專利名稱：含有光穩(wěn)定紫外線過濾物質(zhì)的化妝品和藥物制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯胺衍生物作為光穩(wěn)定紫外線(UV)過濾物質(zhì)在化妝品和藥物制劑中的應(yīng)用，采用這種化妝品和藥物制劑可保護(hù)人體表皮或毛發(fā)免受UV輻射侵害，特別是320-400nm波長的輻射。
在化妝品和藥物制劑中使用遮光劑(screening agent)的目的是防止陽光對人體皮膚構(gòu)成傷害，或至少可以降低這種傷害的影響。另一方面，這些遮光劑還可以保護(hù)其它成分不被UV輻射破壞或不因UV輻射降解。在護(hù)發(fā)劑中需要用它來減少UV輻射對角蛋白纖維的損害。
照到地球表面的陽光包括UV-B輻射(280-320nm)和UV-A輻射(＞320nm)，它們直接跟在可見光范圍之后。曬斑就足以說明它對人體皮膚的作用，尤其是UV-B輻射的作用。因此，市場上提供了相當(dāng)多數(shù)量的吸收UV-B輻射的物質(zhì)，它們可用來防止曬斑。
皮膚學(xué)研究表明UV-A輻射也會造成皮膚損害和例如，因角蛋白或彈性蛋白受傷而引起的過敏。這意味著皮膚的彈性和持水能力降低，即皮膚缺乏柔軟性以致將形成皺紋。在強(qiáng)日曬地區(qū)皮膚癌發(fā)病率明顯高的事實(shí)清楚地表明細(xì)胞中遺傳因子的損害是由陽光引起的，尤其是UV-A輻射。知道這些后也就清楚開發(fā)有效UV-A輻射過濾物質(zhì)的必要了。
因此，人們對主要作為UV-A過濾物質(zhì)的化妝品和藥物制劑中的遮光劑的需求有所增長，而且其最大吸收波長應(yīng)該在約320-380nm范圍。為了用最少量的原料達(dá)到所要求的作用，遮光劑還應(yīng)具有高度的比吸收。
而且，遮光劑要用于制備化妝品還必須滿足許多其它要求，例如，在化妝油中具有好的溶解性，由其制備的乳液具有高穩(wěn)定性，能夠讓人接受的毒性，以及本身沒有什么氣味和顏色。
遮光劑所要滿足的另一個要求是適當(dāng)?shù)墓夥€(wěn)定性。但是，迄今為止，還沒有哪種吸收UV-A輻射的遮光劑能夠或僅僅不充分地滿足這一點(diǎn)。
在法國專利申請2,440,933中4-(1，1-二甲基乙基)-4-甲氧基-二苯甲?；淄楸幻枋鰹閁V-A過濾物質(zhì)。該文中建議這種由GIVAUDAN以“ PARSOL 1789商標(biāo)名出售的具體UV-A過濾物質(zhì)可與UV-B過濾物質(zhì)結(jié)合使用以吸收所有波長在280-380nm范圍內(nèi)的UV輻射。
但是，當(dāng)單獨(dú)使用這種UV-A過濾物質(zhì)或與UV-B過濾物質(zhì)結(jié)合使用時，它對長時間日光浴下保證對皮膚恒定保護(hù)不具備充分的光化學(xué)穩(wěn)定性，因此，如果要求它對整個范圍的UV輻射達(dá)到有效的皮膚防護(hù)就必須相隔一定的短時間間隔后重新將其用于皮膚。
因此，EP 0,514,491建議添加本身就對UV-B范圍輻射起過濾作用的2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯來使不夠光穩(wěn)定的UV-A過濾物質(zhì)穩(wěn)定。
而且，EP 251,398也建議將具有吸收UV-A和UV-B輻射能力的發(fā)色團(tuán)通過連接鏈與單個分子結(jié)合。但這樣做的缺點(diǎn)是在化妝品中將UV-A過濾物質(zhì)與UV-B過濾物質(zhì)自由結(jié)合是不可能的，而且在化學(xué)連接發(fā)色團(tuán)時遇到的困難只允許用于某些結(jié)合。
因此，本發(fā)明一個目的是為化妝品和藥物制備提供能夠高度吸收UV-A輻射并且光穩(wěn)定的遮光劑，而且本身沒有什么顏色，即表現(xiàn)出已經(jīng)確定的鍵結(jié)構(gòu)并根據(jù)所用替代物能溶解于油或水。
本發(fā)明這個目的可以通過使用式I化合物實(shí)現(xiàn)， 其中C＝C雙鍵以E和/或Z構(gòu)型存在，其它變量具有下列含義R1指COOR5，COR5，CONR5R6，CN，O＝S(-R5)＝O，O＝S(-OR5)＝O，R7O-P(-OR8)＝O；R2指COOR6，COR6，CONR5R6，CN，O＝S(-R6)＝O，O＝S(-OR6)＝O，R7O-P(-OR8)＝O；R3指氫，至多有18個碳原子的任意取代的脂肪族，環(huán)脂肪族，芳脂肪族或芳香族基團(tuán)；
R4指含有5-12個環(huán)原子的任意取代的芳香族或雜芳香族基團(tuán)；R5-R8獨(dú)立地指氫，至多有18個碳原子的開鏈或支鏈脂肪族，芳脂肪族，環(huán)脂肪族或任意取代的芳香族基團(tuán)，其中變量R3-R8也可以與它們相連的碳原子一起形成一個5-或6-元環(huán)，如果需要，它們可以是稠合的，即在化妝品或藥物制劑中用式I化合物作為UV過濾物質(zhì)，尤其是UV-A過濾物質(zhì)，以保護(hù)人體皮膚或人體毛發(fā)免受太陽輻射，它可以被單獨(dú)使用或與化妝品和藥物制劑的現(xiàn)有技術(shù)中已知的化合物結(jié)合使用，它能夠吸收UV范圍的輻射。
優(yōu)選的式I化合物是其中R3代表氫，R1代表CN，COOR5和COR5以及R2代表CN，COOR6和COR6的化合物，其中R5和R6獨(dú)立地指至多有8個碳原子的開鏈或支鏈脂肪族或任意取代的芳香族基團(tuán)。
特別優(yōu)選的式I化合物是其中R3代表氫，R1代表CN，COOR5和COR5，R2代表CN，COOR6和COR6的化合物，其中R5和R6獨(dú)立地指至多有8個碳原子的開鏈或支鏈脂肪族或任意取代的芳香族基團(tuán)，以及R4代表含有至多10個環(huán)碳原子的任意取代的芳香族或雜芳香族基團(tuán)，尤其是取代的苯基，噻吩基，呋喃基，吡啶基，吲哚基或亞萘基，更優(yōu)選任意取代的苯基或噻吩基。
合適的取代基包括含有，例如，多至20個碳原子的親油和親水取代基。親油基團(tuán)，即改善式I化合物油溶解性的基團(tuán)，是，例如，脂肪族或環(huán)脂肪族基團(tuán)，特別是含有1-18個碳原子的烷基，烷氧基，一烷基氨基和二烷基氨基，烷氧羰基，一烷基-和二烷基-氨基羰基，一烷基-和二烷基-氨基磺?；杌?cyanogeno)，硝基，溴，氯，碘或氟取代基。
親水基團(tuán)，即使式I化合物溶于水的基團(tuán)，例如有羧基和磺酸基，特別是它們與生理上可接受的陽離子結(jié)合形成的鹽，例如堿金屬鹽或三烷基銨鹽如三(羥基烷基)銨鹽或2-甲基-丙-1-醇-2-銨鹽。其它合適的基團(tuán)有含有任何生理上可接受的陰離子的銨，特別是烷基銨基團(tuán)。
因此，例如R4可以代表任意被親水或親油取代基取代的苯基，例如烷氧基苯基、烷氧羰基苯基、載有選自羧酸鹽、磺酸鹽或銨基的水溶性取代基的苯基。
合適的烷氧基是含有1-12個碳原子，尤其是含有1-8個碳原子的烷氧基，其實(shí)例包括甲氧基，乙氧基，異丙氧基，正丙氧基，1-甲基丙氧基，正丁氧基，正戊氧基，2-甲基丙氧基，3-甲基丁氧基，1，1-二甲基丙氧基，2，2-二甲基丙氧基，己氧基，1-甲基-1-乙基丙氧基，庚氧基，辛氧基，2-乙基己氧基。
合適的一烷基氨基或二烷基氨基，例如，為所含烷基具有1-8個碳原子的基團(tuán)，其中烷基例如是甲基，正丙基，正丁基，2-甲基丙基，1，1-二甲基丙基，己基，庚基，2-乙基己基，異丙基，1-甲基丙基，正戊基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-甲基-1-乙基丙基和辛基。這些基團(tuán)也可以一烷基-和二烷基-氨基羰基和相應(yīng)的磺?；问酱嬖?。
烷氧基羰基例如是含有上述烷氧基或高級醇，例如，含有多至20個碳原子的醇如異-C15-醇的酯。
本發(fā)明還涉及式II所示的新化合物， 其中C＝C雙鍵以E和/或Z構(gòu)型存在；X指氰基或COCH3；R4指苯基，當(dāng)X是CN時，它可以被一個或多個至多含有20個碳原子的烷基，烷氧基，烷基氨基羰基或烷氧羰基，或者氰基或羧基取代，也可以被下列水溶性取代基取代羧酸鹽，磺酸鹽或銨基，例如堿金屬羧酸鹽或羰氧基三(羥乙基)銨基或磺酰氧基三(羥乙基)銨基，或者，當(dāng)X是COCH3時，它可以被一個或多個至多含有20個碳原子的烷氧基，或含有4-20個碳原子的烷氧羰基取代，也可以被下列水溶性取代基取代羧酸鹽，磺酸鹽或銨鹽，例如R4代表任意被親水或親油取代基取代的苯基，如被烷基、烷氧基、烷氨基羰基、烷氧羰基取代的苯基，上述各種情況至多含有20個碳原子、或含有氰基或羧基、或含有選自水溶性取代基羧酸鹽、磺酸鹽或銨基；當(dāng)X是CN時R5指C(CH3)3基團(tuán)，或當(dāng)X是COCH3時，R5指至多含有18個碳原子的開鏈或支鏈或環(huán)形烷基，烷氧基或烷氧基烷基，或R5指芳氧基。
下面表1列出了本發(fā)明優(yōu)選的式II化合物。
表1
用于本發(fā)明的式I化合物可根據(jù)下列方程通過縮合來制備，
其中R1-R4定義如上。
例如，2，4-戊二酮與氨茴酸2-乙基己酯和原甲酸三乙酯反應(yīng)得到表2中的化合物24。
含有遮光劑的化妝品和藥劑通常以一個至少含有一種油相物質(zhì)的載體為基礎(chǔ)。或者，當(dāng)使用含有親水取代基的化合物時制劑只可能用水作為基礎(chǔ)。因此，油，水包油型乳液，油包水型乳液，乳膏和油膏，保護(hù)性唇膏組合物或無動物脂凝膠都是合適的劑型。
因此，這些防曬制劑都可以液體，糊狀或固體形式出現(xiàn)，如油包水型乳膏，水包油型乳膏和洗液，溶膠發(fā)泡乳膏，凝膠，油，動物脂粘膠，粉末，噴霧液或醇的水洗液。
用于化妝品工業(yè)的常用油性成分有，例如，液狀石蠟，硬脂酸甘油酯，肉豆蔻酸異丙酯，乙二酸二異丙酯，2-乙基己酸鯨蠟硬脂酸酯(cetylstaeryl)，聚異丁烯，凡士林，辛酸/癸酸甘油三酯，微晶蠟，羊毛脂和硬脂酸。
適于用作添加劑的常用化妝品助劑有，例如，輔助乳化劑，動物脂和蠟，穩(wěn)定劑，增稠劑，生源(biogenetically)活性物質(zhì)，成膜劑，香水，染料，珠光劑，防腐劑，顏料，電解質(zhì)(如硫酸鎂)和pH調(diào)節(jié)劑。合適的輔助乳化劑優(yōu)選已知的油包水型乳化劑和水包油型乳化劑如聚甘油酯，脫水山梨糖醇酯或甘油酯。動物脂的典型實(shí)例有甘油酯；合適的蠟的實(shí)例特別是蜂蠟，石蠟或任意與親水蠟結(jié)合的微蠟(microwax)。可用的穩(wěn)定劑有，例如，脂肪酸的金屬鹽如硬脂酸鎂，鋁和/或鋅。合適的增稠劑有，例如，交聯(lián)聚(丙烯酸)及其衍生物，聚糖類，尤其是黃原膠，瓜耳膠-瓜耳膠，瓊脂-瓊脂，藻酸鹽和纖基乙酸鈉，羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，以及脂肪醇，單酸甘油酯和脂肪酸，聚丙烯酸酯，聚(乙烯醇)和聚(乙烯吡咯烷酮)。我們用生源活性物質(zhì)表示，例如，植物提取物，蛋白水解液和維他命復(fù)合物。常用的成膜劑有，例如，水解膠體如脫乙酰殼多糖，微晶脫乙酰殼多糖或季銨化脫乙酰殼多糖，聚(乙烯吡咯烷酮)，聚(乙烯吡咯烷酮-共乙酸乙烯酯)，丙烯酸系列的聚合物，四元纖維素衍生物和類似的化合物。合適的防腐劑有，例如，甲醛溶液，對羥基苯甲酸酯或山梨酸。合適的珠光劑有，例如，二硬脂酸二元醇酯如二硬脂酸乙二醇酯，以及脂肪酸和脂肪酸一甘油酯。可用的染料可以是任何適于和允許用于化妝目的的物質(zhì)，如文獻(xiàn)Kosmetische Farbemittel(Farbstoffkommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft出版，Verlag Chemie發(fā)行，Weinheim，1984)中所列物質(zhì)。這些染料的含量通常占整個混合物的0.001-0.1wt％。整個輔劑和添加劑所占的濃度可占所用制劑的1至80wt％，優(yōu)選6-40wt％，非水成分(“活性物”)可為20-80wt％，優(yōu)選30-70wt％。這些制劑的制備可用已知方法如熱，冷，熱/冷或PIT乳化過程進(jìn)行。這是純粹的機(jī)械方法，其中不發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)。
其它能夠吸收UV-A范圍輻射的已知物質(zhì)也可以添加使用，條件是它們在將根據(jù)本發(fā)明結(jié)合使用UV-B和UV-A過濾物質(zhì)的整個系統(tǒng)中是穩(wěn)定的。
本發(fā)明還涉及含有占化妝品和藥物制劑總重量0.1-10wt％，優(yōu)選1-7wt％的一種或多種式I化合物和已知適于在化妝品和藥物制劑中作為UV遮光劑的化合物的化妝品和藥物制劑，式I化合物的用量通常比吸收UV-B的化合物的用量少。
用來保護(hù)人體表皮的化妝品和藥物制劑中的遮光劑主要由吸收UV-B范圍的UV光，即280-320nm范圍輻射的化合物構(gòu)成。例如，用于本發(fā)明的UV-A吸收劑含量占整個UV-B和UV-A過濾物質(zhì)的10-90wt％，優(yōu)選20-50wt％。
可與式I化合物結(jié)合用于本發(fā)明的適合的UV過濾物質(zhì)是任何所要的UV-A和UV-B遮光物質(zhì)，其具體實(shí)例如下
最后，微粒體積(5微米以下)顏料如二氧化鈦和氧化鋅也可以使用。
為了保護(hù)人體毛發(fā)免受UV輻射本發(fā)明式I的這些遮光劑可以被混入香波，洗液，凝膠或乳液中，濃度為0.1-10wt％，優(yōu)選1-7wt％。所得各種制劑，特別是可用于洗滌，染色和成形頭發(fā)。
本發(fā)明化合物通常對UV-A輻射都有特別高的吸收能力，并表現(xiàn)出清晰的帶結(jié)構(gòu)。另外，它們很容易溶解于化妝油中，并且很容易與化妝品制劑共同使用。用化合物I形成的乳液的顯著特征是它們具有很高的穩(wěn)定性，而且化合物I較高的光穩(wěn)定性尤為突出，用化合物I制成的制劑在皮膚上的感覺也很好。
本發(fā)明還涉及用作醫(yī)療和藥物制劑的式I化合物，用來預(yù)防皮膚感染和過敏，以及用來防止某些皮膚癌的發(fā)病，所說制劑至少含有一種有效量的作為活性物質(zhì)的式I化合物。
本發(fā)明藥物制劑可以口服或局部給藥。對于口服給藥，這些藥劑可以是，尤其是錠劑，明膠膠囊，糖錠劑，糖漿，溶液，乳液或懸浮液形式。對于這些藥劑的局部給藥是采用它們的油膏，乳膏，凝膠，噴霧劑，溶液或洗液形式。
實(shí)施例I.制備實(shí)施例1一般性說明(針對表2的化合物1)將0.1mol對氨基苯甲酸2-乙基己酯，0.1mol新戊酰乙腈和0.1mol原甲酸三乙酯在100mL二甘醇中于120℃加熱2h，經(jīng)過蒸餾除去乙醇。冷卻到80℃后加水，并濾除沉淀。母液從石油醚重結(jié)晶，得到表2中的化合物1，產(chǎn)率為80％。
實(shí)施例2將0.1mol氨茴酸2-乙基己酯，0.1mol 2，4-戊二酮和0.1mol原甲酸三乙酯在100mL二甘醇中于120℃加熱2h，經(jīng)過蒸餾除去乙醇。冷卻到80℃后加水，并濾除沉淀。母液從石油醚重結(jié)晶，得到表2中的化合物24，產(chǎn)率為70％。
實(shí)施例3將0.1mol間甲苯胺，0.1mol新戊酰基乙腈，0.1mol原甲酸三乙酯和1g氯化鋅在100mL二甘醇中于120℃加熱2h，經(jīng)過蒸餾除去乙醇。冷卻到80℃后加水，并濾除沉淀。母液從石油醚重結(jié)晶，得到表2中的化合物2，產(chǎn)率為70％。
如此制備的其它化合物列于下面表2。
表2




1)C8H17＝2-乙基己基制備化妝品用乳液的通用制備說明將所有油溶性成分在85℃攪拌的鍋爐加熱。當(dāng)所有成分均已熔化或成為液體時加入水相并使之均勻。繼續(xù)攪拌的同時將乳液冷卻至約40℃，香化，勻化，然后冷卻到25℃，在此期間一直攪拌。
制劑實(shí)施例4護(hù)唇用細(xì)合物含量(wt％)加至100 eucerinum anhydricum10.00 甘油10.00 二氧化鈦5.00表2化合物18.00甲氧基肉桂酸辛酯5.00氧化鋅4.00蓖麻油
4.00季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯己二酸酯3.00硬脂酸甘油酯SE2.00蜂蠟2.00微晶蠟2.00quaternium-18皂土1.50聚(PEG-45-共月桂二醇)實(shí)施例5護(hù)唇用組合物含量(wt％)加至100 eucerinum anhydricum10.00 甘油10.00 二氧化鈦5.00表2化合物248.00甲氧基肉桂酸辛酯5.00氧化鋅4.00蓖麻油4.00季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯己二酸酯3.00硬脂酸甘油酯SE2.00蜂蠟2.00微晶蠟2.00quaternium-18皂土1.50聚(PEG-45-共月桂二醇)實(shí)施例6含有微顏料的防曬組合物含量(wt％)加至100水10.00 甲氧基肉桂酸辛酯6.00PEG-7-氫化蓖麻油6.00二氧化鈦5.00表2化合物1
5.00礦物油5.00對甲氧基肉桂酸異戊酯5.00丙二醇3.00西蒙得木(jojoba)油3.004-甲基亞芐基樟腦2.00聚(PEG-45-共月桂二醇)1.00二甲硅油0.50PEG-40-氫化蓖麻油0.50乙酸生育酯0.50苯氧基乙醇0.20EDTA實(shí)施例7含量(wt％)加至100水10.00 甲氧基肉桂酸辛酯6.00PEG-7-氫化蓖麻油6.00二氧化鈦5.00表2化合物245.00礦物油5.00對甲氧基肉桂酸異戊酯5.00丙二醇3.00西蒙得木油3.004-甲基亞芐基樟腦2.00聚(PEG-45-共月桂二醇)1.00二甲硅油0.50PEG-40-氫化蓖麻油0.50乙酸生育酯0.50苯氧基乙醇0.20EDTA實(shí)施例8
無脂凝膠含量(wt％)加至100水8.00甲氧基肉桂酸辛酯7.00二氧化鈦5.00表2化合物15.00甘油5.00PEG-2 PABA1.004-甲基亞芐基樟腦0.40聚(丙烯酸酯-交叉-C10-C30烷基丙烯酸酯)0.30咪唑烷基脲0.25羥乙基纖維素0.25甲基羥苯甲酸(methylparaben)鈉0.20EDTA二鈉0.15香料0.15丙基羥苯甲酸鈉0.10氫氧化鈉實(shí)施例9無脂凝膠含量(wt％)加至100水8.00甲氧基肉桂酸辛酯7.00二氧化鈦5.00表2化合物245.00甘油5.00PEG-2 PABA1.004-甲基亞芐基樟腦0.40聚(丙烯酸酯-交叉-C10-C30烷基丙烯酸酯)0.30咪唑烷基脲0.25羥乙基纖維素
0.25甲基羥苯甲酸鈉0.20EDTA二鈉0.15香料0.15丙基羥苯甲酸鈉0.10氫氧化鈉實(shí)施例10防曬霜(LSF20)含量(wt％)加至100水8.00甲氧基肉桂酸辛酯8.00二氧化鈦6.00PEG-7-氫化蓖麻油5.00表2化合物16.00礦物油5.00氧化鋅5.00棕櫚酸異丙酯5.00咪唑烷基脲3.00西蒙得木油2.00聚(PEG-45-共月桂二醇)1.004-甲基亞芐基樟腦0.60硬脂酸鎂0.50乙酸生育酯0.25羥苯甲酸甲酯0.20EDTA二鈉0.15羥苯甲酸丙酯實(shí)施例11防曬霜(LSF20)含量(wt％)加至100水8.00甲氧基肉桂酸辛酯
8.00二氧化鈦6.00PEG-7-氫化蓖麻油5.00表2化合物246.00礦物油5.00氧化鋅5.00棕櫚酸異丙酯5.00咪唑烷基脲3.00西蒙得木油2.00聚(PEG-45-共月桂二醇)1.004-甲基亞芐基樟腦0.60硬脂酸鎂0.50乙酸生育酯0.25羥苯甲酸甲酯0.20EDTA二鈉0.15羥苯甲酸丙酯實(shí)施例12防曬霜，防水型含量(wt％)加至100水8.00甲氧基肉桂酸辛酯5.00PEG-7-氫化蓖麻油5.00丙二醇4.00棕櫚酸異丙酯4.00辛酸/癸酸甘油三酯5.00表2化合物14.00甘油3.00西蒙得木油1.004-甲基亞芐基樟腦2.00二氧化鈦1.50聚(PEG-45-共月桂二醇)
1.50二甲硅油0.70硫酸鎂0.50硬脂酸鎂0.15香料實(shí)施例13防曬霜，防水型含量(wt％)加至100水8.00甲氧基肉桂酸辛酯5.00PEG-7-氫化蓖麻油5.00丙二醇4.00棕櫚酸異丙酯4.00辛酸/癸酸甘油三酯5.00表2化合物244.00甘油3.00西蒙得木油2.004-甲基亞芐基樟腦2.00二氧化鈦1.50聚(PEG-45-共月桂二醇)1.50二甲硅油0.70硫酸鎂0.50硬脂酸鎂0.15香料實(shí)施例14防曬洗液(LSF6)含量(wt％)加至100水10.00 礦物油6.00PEG-7-氫化蓖麻油5.00棕櫚酸異丙酯
4.00辛酸/癸酸甘油三酯3.50甲氧基肉桂酸辛酯5.00表2化合物13.00辛酸/癸酸甘油三酯3.00西蒙得木油2.00聚(PEG-45-共月桂二醇)0.70硫酸鎂0.60硬脂酸鎂0.50酸生育酯0.30甘油0.25羥苯甲酸甲酯0.15聚羥苯甲酸0.05生育酚實(shí)施例15防曬洗液(LSF6)含量(wt％)加至100水10.00 礦物油6.00PEG-7-氫化蓖麻油5.00棕櫚酸異丙酯4.00辛酸/癸酸甘油三酯3.50甲氧基肉桂酸辛酯5.00表2化合物243.00辛酸/癸酸甘油三酯3.00西蒙得木油2.00聚(PEG-45-共月桂二醇)0.70硫酸鎂0.60硬脂酸鎂0.50乙酸生育酯0.30甘油
0.25羥苯甲酸甲酯0.15聚羥苯甲酸0.05生育酚實(shí)施例16防曬霜，防水型含量(wt％)加至100水8.00甲氧基肉桂酸辛酯5.00PEG-7-氫化蓖麻油5.00丙二醇4.00棕櫚酸異丙酯4.00辛酸/癸酸甘油三酯3.00表2化合物172.00表2化合物244.00甘油3.00西蒙得木油2.004-甲基亞芐基樟腦2.00二氧化鈦1.50聚(PEG-45-共月桂二醇)1.50二甲硅油0.70硫酸鎂0.50硬脂酸鎂0.15香料實(shí)施例17防曬洗液(LSF6)含量(wt％)加至100水10.0礦物油6.00PEG-7-氫化蓖麻油5.00棕櫚酸異丙酯
3.50甲氧基肉桂酸辛酯5.00表2化合物243.00辛酸/癸酸甘油三酯3.00西蒙得木油2.00聚(PEG-45-共月桂二醇)0.70硫酸鎂0.60硬脂酸鎂0.50乙酸生育酯0.30甘油0.25羥苯甲酸甲酯0.15聚羥苯甲酸0.05生育酚
權(quán)利要求
1.式II所示的化合物， 其中C＝C雙鍵以E和/或Z構(gòu)型存在；X指氰基或COCH3；R4指苯基，當(dāng)X是CN時，它可以被一個或多個至多含有20個碳原子的烷基，烷氧基，烷基氨基羰基或烷氧羰基，或者氰基或羧基取代，也可以被下列水溶性取代基取代羧酸鹽，磺酸鹽或銨基，或者，當(dāng)X是COCH3時，它可以被一個或多個至多含有20個碳原子的烷氧基，或含有4-20個碳原子的烷氧羰基取代，也可以被下列水溶性取代基取代羧酸鹽，磺酸鹽或銨基；當(dāng)X是CN時R5指C(CH3)3基團(tuán)，或當(dāng)X是COCH3時，R5指至多含有18個碳原子的開鏈或支鏈或環(huán)形烷基，烷氧基或烷氧基烷基，或R5指芳氧基。
2.如權(quán)利要求1所述的式II的化合物，其中所述水溶性取代基為堿金屬羧酸鹽或羰氧基三(羥乙基)銨基或磺酰氧基三(羥乙基)銨基。
全文摘要
一種將式I化合物在化妝品或藥劑中用作UV過濾物質(zhì)，尤其是作為UV－A過濾物質(zhì)，用來保護(hù)人體皮膚或人體毛發(fā)免受太陽輻射的方法，它可以被單獨(dú)使用或與化妝品和藥物制劑的現(xiàn)有技術(shù)中已知的化合物結(jié)合使用，它能夠吸收UV范圍的輻射，其中C＝C雙鍵以E和/或Z構(gòu)型存在，其它變量的含義參見說明書。
文檔編號C07D275/02GK1616417SQ200410079719
公開日2005年5月18日 申請日期1997年11月28日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月29日
發(fā)明者T·哈貝克, A·奧米勒, V·夏爾曼, H·維斯坦菲爾德, T·溫斯 申請人:巴斯福股份公司