳香性的標(biāo)準(zhǔn)是共振能量。具體地,芳香基具有共振能量。在一些實(shí)例中,芳香基的共振能量至少為10KJ/mol。在另一些實(shí)例中,芳香基的共振能量大于0.1KJ/mol。芳香基可以分為芳香雜環(huán)基或芳基(arylgroup),其中芳香雜環(huán)基在4n+2π-電子環(huán)中至少含有雜原子,芳基在4n+2π-電子環(huán)中不含雜原子。芳香基可包括芳族雜環(huán)基和芳基的組合。盡管如此,芳香雜環(huán)基或芳基可在與4n+2π-電子環(huán)連接的取代基中含有至少一個(gè)雜原子。此外,芳香雜環(huán)基或芳基可包括單環(huán)或多環(huán)(例如雙環(huán)、三環(huán)等)的環(huán)。芳香雜環(huán)基的非限制性實(shí)例為呋喃基、噻吩基(thiophenyl)、吡咯基、吲哚基、咔唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、五嗪基(petazinyl)、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、2,3-二氮雜萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、1,4-二氮雜萘基、吖啶基、菲啶基、菲咯啉基(phenanthrolinyl)、anthyridinyl、嘌呤基、蝶啶基、咯嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基(phenoxazinyl)、吩噻噁基(phenoxathiinyl)、二苯并(1,4)二噁烯基(dibenzo(1,4)dioxinyl)、噻蒽基及它們的組合。芳香雜環(huán)基也可以包括通過鍵(如在聯(lián)咔唑基(bicarbazolyl)中)或者連接基團(tuán)(如在1,6-二(10H-10-吩噻嗪基)己烷中)連接在一起的上述芳香雜環(huán)基的任意組合。連接基團(tuán)可包括脂族基團(tuán)、芳香基、雜環(huán)基或它們的組合。此外,連接基團(tuán)可包括至少一個(gè)雜原子,例如O、S、Si和N。芳基的非限制性實(shí)例是苯基、萘基、苯甲基、二苯乙炔基(tolanyl)、聯(lián)六苯基(sexiphenylene)、菲基、蒽基、蔻基(coronenyl)和二苯乙炔基苯基。芳基也可包括通過鍵(如在聯(lián)苯基中)或連接基團(tuán)(如在均二苯乙烯基、二苯砜、芳胺基中)連接在一起的上述芳基的任意組合。連接基團(tuán)可包括脂族基團(tuán)、芳香基、雜環(huán)基或它們的組合。此外,連接基團(tuán)可包括至少一個(gè)雜原子,例如O、S、Si和N??勺杂傻卦诨瘜W(xué)基團(tuán)上進(jìn)行取代以對例如遷移率、靈敏性、溶解性、穩(wěn)定性等化合物性能產(chǎn)生各種物理影響,這是本領(lǐng)域中公知的。在化學(xué)取代基的描述中,所使用的語言反映了本領(lǐng)域內(nèi)公知的慣例。術(shù)語基團(tuán)表示通常所描述的化學(xué)實(shí)體(例如烷基、苯基、芳香基、芳胺基、久洛尼定基、咔唑基、(N,N-二取代的)芳胺基等)可在其上具有與該基團(tuán)的鍵結(jié)構(gòu)一致的任何取代基。例如,在使用術(shù)語“烷基”時(shí),該術(shù)語不僅包括未取代的直鏈的、支鏈的和環(huán)烷基,如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、十二烷基等,還包括具有雜原子的取代基,例如3-乙氧基丙基、4-(N,N-二乙氨基)丁基、3-羥戊基、2-硫醇基己基、1,2,3-三溴丙基等,以及芳香基,例如苯基、萘基、咔唑基和吡咯基等。但是,為了與該命名法相一致,該術(shù)語中不包括改變了基本基團(tuán)(underlyinggroup)的基本鍵結(jié)構(gòu)的取代。例如,在敘述苯基時(shí),如2-或4-氨基苯基、2-或4-(N,N-二取代的)氨基苯基、2,4-二羥基苯基、2,4,6-三硫代苯基和2,4,6-三甲氧基苯基等取代在命名法中是可接受的,而不能接受1,1,2,2,3,3-六甲基苯基的取代,這是因?yàn)檫@種取代將要求苯基的環(huán)鍵結(jié)構(gòu)改變?yōu)榉欠枷阈问健T谑褂眯g(shù)語部分(moiety)時(shí),例如烷基部分或苯基部分時(shí),該術(shù)語表示化學(xué)材料是未取代的。當(dāng)使用術(shù)語烷基部分時(shí),該術(shù)語僅表示未取代的烷基烴基,不管是支鏈、直鏈還是環(huán)狀的。有機(jī)感光體有機(jī)感光體可以為,例如板狀、片狀、柔性帶狀、盤狀、剛性鼓狀或圍繞剛性或柔性鼓的片狀等形狀,其中柔性帶狀和剛性鼓狀通常用于商業(yè)方案中。有機(jī)感光體可包括,例如導(dǎo)電基底和導(dǎo)電基底上的單層或多層的光電導(dǎo)元件。該光電導(dǎo)元件可包括在聚合物粘合劑中的電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物,電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物可以在或不在同一層中,以及在一些實(shí)施方案中光電導(dǎo)元件還包含如電荷傳輸化合物或電子傳輸化合物的第二電荷傳輸材料。例如,電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物可在單層中。然而在其它的實(shí)施方案中,光電導(dǎo)元件包括雙層結(jié)構(gòu),其特征在于包括電荷產(chǎn)生層和單獨(dú)的電荷傳輸層。電荷產(chǎn)生層可以位于導(dǎo)電基底和電荷傳輸層之間??蛇x擇地,光電導(dǎo)元件還可具有這樣的結(jié)構(gòu),其中電荷傳輸層位于導(dǎo)電基底和電荷產(chǎn)生層之間。導(dǎo)電基底可以是柔性的,例如呈柔性幅狀(web)或帶狀,或非柔性如呈鼓狀。鼓可具有中空的圓筒形結(jié)構(gòu),以使該鼓與在成像過程中使鼓旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)器相連。柔性導(dǎo)電基底一般包括電絕緣基底和其上涂布有光電導(dǎo)材料的導(dǎo)電材料薄層。電絕緣基底可以是紙或成膜聚合物,如聚酯(例如,聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯)、聚酰亞胺、聚砜、聚丙烯、尼龍、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯基樹脂(polyvinylresin)、聚氟乙烯、聚苯乙烯等。用于支撐基底的聚合物的具體實(shí)例包括如聚醚砜(StabarTMS-100,獲自ICI公司)、聚氟乙烯(Tedlar,獲自E.I.DuPontdeNemours&Company)、聚雙酚-A聚碳酸酯(MAKROFOLTM,獲自MobayChemicalCompany)和無定形聚對苯二甲酸乙二酯(MelinarTM,獲自ICIAmericas,Inc.)。導(dǎo)電材料可以是石墨、分散的炭黑、碘、導(dǎo)電聚合物如聚吡咯(polypyroles)和Calgon導(dǎo)電聚合物261(由CalgonCorporation,Inc.,Pittsburgh,Pa.出售),金屬如鋁、鈦、鉻、黃銅、金、銅、鈀、鎳或不銹鋼,或金屬氧化物如氧化錫或氧化銦。在特別有利的實(shí)施方案中,導(dǎo)電材料為鋁。通常,光電導(dǎo)體基底具有足夠的厚度以提供所需的機(jī)械穩(wěn)定性。例如,柔性幅狀基底通常具有約0.01至約1mm的厚度,而鼓狀基底通常具有約0.5mm至約2mm的厚度。電荷產(chǎn)生化合物是能夠吸收光而產(chǎn)生電荷載體的材料(例如染料或顏料)。合適的電荷產(chǎn)生化合物的非限制性實(shí)例包括如無金屬酞菁染料(如H.W.Sands,Inc.或SanyoColorWorks,Ltd.的ELA8034無金屬酞菁染料,CGM-X01),金屬酞菁染料如鈦酞菁染料、銅酞菁染料、氧化鈦酞菁染料(也稱作鈦氧基氧代酞菁染料,且包括任何可充當(dāng)電荷產(chǎn)生化合物的結(jié)晶相或結(jié)晶相的混合物)、氫氧化鎵酞菁、斯夸鎓(squarylium)染料和顏料,羥基-取代的斯夸鎓顏料,苝酰亞胺(perylimide);可從AlliedChemicalCorporation購得的商標(biāo)名稱為INDOFASTTMDoubleScarlet,INDOFASTTMVioletLakeB,INDOFASTTMBrilliantScarlet和INDOFASTTMOrange的多核醌;可從DuPont購得的商標(biāo)名稱為MONASTRALTMRed,MONASTRALTMViolet和MONASTRALTMRedY的喹吖啶酮(quinacridone);包括苝酮(perinone)、四苯并卟啉和四萘并卟啉的萘1,4,5,8-四羧酸衍生的顏料;靛藍(lán)和硫靛染料、苯并噻噸衍生物、苝(perylene)3,4,9,10-四羧酸衍生的顏料;包括二偶氮,三偶氮和四偶氮顏料的多偶氮顏料;聚甲炔染料、含喹唑啉基的染料、叔胺、無定形硒、硒合金如硒-碲、硒-碲-砷和硒-砷、硫代硒化鎘(cadmiumsulphoselenide)、硒化鎘、硫化鎘,以及上述物質(zhì)的混合物。對于一些實(shí)施方案來說,電荷產(chǎn)生化合物包括氧化鈦酞菁染料(如其任何相態(tài))、氫氧化鎵酞菁染料或其組合。本發(fā)明的光電導(dǎo)層可任選包含第二電荷傳輸材料,該材料可以是電荷傳輸化合物、電子傳輸化合物或兩者的組合。通常,本領(lǐng)域公知的任何電荷傳輸化合物或電子傳輸化合物都可用作第二電荷傳輸材料。電子傳輸化合物和UV光穩(wěn)定劑可具有協(xié)同關(guān)系,以在光電導(dǎo)體中提供所需的電子流動(dòng)。UV光穩(wěn)定劑的存在改變了電子傳輸化合物的電子傳輸性能,從而改善復(fù)合物的電子傳輸性能。UV光穩(wěn)定劑可以是捕獲自由基的紫外光吸收劑或紫外光抑制劑。紫外光吸收劑可吸收紫外線并將其以熱的形式消散。紫外光抑制劑被認(rèn)為捕獲由紫外光產(chǎn)生的自由基,并在捕獲自由基后再生具有能量消散(energydissipation)的活性穩(wěn)定劑部分??紤]到UV光穩(wěn)定劑和電子傳輸化合物的協(xié)同關(guān)系,UV光穩(wěn)定劑的特別優(yōu)點(diǎn)可以不是其紫外線穩(wěn)定能力,盡管紫外線穩(wěn)定能力在減少有機(jī)感光體隨時(shí)間的降解上是更有益的。在由Zhu于2003年4月28日申請的、共同未決的美國專利申請10/425333中進(jìn)一步地描述了有機(jī)感光體的改進(jìn)協(xié)同性能,該有機(jī)感光體具有包含電子傳輸化合物和紫外線穩(wěn)定劑的層,該申請名稱為“具有光穩(wěn)定劑的有機(jī)感光體(OrganophotoreceptorWithALightStabilizer)”,在此將其引入作為參考。合適的光穩(wěn)定劑的非限制性實(shí)例包括,例如受阻三烷基胺如Tinuvin144和Tinuvin292(獲自CibaSpecialtyChemicals,Terrytown,NY),受阻烷氧基二烷基胺如Tinuvin123(獲自CibaSpecialtyChemicals),苯并三唑類如Tinuvin328、Tinuvin900和Tinuvin928(獲自CibaSpecialtyChemicals),二苯甲酮類如Sanduvor3041(獲自ClariantCorp.,Charlotte,N.C.),鎳化合物如Arbestab(獲自RobinsonBrothersLtd,WestMidlands,GreatBritain),水楊酸酯、氰基肉桂酸酯、丙二酸亞芐酯、苯甲酸酯、N,N-草酰二苯胺如SanduvorVSU(獲自ClariantCorp.,Charlotte,N.C.),三嗪類如CyagardUV-1164(獲自CytecIndustriesInc.,N.J.),聚合位阻胺如Luchem(獲自AtochemNorthAmerica,Buffalo,NY)。在一些實(shí)施方案中,光穩(wěn)定劑選自具有下述通式的受阻三烷基胺式中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R15和R16各自獨(dú)立地為氫、烷基、或酯基、或醚基;以及R5、R9和R14各自獨(dú)立地為烷基;X為選自-O-CO-(CH2)m-CO-O-的連接基團(tuán),其中m為2~20。對于合適的實(shí)施方案,粘合劑通常能夠分散或溶解電荷傳輸材料(在電荷傳輸層或單層結(jié)構(gòu)的情況下)、電荷產(chǎn)生化合物(在電荷產(chǎn)生層或單層結(jié)構(gòu)的情況下)和/或電子傳輸化合物。對電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層都適用的粘合劑的實(shí)例通常包括,如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、改性的丙烯酸(酯)類聚合物、聚乙酸乙烯酯、苯乙烯-醇酸樹脂、大豆-烷基樹脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯類聚合物、聚乙烯醇縮丁醛、醇酸樹脂、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚砜、聚醚、聚酮、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、聚硅氧烷、聚(羥基醚)樹脂、聚羥基苯乙烯樹脂、酚醛清漆樹脂、聚(苯基縮水甘油基醚)-雙環(huán)戊二烯共聚物、上述聚合物中所用的單體的共聚物及其組合。具體的合適粘合劑包括,例如聚乙烯醇縮丁醛、聚碳酸酯和聚酯。聚乙烯醇縮丁醛的非限制性實(shí)例包括獲自SekisuiChemicalCo.Ltd.,Japan的BX-1和BX-5。合適聚碳酸酯的非限制性實(shí)例包括衍生于雙酚-A的聚碳酸酯A(例如,獲自MitsubishiEngineeringPlastics的Iupilon-A或者獲自GeneralElectric的Lexan145);衍生于亞環(huán)己基雙酚(cyclohexylidenebisphenol)的聚碳酸酯Z(例如,獲自MitsubishiEngineeringPlasticsCorp,WhitePlain,NewYork的Iupilon-Z);以及衍生于甲基雙酚A的聚碳酸酯C(獲自MitsubishiChemicalCorporation)。合適聚酯粘合劑的非限制性實(shí)例包括聚鄰苯二甲酸乙二酯(ortho-polyethyleneterephthalate)(例如,獲自KaneboLtd.,Yamaguchi,Japan的OPETTR-4)。用于這些層的任何一層或多層的、合適的任選添加劑包括,例如抗氧化劑、偶聯(lián)劑、分散劑、固化劑、表面活性劑以及它們的組合。整個(gè)光電導(dǎo)元件通常具有約10微米至約45微米的厚度。在具有單獨(dú)的電荷產(chǎn)生層和單獨(dú)的電荷傳輸層的雙層實(shí)施方案中,電荷產(chǎn)生層通常具有約0.5微米至約2微米的厚度,而電荷傳輸層具有約5微米至約35微米的厚度。在電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物在同一層的實(shí)施方案中,具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸組分的層通常具有約7微米至約30微米的厚度。在具有不同的電子傳輸層的實(shí)施方案中,電子傳輸層具有約0.5微米至約10微米的平均厚度,而在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約1微米至約3微米。通常,電子傳輸外涂層(overcoat)可增加機(jī)械耐磨性、提高對載液和大氣水分的耐性,同時(shí)降低由電暈氣體引起的感光體的老化。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到,在上述明確的范圍內(nèi),其它厚度范圍是可預(yù)料到的并且在本發(fā)明所公開的范圍內(nèi)。通常,對此處所述的有機(jī)感光體來說,電荷產(chǎn)生化合物的量為基于光電導(dǎo)層重量的約0.5至25重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約1至約15重量%,在其它實(shí)施方案中為約2至約10重量%。電荷傳輸材料的量為基于光電導(dǎo)層重量的約10至約80重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約35至約60重量%,在其它實(shí)施方案中為約45至約55重量%。當(dāng)存在任選的第二電荷傳輸材料時(shí),其量為基于光電導(dǎo)層重量的至少約2重量%,在其它實(shí)施方案中為約2.5至約25重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約4至約20重量%。粘合劑的量為基于光電導(dǎo)層重量的約15至80重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為基于光電導(dǎo)層重量的約20至約75重量%。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到,在明確的組成范圍內(nèi),其它范圍是可預(yù)料的并且在本發(fā)明所公開的范圍內(nèi)。對于具有單獨(dú)的電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的雙層實(shí)施方案來說,電荷產(chǎn)生層通常包括粘合劑,其量為基于電荷產(chǎn)生層重量的約10至約90重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約15至約80重量%,而在其它實(shí)施方案中為約20至約75重量%。如果在電荷產(chǎn)生層中存在任選的電荷傳輸材料,則其量通常為基于電荷產(chǎn)生層重量的至少約2.5重量%,在其它實(shí)施方案中為約4至約30重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約10至約25重量%。電荷傳輸層通常包括粘合劑,其量為約20重量%至約70重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約30重量%至50重量%。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到,在上述明確范圍內(nèi),雙層實(shí)施方案中粘合劑濃度的其它范圍是可預(yù)料的并且在本發(fā)明所公開的范圍內(nèi)。對于具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的單層的實(shí)施方案來說,光電導(dǎo)層通常包括粘合劑、電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物。電荷產(chǎn)生化合物的量可以為基于光電導(dǎo)層重量的約0.05至約25重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約2至約15重量%。電荷傳輸材料的量可以為基于光電導(dǎo)層重量的約10至約80重量%,在其它實(shí)施方案中為約25至約65重量%,在其它實(shí)施方案中為約30至約60重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約35至約55重量%,光電導(dǎo)層的剩余部分包括粘合劑、以及任選的添加劑,例如任何常規(guī)的添加劑。具有電荷傳輸組分和電荷產(chǎn)生化合物的單層通常包括粘合劑,粘合劑的量為約10重量%至約75重量%,在其它實(shí)施方案中為約20重量%至約60重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約25重量%至約50重量%。任選地,具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的層可包含第二電荷傳輸材料。如果存在任選的第二電荷傳輸材料時(shí),則其量通常為基于光電導(dǎo)層重量的至少約2.5重量%,在其它實(shí)施方案中為約4至約30重量%,在進(jìn)一步的實(shí)施方案中為約10至約25重量%。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到,在上述層的明確組成范圍內(nèi),其它組成范圍是可預(yù)料的并且在本發(fā)明所公開的范圍內(nèi)。通常,具有電子傳輸化合物的任何層可有利地進(jìn)一步包括UV光穩(wěn)定劑。特別地,電子傳輸層通??砂娮觽鬏敾衔铩⒄澈蟿┖腿芜x的UV光穩(wěn)定劑。在由Zhu等人申請的、共同未決的美國專利申請10/396536中進(jìn)一步地描述了包含電子傳輸化合物的外涂層,其名稱為“具有電子傳輸層的有機(jī)感光體(OrganophotoreceptorWithAnElectronTransportLayer)”,在此引入作為參考。例如,上述的電子傳輸化合物可用在此處所述的光電導(dǎo)體的脫模層(releaselayer)中。電子傳輸層中電子傳輸化合物的量為基于電子傳輸層重量的約10至約50重量%,在其它實(shí)施方案中為約20至約40重量%。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到,在明確的范圍內(nèi),其它組成范圍是可預(yù)料的并且在本發(fā)明所公開的范圍內(nèi)。如果在光電導(dǎo)體的任何一層或多層合適的層中存在UV光穩(wěn)定劑,則其量為基于特定層重量的約0.5至約25重量%,在一些實(shí)施方案中為約1至約10重量%。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到,在明確的范圍內(nèi),其它組成范圍是可預(yù)料的并且在本發(fā)明所公開的范圍內(nèi)。例如,通過在有機(jī)溶劑中分散或溶解組分,例如一種或多種電荷產(chǎn)生化合物、本發(fā)明的電荷傳輸材料、諸如電荷傳輸化合物或電子傳輸化合物的第二電荷傳輸材料、UV光穩(wěn)定劑和聚合物粘合劑;將分散體和/或溶液涂覆在相應(yīng)的底層(underlyinglayer)上并干燥涂層,可形成光電導(dǎo)層。具體地,可以通過高剪切力均質(zhì)化作用、球磨、磨碎機(jī)研磨、高能量珠(砂)磨或其它減小尺寸的工藝,或本領(lǐng)域公知的混合方法來分散組分,以在形成分散體時(shí)降低顆粒尺寸。感光體也可任選具有一層或多層其它層。其它層可以是,例如亞層(sub-layer)或外涂層,如阻擋層(barrierlayer)、脫模層、保護(hù)層或粘合層。脫模層或保護(hù)層可形成光電導(dǎo)元件的最上層。阻擋層可夾在脫模層和光電導(dǎo)元件之間或用于涂覆在光電導(dǎo)元件上。阻擋層保護(hù)底層免受磨損。粘合層位于光電導(dǎo)元件、阻擋層和脫模層或它們的任何組合之間,并改善了它們之間的粘合性。亞層為電荷阻擋層(chargeblockinglayer)并位于導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)元件之間。亞層也可以提高導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)元件之間的粘合性。合適的阻擋層包括,例如涂層(coating)和有機(jī)粘合劑,所述涂層包括,例如可交聯(lián)的硅氧烷醇-膠態(tài)二氧化硅涂層及羥化倍半硅氧烷-膠態(tài)二氧化硅涂層,以及所述有機(jī)粘合劑包括,例如聚乙烯醇、甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物、酪蛋白、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、明膠、淀粉、聚氨酯、聚酰亞胺、聚酯、聚酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇乙酰乙縮醛(polyvinylacetoacetal)、聚乙烯醇縮甲醛、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯咔唑、上述聚合物中所用的單體的共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇三元共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸三元共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、纖維素聚合物,及它們的混合物。上述阻擋層聚合物可任選包含小的無機(jī)顆粒,如熱解法二氧化硅、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、或它們的組合。在Woo等人的美國專利6001522中進(jìn)一步地描述了阻擋層,其名稱為“用于光電導(dǎo)體元件的包含有機(jī)聚合物和二氧化硅的阻擋層(BarrierLayerForPhotoconductorElementsComprisingAnOrganicPolymerAndSilica)”,在此引入作為參考。脫模層頂涂層可包含本領(lǐng)域公知的任何脫模層組分。在一些實(shí)施方案中,脫模層為氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、聚硅烷(silane)、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、或它們的組合。脫模層可包括交聯(lián)的聚合物。脫模層可包括例如在本領(lǐng)域中公知的任何脫模層組分。在一些實(shí)施方案中,脫模層包括氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、聚氨酯樹脂、聚氨酯-環(huán)氧樹脂、丙烯酸化的聚氨酯樹脂、聚氨酯-丙烯酸類樹脂、或它們的組合。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,脫模層包括交聯(lián)的聚合物。保護(hù)層能夠保護(hù)有機(jī)感光體免于受到化學(xué)和機(jī)械的降解。保護(hù)層可包括本領(lǐng)域中公知的任何保護(hù)層組分。在一些實(shí)施方案中,保護(hù)層為氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、聚氨酯樹脂、聚氨酯-環(huán)氧樹脂、丙烯酸化的聚氨酯樹脂、聚氨酯-丙烯酸類樹脂、或它們的組合。在一些特別有益的實(shí)施方案中,保護(hù)層為交聯(lián)的聚合物。外涂層可包括電子傳輸化合物,在Zhu等人于2003年3月25日申請的、共同未決的美國專利申請10/396536中進(jìn)一步地描述了該化合物,該申請名稱為“具有電子傳輸層的有機(jī)感光體(OrganoreceptorWithAnElectronTransportLayer)”,在此引入作為參考。例如,如上所述的電子傳輸化合物可用于本發(fā)明的脫模層中。外涂層中電子傳輸化合物的量為基于脫模層重量的約2至約50重量%,在其它實(shí)施方案中為約10至約40重量%。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到,在上述明確的范圍內(nèi),其它組成范圍是可預(yù)料的并且在本發(fā)明所公開的范圍內(nèi)。通常,粘合層包括成膜聚合物,例如聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羥氨基醚)等。在Ackley等人的美國專利6180305中進(jìn)一步地描述了阻擋層和粘合層,該申請名稱為“用于液體電子照相的有機(jī)感光體(OrganicPhotoreceptorsforLiquidElectrophotography)”,在此引入作為參考。亞層可包括,例如聚乙烯醇縮丁醛、有機(jī)硅烷、可水解的硅烷、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚酰胺、聚氨酯和纖維素塑料(cellulosics)等。在一些實(shí)施方案中,亞層的干厚度在約20埃至約20000埃之間。包含金屬氧化物導(dǎo)電顆粒的亞層的厚度可在約1至約25微米之間。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到,在明確的范圍內(nèi),其它組成和厚度范圍是可預(yù)料的并且在本發(fā)明所公開的范圍內(nèi)。此處所述的電荷傳輸材料和包含這些化合物的感光體適用于使用干或液體調(diào)色劑顯影的成像過程。例如,本領(lǐng)域公知的任何干調(diào)色劑和液體調(diào)色劑可用于本發(fā)明的方法和裝置中。因?yàn)榕c干調(diào)色劑相比,液體調(diào)色劑能提供更高分辨率的圖像和在圖像定影時(shí)需要更少的能量,所以液體調(diào)色劑顯影是理想的。合適液體調(diào)色劑的實(shí)例在本領(lǐng)域中是公知的。液體調(diào)色劑通常包括分散在載液中的調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑顆??砂珓?顏料、樹脂粘合劑和/或電荷導(dǎo)向劑(chargedirector)。在一些液體調(diào)色劑的實(shí)施方案中,樹脂與顏料的比率可為1∶1至10∶1,在另一些實(shí)施方案中,比率為4∶1至8∶1。液態(tài)調(diào)色劑在下述已公開的專利文獻(xiàn)中作了進(jìn)一步的描述,即名稱為“包含穩(wěn)定有機(jī)溶膠的液體墨水(LiquidInksComprisingAStableOrganosol)”的美國專利申請2002/0128349、名稱為“包含處理的著色劑顆粒的液體墨水(LiquidInksComprisingTreatedColorantParticles)”的美國專利申請2002/0086916,以及名稱為“液體電子照相用的相變顯影劑(PhaseChangeDeveloperForLiquidElectrophotography)”的美國專利6649316,在此全部引入上述三篇專利文獻(xiàn)作為參考。電荷傳輸材料如此處所述的,有機(jī)感光體包括具有下述通式的電荷傳輸材料式中R1和R2各自獨(dú)立地為烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;R3和R4各自獨(dú)立地為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;X1和X2各自獨(dú)立地為連接基團(tuán),例如-(CH2)m-基團(tuán),式中m為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選地被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、雜環(huán)基、芳香基、NRa基團(tuán)、CRb基團(tuán)、CRcRd基團(tuán)或SiReRf基團(tuán)代替,其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分,例如環(huán)烷基和苯并基團(tuán);Y1和Y2各自獨(dú)立地包括芳胺基,例如咔唑基、久洛尼定基和(N,N-二取代的)芳胺基;以及Z為具有通式-Q1-X3-Q2-的橋連基團(tuán),式中Q1和Q2各自獨(dú)立地包括O、S或NR,其中R為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基;以及X3包括-(CH2)p-基團(tuán),其中p為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)或多個(gè)亞甲基被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、芳基、NRg基團(tuán)、CRh基團(tuán)、CRiRj基團(tuán)或SiRkRl代替,其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分,例如環(huán)烷基和苯并基團(tuán)。至于通式(I),允許自由地取代,特別是在Z、X1、X2、Y1和Y2上。Z、X1、X2、Y1和Y2上取代基的變化,例如芳香基、烷基、雜環(huán)基和如苯并基團(tuán)的環(huán)狀基團(tuán)可對化合物的性質(zhì)產(chǎn)生各種物理影響,例如遷移率、溶解性、相容性、穩(wěn)定性、光譜吸收、分散性等,例如,包括進(jìn)行特定改性的本領(lǐng)域公知的取代。通式(I)的電荷傳輸材料可為對稱的或者非對稱的。因此,例如X1和X2可相同或者不同。類似地,Y1和Y2可相同或者不同;R1和R2可相同或者不同;R3和R4可相同或者不同;或者Z可為對稱的或者非對稱的。此外,電荷傳輸材料的通式(I)也旨在包括異構(gòu)體。在一些實(shí)施方案中,此處所述的有機(jī)感光體可包括如通式(I)的改進(jìn)的電荷傳輸材料,式中X1和X2各自獨(dú)立地為-(CH2)2-基團(tuán),Q1和Q2各自獨(dú)立地為S;且X3為芳香基或者-R5-Q3-R6-基團(tuán),其中R5和R6各自獨(dú)立地為芳香基;且Q3為O、S或NR′,其中R′為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基。本發(fā)明通式(I)內(nèi)的合適電荷傳輸材料的具體的、非限制性實(shí)例具有下述結(jié)構(gòu)和合成電荷傳輸材料通過下述的多步合成過程可制備本發(fā)明的電荷傳輸材料,但是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可根據(jù)此處的公開內(nèi)容使用其它合適的合成過程。通式(I)電荷傳輸材料的一般合成步驟式(III)式(I)第一個(gè)步驟是形成腙,通過使具有醛或酮基的芳胺與(N-取代的)肼反應(yīng)形成通式(III)的芳胺腙,其中R1為烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;R3為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;且Y1包括芳胺基,例如咔唑基、久洛尼定基和(N,N-二取代的)芳胺基。該反應(yīng)可用酸,例如硫酸和鹽酸催化。第二個(gè)步驟是形成具有通式(II)的具有-O-CH=CH2基團(tuán)的芳胺腙化合物,其是通過使通式(III)的芳胺腙與含有-O-CH=CH2基團(tuán)的有機(jī)鹵化物反應(yīng)而形成的。這種有機(jī)鹵化物可具有通式Ha-X-O-CH=CH2,其中Ha為鹵素,例如F、Cl、Br和I;且X為連接基團(tuán),例如-(CH2)m-基團(tuán),其中m為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選地被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、雜環(huán)基、芳香基、NRa基團(tuán)、CRb基團(tuán)、CRcRd基團(tuán)或SiReRf,其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分,例如環(huán)烷基和苯并基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中,含有-O-CH=CH2基團(tuán)的有機(jī)鹵化物選自2-氯乙基乙烯基醚、氯甲酸乙烯基酯、氯乙酸乙烯基酯和氯苯甲酸乙烯基酯。該反應(yīng)可用堿,例如氫氧化鉀和碳酸鉀、氫氧化鈉和碳酸鈉等催化。在第三個(gè)步驟中,通式(I)的電荷傳輸材料可通過至少一種通式(II)的芳胺腙化合物和橋連化合物之間的加成反應(yīng)來制備,所述橋連化合物具有至少兩個(gè)對-O-CH=CH2基團(tuán)具有反應(yīng)性的官能團(tuán)。這些官能團(tuán)可選自羥基、硫醇基、氨基和羧基。橋連化合物可具有通式HQ1-X3-Q2H,式中Q1和Q2各自獨(dú)立地包括O、S或NR,其中R為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基;以及X3包括-(CH2)p-基團(tuán),其中p為1~20之間且包括端值的整數(shù),且至少一個(gè)亞甲基被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、NRg基團(tuán)、CRh基團(tuán)、CRiRj基團(tuán)或SiRkRl代替,其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分,例如環(huán)烷基、雜環(huán)基或苯并基團(tuán)。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,X3為芳香基或-R5-Q3-R6-基團(tuán),其中R5和R6各自獨(dú)立地為芳香基;且Q3為O、S或NR′,其中R′為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基。在一些實(shí)施方案中,橋連化合物可為二元醇、二硫醇、二元胺、二羧酸、羥胺、氨基酸、羥基酸、硫羥酸、羥基硫醇和硫代胺。合適二硫醇的非限制性實(shí)例為3,6-二氧雜-1,8-辛二硫醇、赤式-1,4-二巰基-2,3-丁二醇、(±)-蘇式-1,4-二巰基-2,3-丁二醇、4,4′-硫代雙苯硫酚、1,4-苯二硫酚、1,3-苯二硫酚、磺酰基-雙(苯硫酚)、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇和1,6-己二硫醇。合適二元醇的非限制性實(shí)例為2,2′二-7-萘酚(2,2′-bi-7-naphtol)、1,4-苯二酚、1,3-苯二酚、10,10-雙(4-羥苯基)蒽酮、4,4′-磺酰聯(lián)苯酚、雙酚、4,4′-(9-亞芴基)聯(lián)苯酚、1,10-癸二醇、1,5-戊二醇、二甘醇、4,4′-(9-亞芴基)-雙(2-苯氧基乙醇)、雙(2-羥乙基)對苯二甲酸酯((bis(2-hydroxyethyl)terephthalate))、雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]砜、對苯二酚-雙(2-羥乙基)醚和雙(2-羥乙基)哌嗪。合適二元胺的非限制性實(shí)例為二氨基芳烴和二氨基烷烴。合適二羧酸的非限制性實(shí)例為苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸和4,4′-聯(lián)苯二甲酸。合適羥胺的非限制性實(shí)例為對氨基苯酚和熒胺(fluoresceinamine)。合適氨基酸的非限制性實(shí)例為4-氨基丁酸、苯丙氨酸和4-氨基苯甲酸。合適羥基酸的非限制性實(shí)例為水楊酸、4-羥基丁酸和4-羥基苯甲酸。合適羥基硫醇的非限制性實(shí)例為一硫代對苯二酚和4-巰基-1-丁醇。合適硫代胺的非限制性實(shí)例為對氨基苯硫酚。合適硫羥酸的非限制性實(shí)例為4-巰基苯甲酸和4-巰基丁酸。上述幾乎所有的橋連化合物可獲自Aldrich和其它化學(xué)供應(yīng)商。當(dāng)需要對稱的通式(I)的電荷傳輸材料時(shí),具有通式(IIA)的芳胺腙化合物應(yīng)當(dāng)與具有通式(IIB)的芳胺腙化合物相同,且橋連化合物是對稱的。換句話說,當(dāng)Y1和Y2相同,R1和R2相同,R3和R4相同,Q1和Q2相同,且X3是對稱的時(shí)候,可獲得對稱的電荷傳輸材料。為制備對稱的通式(I)的電荷傳輸材料,對稱的橋連化合物和具有通式(II)的芳胺腙化合物可以以至少1∶2的摩爾比反應(yīng)。任選地,可使用過量的芳胺腙化合物,以最大化所需的對稱的通式(I)的電荷傳輸材料。當(dāng)需要不對稱的通式(I)的電荷傳輸材料時(shí),具有通式(IIA)的芳胺腙化合物應(yīng)當(dāng)與具有通式(IIB)的芳胺腙化合物是不同的,或者橋連化合物是不對稱的。換句話說,當(dāng)Y1和Y2不同,R1和R2不同,R3和R4不同,Q1和Q2不同,或者X3是不對稱的時(shí)候,可獲得不對稱的電荷傳輸材料。為制備不對稱的通式(I)的電荷傳輸材料,橋連化合物可同時(shí)或者順序地與兩個(gè)不同的芳胺腙化合物反應(yīng)。在兩步順序的反應(yīng)中,橋連化合物可首先與第一芳胺腙化合物反應(yīng)。任選地,可使用過量的芳胺腙化合物,以最大化所需的產(chǎn)物,并最小化不合需要的對稱副產(chǎn)物。在第二反應(yīng)中,第一反應(yīng)中獲得的產(chǎn)物可與第二芳胺腙化合物反應(yīng),形成所需的不對稱的通式(I)的電荷傳輸材料。所需產(chǎn)物,不管是對稱的還是不對稱的,均可通過常規(guī)提純技術(shù),例如用柱色譜法、薄層色譜法和重結(jié)晶來分離和提純。將通過下述實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1-合成和表征電荷傳輸材料該實(shí)施例描述了化合物(1)-(2)的合成和表征。表征包括這些化合物的化學(xué)表征。并且在隨后的實(shí)施例中描述了由所述化合物形成的材料的靜電特性,例如遷移率和電離電勢。制備4-(二苯基氨基)苯甲醛4-(二苯基氨基)苯甲醛可購自供應(yīng)商,例如Aldrich,Milwaukee,WI或Fluka,BuchsSG,Switzerland。它也可以按以下方法制備。向配備有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的25ml三口圓底燒瓶中,添加無水二甲基甲酰胺(DMF,4.73ml,0.0612mol)。當(dāng)將燒瓶保持在氮?dú)鈿夥罩胁⒗鋮s至0℃后,逐滴添加磷酰氯(POCl3,3.8ml,0.0408mol)。在添加POCl3期間,將燒瓶內(nèi)的溫度保持低于5℃。當(dāng)添加完P(guān)OCl3后,將該溶液緩慢加熱至室溫。然后,逐滴添加三苯基胺(5g,0.0204mol,獲自Aldrich,Milwauke,WI)的無水DMF(10ml)溶液。在80℃的溫度下回流該反應(yīng)混合物24小時(shí),然后將其倒入冰水中。用氫氧化鉀中和該溶液,直到pH值達(dá)到6~8之間。用氯仿萃取產(chǎn)物。用無水硫酸鈉干燥氯仿萃取物,過濾,蒸發(fā),形成粗產(chǎn)物,粗產(chǎn)物從甲醇中重結(jié)晶,得到4-(二苯基氨基)苯甲醛5.57g(72%)。發(fā)現(xiàn)其熔點(diǎn)為126.5℃。該產(chǎn)物在CDCl3中的1H-NMR光譜(100MHz)用下述化學(xué)位移(δ,ppm)表征6.57-7.56(m,12H,Ar),7.60-7.98(m,2H,Ar),10.21(s,1H,CHO)。該產(chǎn)物的紅外光譜用下述吸收頻率(KBr,cm-1)表征ν(C-H)2743;2830,ν(C-H,Ar)3037,ν(C=O)1689,ν(C=C,Ar)1585;1567;1490,γ(Ar)825。該產(chǎn)物的質(zhì)譜用下述質(zhì)量峰表征(m/z)274(100%,M+1)。制備4-(二苯基氨基)苯甲醛N-苯腙向配備有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的500ml三口圓底燒瓶中,添加4-(二苯基氨基)苯甲醛(10g,0.037mol)和300ml甲醇的混合物。利用加熱套溫和地加熱該混合物,直到所有固體溶解進(jìn)溶液中。然后,添加N-苯肼(5.94g,0.055mol,獲自Aldrich,Milwauke,WI)的50ml甲醇溶液?;亓髟摲磻?yīng)混合物0.5小時(shí),然后冷卻至室溫。過濾出黃色沉淀物,用大量甲醇洗滌,并干燥,得到4-(二苯基氨基)苯甲醛N-苯腙11.7g(86.7%)。發(fā)現(xiàn)其熔點(diǎn)為168-169℃。該產(chǎn)物在CDCl3中的1H-NMR光譜(100MHz)用下述化學(xué)位移(δ,ppm)表征6.55-7.64(m,21H,Ar,=CH,-NH)。該產(chǎn)物的紅外光譜用下述吸收頻率(KBr,cm-1)表征ν(N-H)3294,ν(芳烴C-H)3026,ν(C=C,Ar)1595;1489,ν(C-N)1282;1257,γ(Ar)750;731。該產(chǎn)物的質(zhì)譜用下述質(zhì)量峰表征(m/z)364(100%,M+1),314,223,159。4-(二苯基氨基)苯甲醛N-(乙烯基氧乙基)-N-苯腙向配備有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的100ml三口圓底燒瓶中,添加4-(二苯基氨基)苯甲醛N-苯腙(10g,0.027mol)和甲基乙基酮(50ml)的混合物。在室溫下攪拌該混合物,直到所有固體溶解進(jìn)溶液中。然后,將2-氯乙基乙烯基醚(5.5ml,0.054mol,獲自Aldrich)添加至該混合物中,隨后分兩部分添加氫氧化鉀(3.02g,0.054mol)和碳酸鉀(3.73g,0.027mol)。回流該混合物15小時(shí)。蒸發(fā)出溶劑,使用體積比為7∶1的己烷-丙酮混合物作為洗脫液,利用柱色譜法提純粗產(chǎn)物。收集含有產(chǎn)物的餾分,并蒸發(fā)出溶劑。在50℃的溫度下在真空爐中干燥該產(chǎn)物,得到產(chǎn)物3.5g(38%)。發(fā)現(xiàn)其熔點(diǎn)為107-108℃。該產(chǎn)物在CDCl3中的1H-NMR光譜(100MHz)用下述化學(xué)位移(δ,ppm)表征3.52-4.47(m,6H,N-CH2-CH2-O,CH2=);6.43(q,1H,O-CH=);6.70-8.03(m,20H,Ar,CH=N)。該產(chǎn)物的紅外光譜用下述吸收頻率(KBr,cm-1)表征ν(C-H)2983;2926;2878,ν(芳烴C-H)3033,ν(C=C,Ar中)1618;1591;1494,ν(C-N)1315;1276,γ(Ar)751;693。該產(chǎn)物的質(zhì)譜用下述質(zhì)量峰表征(m/z)434.4(100%,M+1),148.2。制備9-乙基-3-咔唑甲醛N-苯腙在溫和加熱下,將9-乙基咔唑-3-甲醛(10g,0.045mol,獲自AldrichChemical,Milwaukee,WI)溶解在300ml甲醇中。然后,添加7.25g(0.067mol)N-苯肼(獲自Aldrich)的甲醇溶液?;亓髟摲磻?yīng)混合物2小時(shí),形成淡黃色晶體。過濾出該淡黃色晶體,并用大量甲醇洗滌,然后干燥。產(chǎn)物9-乙基-3-咔唑甲醛N-苯腙的產(chǎn)量為13.12g(92%)。發(fā)現(xiàn)其熔點(diǎn)為136-137℃。該產(chǎn)物在CDCl3中的1H-NMR光譜(100MHz)用下述化學(xué)位移(δ,ppm)表征1.34(t,J=7.0Hz,3H,CH3);4.23(q,J=7.0Hz,2H,CH2);6.90-7.64(m,8H,Ar),7.60(s,1H,Ar)7.81(dd,1H,Ar),8.08(d,2H,Ar),8,15(d,1H,=CH)。該產(chǎn)物的紅外光譜用下述吸收頻率(KBr,cm-1)表征ν(N-H)3306,ν(C-H)2972,ν(芳烴C-H)3051,ν(C=C,Ar中的C-N)1602;1494;1475;1237,ν(C-N)1256,γ(Ar)815;747;731。該產(chǎn)物的質(zhì)譜用下述質(zhì)量峰表征(m/z)314(90%,M+1);222(100%,H5C2-C12H7N-CH=NH)。制備9-乙基-3-咔唑甲醛N-(乙烯基氧乙基)-N-苯腙將9-乙基咔唑-3-甲醛N-苯腙(10g,0.031mol)的混合物溶解在50ml甲基乙基酮(獲自Aldrich)中,并添加2-氯乙基乙烯基醚(6.4ml,0.062mol,獲自Aldrich)。向該反應(yīng)混合物中,分兩部分添加3.5g(0.062mol)氫氧化鉀和4.3g(0.031mol)碳酸鉀的混合物?;亓髟摲磻?yīng)混合物36小時(shí)。使用體積比為7∶1的己烷和丙酮的洗脫液混合物,利用柱色譜法提純產(chǎn)物。產(chǎn)量為44.8%(5.47g)。發(fā)現(xiàn)其熔點(diǎn)為106-107℃。該產(chǎn)物在CDCl3中的1H-NMR光譜(100MHz)用下述化學(xué)位移(δ,ppm)表征1.40(t,J=7.0Hz,3H,CH3);3.61-4.71(m,8H,N-CH2-CH2-O,N(Ar)-CH2,CH2=));6.59(q,1H,O-CH=);6.90-7.60(m,9H,Ar),7.79-8.32(m,3H,Ar),8.35-8.45(s,1H,CH=N)。該產(chǎn)物的紅外光譜用下述吸收頻率(KBr,cm-1)表征ν(C-H)2971;2921;2880,ν(芳烴C-H)3051,ν(C=C,Ar中的C-N)1616;1592;1494;1480,ν(C-N)1233;1203,ν(Ar)797;749。該產(chǎn)物的質(zhì)譜用下述質(zhì)量峰表征(m/z)384(83%,M+1);224(100%,M-159),120(78%,C6H5-NH-N=CH2)?;衔?1)向配備有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的100ml三口圓底燒瓶中,添加4-(二苯基氨基)苯甲醛N-(乙烯基氧乙基)-N-苯腙(2g,4.6mmol)、4,4′-硫代雙苯硫酚(0.53g,2.1mmol,獲自Aldrich)和50ml無水四氫呋喃的混合物。在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物,直到所有固體溶解進(jìn)溶液中。然后,向該反應(yīng)混合物中添加對甲苯磺酸酐(獲自Aldrich,Milwauke,WI)的四氫呋喃(0.5×10-5mol/l)無水溶液1ml。在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物24小時(shí)后,將第二部分相同量的對甲苯磺酸酐添加至反應(yīng)混合物中,將反應(yīng)混合物在室溫下再攪拌24小時(shí)。蒸發(fā)出溶劑,得到粗產(chǎn)物,使用體積比為3∶1的己烷和丙酮混合物作為洗脫液,利用柱色譜法提純粗產(chǎn)物。收集含有產(chǎn)物的餾分,并蒸發(fā)出溶劑,得到殘余物。在50℃的溫度下于真空爐中干燥殘余物5小時(shí),得到化合物(1),二(4-(4-二苯基氨基苯基亞甲基-1-苯基肼乙氧基-1-甲基甲硫基)苯基)硫化物,1.24g(56.54%)。該產(chǎn)物在CDCl3中的1H-NMR光譜(100MHz)用下述化學(xué)位移(δ,ppm)表征1.22(d,2H,J=6Hz,CH-O-);2.13(s,6H,CH3);3.93(q,8H,J=5Hz.,-CH2-CH2-);6.99(m,2H,-N=CH-),6.82-7.59(m,46H,Ar)。該產(chǎn)物的紅外光譜用下述吸收頻率(KBr窗口,cm-1)表征ν(C-H)2925;ν(C-H,Ar)3035,ν(C-O-C)1329,1279,ν(Ar)752,695?;衔?2)在氮?dú)鈿夥罩袑?-乙基咔唑-3-甲醛N-(乙烯基氧乙基)-N-苯腙(3.0g,0.0078mol)和4,4′-硫代雙苯硫酚(0.89g,0.0036mol)的混合物溶解在無水四氫呋喃(10ml)中,然后添加對甲苯磺酸酐(獲自Aldrich,Milwauke,WI)的四氫呋喃(0.5×10-5mol/l)無水溶液2ml。在約40℃下加熱該混合物。在加熱15小時(shí)后,添加第二部分4,4′-硫代雙苯硫酚(0.89g,0.0036mol,獲自Aldrich,Milwauke,WI)。在添加3小時(shí)后,添加第三部分4,4′-硫代雙苯硫酚(0.89g,0.0036mol)。當(dāng)通過薄層色譜法在反應(yīng)混合物中沒有觀察到起始材料時(shí),停止反應(yīng)。蒸發(fā)出溶劑四氫呋喃,使用體積比為6∶1的己烷和丙酮的洗脫液混合物,利用柱色譜法提純該粗產(chǎn)物。蒸發(fā)出溶劑,得到殘余物,將該殘余物溶解在氯仿中,通過在甲醇中沉淀,分離出產(chǎn)物,二(4-(9-乙基咔唑-3-亞甲基-1-苯基肼乙氧基-1-甲基-甲硫基)苯基)硫化物。產(chǎn)物,二(4-(9-乙基咔唑-3-亞甲基-1-苯基肼乙氧基-1-甲基-甲硫基)苯基)硫化物的產(chǎn)量為30%(1.1g)。該產(chǎn)物的紅外光譜用下述吸收頻率(KBr窗口,cm-1)表征2928,2871(C-H);3050,2972(ArC-H);1628,1596,1493(ArC=C);1386(C-O-C);1236(C-N)和808,747(Ar)。該產(chǎn)物在CDCl3中的1H-NMR光譜(100MHz)用下述化學(xué)位移(δ,ppm)表征1.11-1.69(m,12H,-CH3);3.41-4.45(m,14H,-CH2-,-CH-)和6.79-8.32(m,34H,芳族=CH-)。實(shí)施例2-測量電荷遷移率該實(shí)施例描述了測量電荷傳輸材料的電荷遷移率,具體地上述化合物(1)的電荷遷移率。試樣1將0.1g化合物(1)和0.1g聚乙烯醇縮丁醛(S-LECBBX-1,購自Sekisui)的混合物溶解在2ml四氫呋喃(THF)中。通過浸漬輥將溶液涂敷在具有導(dǎo)電鋁層的聚酯膜上。當(dāng)涂層在80℃下干燥1小時(shí)后,形成了10μm厚的透明層。測量試樣的空穴遷移率,其結(jié)果列于表1中。試樣2將0.1g化合物(2)和0.1g聚碳酸酯Z(獲自MitsubishiEngineeringPlastics,Japan的Iupilon-A)的混合物溶解在2ml四氫呋喃中。通過浸漬輥將溶液涂敷在具有導(dǎo)電鋁層的聚酯膜上。當(dāng)涂層在80℃下干燥1小時(shí)后,形成了7.5μm厚的透明層。測量試樣的空穴遷移率,其結(jié)果列于表1中。測量遷移率對每個(gè)試樣進(jìn)行正電暈充電直到表面電勢為U,并用2ns長的氮?dú)饧す饷}沖進(jìn)行照射。根據(jù)Kalade等人的“Investigationofchargecarriertransferinelectrophotographiclayersofchalkogenideglasses,”ProceedingIPCS1994ThePhysicsandChemistryofImagingSystems,Rochester,NY,pp.747-752測量空穴遷移率μ,其內(nèi)容在此引入作為參考。通過適當(dāng)?shù)馗淖兂潆姺桨笇⒃嚇映潆娭敛煌腢值,重復(fù)測量空穴遷移率,不同的U值對應(yīng)涂層內(nèi)不同的電場強(qiáng)度E。與電場強(qiáng)度的依存關(guān)系用下面的公式來近似μ=μ0eαE.]]>式中E為電場強(qiáng)度,μ0為零電場遷移率,而α為Pool-Frenkel參數(shù)。表1列出了遷移率表征參數(shù)μ0和α值,以及由這些測量值確定在6.4×105V/cm電場強(qiáng)度下,兩個(gè)試樣的遷移率值。表1實(shí)施例3-測量電離電勢該實(shí)施例描述了測量實(shí)施例1中所述的電荷傳輸材料的電離電勢。為測量電離電勢,由2mg電荷傳輸材料在0.2ml四氫呋喃中的溶液在20cm2的基底表面上涂布約0.5μm厚的電荷傳輸材料薄層?;诪殄冧X的聚酯膜,其涂布有0.4μm厚的甲基纖維素亞層。根據(jù)Grigalevicius等人在“3,6-Di(N-diphenylamino)-9-phenylcarbazoleanditsmethyl-substitutedderivativeasnovelhole-transportingamorphousmolecularmaterials”SyntheticMetals128(2002),pp.127-131頁所述的方法測量電離電勢,本文引入該文獻(xiàn)作為參考。特別地,用帶有氘燈光源的石英單色儀發(fā)出的單色光照明各試樣。入射光束的能量為2-5×10-8W。對試樣基底施加-300V的負(fù)電壓。在距離試樣表面8mm的位置處放置具有照明用的4.5×15mm2狹縫的反電極。該反電極與用于光電電流測量的BK2-16型靜電計(jì)的輸入端相連,該靜電計(jì)在開放的輸入模式下工作。在照明下電路中流動(dòng)10-15-10-12安的光電流。光電流,I,強(qiáng)烈地取決于入射光的光子能量hν。對I0.5=f(hν)的依賴關(guān)系作圖。通常光電流的平方根對入射光的量子能量的依賴關(guān)系可用閾值附近處的線性關(guān)系充分描述(參見E.Miyamoto,Y.Yamaguchi和M.Yokoyama的“IonizationPotentialofOrganicPigmentFilmbyAtmosphericPhotoelectronEmissionAnalysis”,Electrorhotography,28,Nr.4,pp.364(1989);和M.Cordona和L.Ley的“PhotoemissioninSolids”,TopicsinAppliedPhysics,26,1-103(1978),在此引入這兩篇文獻(xiàn)作為參考)。將該依賴關(guān)系中的線性部分外推到hν軸,Ip值由截點(diǎn)處的光子能量確定。電離電勢測量值的誤差為±0.03eV。電離電勢值示于上表1中。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的是,在本發(fā)明公開的范圍和目的內(nèi),可實(shí)施其它的取代、取代基之間的改變,可選擇的合成方法和用途。上述實(shí)施方案旨在闡述而非限制本發(fā)明,其它實(shí)施方案也在權(quán)利要求的范圍內(nèi)。盡管通過參考具體的實(shí)施方案已描述了本發(fā)明,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解,在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,可以作出形式和細(xì)節(jié)上的改變。權(quán)利要求1.一種有機(jī)感光體,其包括導(dǎo)電基底以及所述導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件,所述光電導(dǎo)元件包括(a)具有下述通式的電荷傳輸材料,其中,R1和R2各自獨(dú)立地為烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;R3和R4各自獨(dú)立地為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;X1和X2各自獨(dú)立地為連接基團(tuán);Y1和Y2各自獨(dú)立地包括芳胺基;以及Z為具有通式-Q1-X3-Q2-的橋連基團(tuán),式中Q1和Q2各自獨(dú)立地包括O、S或NR,其中R為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基;以及X3包括-(CH2)p-基團(tuán),其中p為1~20之間且包括端值的整數(shù),且至少一個(gè)亞甲基被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、NRg基團(tuán)、CRh基團(tuán)、CRiRj基團(tuán)或SiRkRl代替,其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分;以及(b)電荷產(chǎn)生化合物。2.權(quán)利要求1的有機(jī)感光體,其中Y1和Y2各自獨(dú)立地包括咔唑基、久洛尼定基或者(N,N-二取代的)芳胺基。3.權(quán)利要求1的有機(jī)感光體,其中X1和X2各自獨(dú)立地為-(CH2)m-基團(tuán),式中m為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選地被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、雜環(huán)基、芳香基、NRa基團(tuán)、CRb基團(tuán)、CRcRd基團(tuán)或SiReRf基團(tuán)代替,其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分。4.權(quán)利要求3的有機(jī)感光體,其中X1和X2各自獨(dú)立地為-(CH2)2-基團(tuán)。5.權(quán)利要求1的有機(jī)感光體,其中X3為芳香基或-R5-Q3-R6-基團(tuán),其中R5和R6各自獨(dú)立地為芳香基;且Q3為O、S或NR′,其中R′為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基。6.權(quán)利要求1的有機(jī)感光體,其中光電導(dǎo)元件進(jìn)一步包括第二電荷傳輸材料。7.權(quán)利要求6的有機(jī)感光體,其中第二電荷傳輸材料包括電子傳輸化合物。8.權(quán)利要求1的有機(jī)感光體,其中光電導(dǎo)元件進(jìn)一步包括粘合劑。9.一種電子照相成像裝置,其包括(a)光成像組件;和(b)有機(jī)感光體,將其定向以接收來自光成像組件的光,所述有機(jī)感光體包括導(dǎo)電基底以及所述導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件,所述光電導(dǎo)元件包括(a)具有下述通式的電荷傳輸材料式中R1和R2各自獨(dú)立地為烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;R3和R4各自獨(dú)立地為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;X1和X2各自獨(dú)立地為連接基團(tuán);Y1和Y2各自獨(dú)立地包括芳胺基;以及Z為具有通式-Q1-X3-Q2-的橋連基團(tuán),式中Q1和Q2各自獨(dú)立地包括O、S或NR,其中R為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基;以及X3包括-(CH2)p-基團(tuán),其中p為1~20之間且包括端值的整數(shù),且至少一個(gè)亞甲基被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、NRg基團(tuán)、CRh基團(tuán)、CRiRj基團(tuán)或SiRkRl代替,其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分;以及(ii)電荷產(chǎn)生化合物。10.權(quán)利要求9的電子照相成像裝置,其中Y1和Y2各自獨(dú)立地包括咔唑基、久洛尼定基或者(N,N-二取代的)芳胺基。11.權(quán)利要求9的電子照相成像裝置,其中X1和X2各自獨(dú)立地為-(CH2)m-基團(tuán),式中m為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選地被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、雜環(huán)基、芳香基、NRa基團(tuán)、CRb基團(tuán)、CRcRd基團(tuán)或SiReRf基團(tuán)代替,其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分。12.權(quán)利要求11的電子照相成像裝置,X1和X2各自獨(dú)立地為-(CH2)2-基團(tuán)。13.權(quán)利要求9的電子照相成像裝置,其中X3為芳香基或-R5-Q3-R6-基團(tuán),其中R5和R6各自獨(dú)立地為芳香基;且Q3為O、S或NR′,其中R′為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基。14.權(quán)利要求9的電子照相成像裝置,其中光電導(dǎo)元件進(jìn)一步包括第二電荷傳輸材料。15.權(quán)利要求14的電子照相成像裝置,其中第二電荷傳輸材料包括電子傳輸化合物。16.權(quán)利要求9的電子照相成像裝置,進(jìn)一步包括調(diào)色劑分配器。17.一種電子照相成像方法,其包括(a)將電荷施加到有機(jī)感光體的表面上,所述有機(jī)感光體包括導(dǎo)電基底以及所述導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件,所述光電導(dǎo)元件包括(i)具有下述通式的電荷傳輸材料式中R1和R2各自獨(dú)立地為烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;R3和R4各自獨(dú)立地為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;X1和X2各自獨(dú)立地為連接基團(tuán);Y1和Y2各自獨(dú)立地包括芳胺基;以及Z為具有通式-Q1-X3-Q2-的橋連基團(tuán),式中Q1和Q2各自獨(dú)立地包括O、S或NR,其中R為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基;以及X3包括-(CH2)p-基團(tuán),其中p為1~20之間且包括端值的整數(shù),且至少一個(gè)亞甲基被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、NRg基團(tuán)、CRh基團(tuán)、CRiRj基團(tuán)或SiRkRl代替,其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分;以及(ii)電荷產(chǎn)生化合物,(b)在照射下,對所述有機(jī)感光體的表面進(jìn)行成像式曝光,以消散選定區(qū)域內(nèi)的電荷,從而在該表面上形成帶電和不帶電區(qū)域的圖案;(c)使該表面與調(diào)色劑接觸,以產(chǎn)生調(diào)色圖像;以及(d)將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到基底上。18.權(quán)利要求17的電子照相成像方法,其中Y1和Y2各自獨(dú)立地包括咔唑基、久洛尼定基或者(N,N-二取代的)芳胺基。19.權(quán)利要求17的電子照相成像方法,其中X1和X2各自獨(dú)立地為-(CH2)m-基團(tuán),式中m為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選地被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、雜環(huán)基、芳香基、NRa基團(tuán)、CRb基團(tuán)、CRcRd基團(tuán)或SiReRf基團(tuán)代替,其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分。20.權(quán)利要求19的電子照相成像方法,X1和X2各自獨(dú)立地為-(CH2)2-基團(tuán)。21.權(quán)利要求17的電子照相成像方法,其中X3為芳香基或-R5-Q3-R6-基團(tuán),其中R5和R6各自獨(dú)立地為芳香基;且Q3為O、S或NR′,其中R′為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基。22.權(quán)利要求17的電子照相成像方法,其中光電導(dǎo)元件進(jìn)一步包括第二電荷傳輸材料。23.權(quán)利要求22的電子照相成像方法,其中第二電荷傳輸材料包括電子傳輸化合物。24.權(quán)利要求17的電子照相成像方法,其中光電導(dǎo)元件進(jìn)一步包括粘合劑。25.權(quán)利要求17的電子照相成像方法,其中調(diào)色劑包括著色劑顆粒。26.一種電荷傳輸材料,其具有下述通式式中R1和R2各自獨(dú)立地為烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;R3和R4各自獨(dú)立地為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、芳香基或雜環(huán)基;X1和X2各自獨(dú)立地為連接基團(tuán);Y1和Y2各自獨(dú)立地包括芳胺基;以及Z為具有通式-Q1-X3-Q2-的橋連基團(tuán),式中Q1和Q2各自獨(dú)立地包括O、S或NR,其中R為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基;以及X3包括-(CH2)p-基團(tuán),其中p為1~20之間且包括端值的整數(shù),且至少一個(gè)亞甲基被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、NRg基團(tuán)、CRh基團(tuán)、CRiRj基團(tuán)或SiRkRl代替,其中Rg、Rh、Ri、Rj、Rk和Rl各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分。27.權(quán)利要求26的電荷傳輸材料,其中Y1和Y2各自獨(dú)立地包括咔唑基、久洛尼定基或者(N,N-二取代的)芳胺基。28.權(quán)利要求26的電荷傳輸材料,其中X1和X2各自獨(dú)立地為-(CH2)m-基團(tuán),式中m為1~20之間且包括端值的整數(shù),且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選地被O、S、N、C、B、Si、P、C=O、O=S=O、雜環(huán)基、芳香基、NRa基團(tuán)、CRb基團(tuán)、CRcRd基團(tuán)或SiReRf基團(tuán)代替,其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自獨(dú)立地為鍵、H、羥基、硫醇基、羧基、氨基、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基、芳香基或環(huán)狀基團(tuán)的部分。29.權(quán)利要求28的電荷傳輸材料,其中X1和X2各自獨(dú)立地為-(CH2)2-基團(tuán)。30.權(quán)利要求26的電荷傳輸材料,其中X3為芳香基或-R5-Q3-R6-基團(tuán),其中R5和R6各自獨(dú)立地為芳香基;且Q3為O、S或NR′,其中R′為H、烷基、鏈烯基、炔烴基、雜環(huán)基或芳香基。31.權(quán)利要求30的電荷傳輸材料,其中X3為芳基。32.權(quán)利要求30的電荷傳輸材料,其中Q1和Q2各自獨(dú)立地為S。33.權(quán)利要求30的電荷傳輸材料,其中R5和R6各自獨(dú)立地為芳基。34.權(quán)利要求32的電荷傳輸材料,其中Q1、Q2和Q3各自獨(dú)立地為S。全文摘要本發(fā)明披露一種改進(jìn)的有機(jī)感光體,其包括導(dǎo)電基底以及所述導(dǎo)電基底上的光電導(dǎo)元件,所述光電導(dǎo)元件包括(a)具有下述通式的電荷傳輸材料,式中R文檔編號C07C323/12GK1693998SQ20051006960公開日2005年11月9日申請日期2005年4月29日優(yōu)先權(quán)日2004年4月30日發(fā)明者茲比格紐·托卡斯基,紐斯雷拉·朱布蘭,拉塔·巴德雷基尼,金塔拉斯·比卡,瓦倫塔斯·蓋德利斯,朱奧扎斯·V·格拉朱勒維西厄斯,維金塔斯·詹考斯卡斯申請人:三星電子株式會社