專利名稱：低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機物質(zhì)及其合成，具體涉及一種為提高酚醛氰酸酯的碳含量并提高酚醛氰酸酯的殘?zhí)柯识铣傻牡腿垠w粘度線性萘酚酚醛中間體，本中間體的芳香環(huán)密度高，且在100℃下熔體粘度小，從而在降低酚醛氰酸酯的熔體粘度的同時，顯著提高它的殘?zhí)柯省?br> 本發(fā)明的另一目的在于提供一種上述低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體的合成方法。
本發(fā)明提供的低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體，其結(jié)構(gòu)式由(I)所示 其中n為0～3；B代表氫原子、鹵原子或含5個或小于5的碳原子的低級烷基或低級烷氧基。
上述低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體中，n優(yōu)選為0～2。
本發(fā)明提供的上述低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體的合成方法，是將萘酚和醛在酸催化劑的作用下，于有機溶劑中制得，其中，酚、醛、酸的摩爾比為1∶0.6～0.9∶0.001～0.009，溶劑的加入量為酚的重量的2～5倍。
上述合成方法中，合成中反應(yīng)溫度控制采用梯度升溫法，先在50～75℃下反應(yīng)2～5小時，然后在80～100℃下繼續(xù)反應(yīng)并用蒸餾的方法去除溶劑，得到初產(chǎn)物；初產(chǎn)物進行水洗去除酸催化劑，然后在抽真空的情況下除去水分，得到所需的線性萘酚酚醛預(yù)聚體。
上述合成方法中，所述萘酚為1-萘酚和/或2-萘酚、以及具有取代基的萘酚，取代基可以為鹵素、低級烷基或烷氧基；醛為甲醛水溶液和/或多聚甲醛，酸催化劑為草酸、鹽酸、稀硫酸或?qū)妆交撬幔蝗軇楫惐?、戊酮?或丁酮。
采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明通過優(yōu)選合成配方和工藝改進分子結(jié)構(gòu)及分子量分布，從而使線性萘酚酚醛同時具有低熔體粘度、較高的平均分子量、較低的分子量分布系數(shù)以及很低的游離酚等特點。
本發(fā)明為一種低熔體粘度、高稠環(huán)結(jié)構(gòu)、低游離酚的線性酚醛中間體，本發(fā)明人進行了深入的研究，結(jié)果表明以(I)所示的樹脂中間體能達到低熔體粘度、高稠環(huán)結(jié)構(gòu)、低游離酚的要求。
由(I)所示的線性萘酚酚醛中間體的結(jié)構(gòu)式為 其中，n為0～3，優(yōu)選0～2；B代表氫原子、鹵原子或含5個或小于5的碳原子的低級烷基或低級烷氧基。
本發(fā)明中，由(I)所示的線性萘酚酚醛中間體的合成可以由萘酚和醛在適當(dāng)?shù)乃岽呋瘎┑淖饔孟?，于有機溶劑中制得。萘酚包括1-萘酚和2-萘酚以及具有取代基的萘酚，取代基可以為鹵素、低級烷基或烷氧基；醛包括甲醛水溶液和多聚甲醛等，酸催化劑包括草酸、鹽酸、稀硫酸或?qū)妆交撬岬?。溶劑包括異丙醇、戊酮和丁酮等?br> 由(I)所示的線性萘酚酚醛中間體的合成中，酚、醛、酸的摩爾比為1∶0.9∶0.009～1∶0.6∶0.001，溶劑的加入量為酚的重量的2～5倍。
在線性萘酚酚醛中間體的合成中，反應(yīng)溫度為梯度升溫法，先在50～75℃下反應(yīng)2～5小時，然后在80～100℃下反應(yīng)并用蒸餾的方法去除溶劑，得到初產(chǎn)物。
初產(chǎn)物進行水洗除催化劑，然后在抽真空的情況下除去水分，得到所需的線性萘酚酚醛中間體。
選用上述實施例合成的萘酚酚醛中間體進行場解吸質(zhì)譜測定，結(jié)果如

圖1所示。該譜圖表明，用上述方法合成了線性萘酚酚醛。
將上述實施例1-13中得到的萘酚酚醛中間體用旋轉(zhuǎn)粘度計、場解吸質(zhì)譜等方法進行熔體粘度和分子量分布、游離酚的測定，其結(jié)果用表1所示表1

上述實施例和檢測結(jié)果表明，通過控制原材料配比和反應(yīng)工藝，可以合成出聚合度適當(dāng)、熔體粘度低且游離酚含量低的稠環(huán)酚酚醛預(yù)聚體。
權(quán)利要求
1.一種結(jié)構(gòu)式由(I)所示的低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體 其中n為0～3；B代表氫原子、鹵原子或含5個或小于5的碳原子的低級烷基或低級烷氧基。
2.如權(quán)利要求1所述的低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體，其特征在于，n優(yōu)選為0～2。
3.權(quán)利要求1或2所述的低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體的合成方法，其特征在于將萘酚和醛在酸催化劑的作用下，于有機溶劑中制得，其中，酚、醛、酸的摩爾比為1∶0.6～0.9∶0.001～0.009，溶劑的加入量為酚的重量的2～5倍。
4.如權(quán)利要求3所述的低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體的合成方法，其特征在于合成中反應(yīng)溫度控制采用梯度升溫法，先在50～75℃下反應(yīng)2～5小時，然后在80～100℃下繼續(xù)反應(yīng)并用蒸餾的方法去除溶劑，得到初產(chǎn)物；初產(chǎn)物進行水洗去除酸催化劑，然后在抽真空的情況下除去水分，得到所需的線性萘酚酚醛預(yù)聚體。
5.如權(quán)利要求3或4所述的低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體的合成方法，其特征在于所述萘酚為1-萘酚和/或2-萘酚、以及具有取代基的萘酚，取代基可以為鹵素、低級烷基或烷氧基；醛為甲醛水溶液和/或多聚甲醛；酸催化劑為草酸、鹽酸、稀硫酸或?qū)妆交撬?；溶劑為異丙醇、戊酮?或丁酮。
全文摘要
本發(fā)明公開一種結(jié)構(gòu)式如式(I)所示的低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體，其中n為0～3；B代表氫原子、鹵原子或含5個或小于5的碳原子的低級烷基或低級烷氧基。該萘酚酚醛預(yù)聚體，同時具有低熔體粘度、較高的平均分子量、較低的分子量分布系數(shù)以及很低的游離酚等特點，可以提高酚醛氰酸酯的碳含量并提高酚醛氰酸酯的殘?zhí)柯?。本發(fā)明同時提供該種低熔體粘度萘酚酚醛預(yù)聚體的合成方法。
文檔編號C07C37/20GK1475473SQ0314658
公開日2004年2月18日 申請日期2003年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月8日
發(fā)明者馮青平, 陳淳, 王凌君, 周源斌 申請人:北京玻璃鋼研究設(shè)計院