專利名稱：氨基腈的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在季銨氰酸鹽添加劑存在下生產(chǎn)氨基腈的選擇性加氫方法。
背景技術(shù)：
氨基腈是一類具有廣泛工業(yè)應(yīng)用的重要的化學(xué)品。例如，氨基腈可以用作生產(chǎn)高分子量聚酰胺的單體。特別地，6-氨基己腈可用于生產(chǎn)尼龍6。
氨基腈可以通過二腈的催化部分氫化來生產(chǎn)。參見，例如，US2208598、US2257814、US2762835、US3322815、US3350439、US3591618、US4389348、US4601859、US5151543、US5296628、US5512697、US5527946、US5986127、US6080884、DE836938、DE848654、DE-A-19636768、JP-A-9040630和WO00/64862，在此將其全文引入作為參考。然而，使用某些已知方法所能達(dá)到的希望的氨基腈的產(chǎn)率和生產(chǎn)希望的氨基腈的選擇性可能達(dá)不到希望的那樣高，而且完全氫化產(chǎn)品(二胺)的量一般也高于所希望的量。
上述的US5986127和WO00/64862描述了在部分加氫方法中使用某些添加劑來提高希望的氨基腈產(chǎn)品的產(chǎn)率和/或生產(chǎn)希望的氨基腈產(chǎn)品的選擇性，和/或降低生產(chǎn)的完全氫化產(chǎn)品(二胺)的量。
申請人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了在部分加氫過程、例如前面引入的參考文獻(xiàn)中提到的部分加氫過程中也能有效地起提高產(chǎn)率和/或選擇性的添加劑作用的新類型的化合物。

發(fā)明內(nèi)容
按照本發(fā)明的一個方面，提供了從相應(yīng)的二腈制備氨基腈的方法，該方法通過在溶劑、加氫催化劑和添加劑存在下使二腈與含氫流體接觸以提高希望的氨基腈產(chǎn)品的產(chǎn)率和/或生成希望的氨基腈產(chǎn)品的選擇性來進(jìn)行，其特征在于所述添加劑包括季銨氰酸鹽化合物。
本發(fā)明的另一方面涉及提高氨基腈的產(chǎn)率和/或生成氨基腈的選擇性的方法，所述氨基腈通過在溶劑和加氫催化劑存在下用含氫流體部分氫化相應(yīng)的二腈來制備，所述方法包括在還存在有效量的添加劑下部分氫化所述二腈的步驟，所述添加劑包括季銨氰酸鹽化合物。
在本發(fā)明的另一個方面中，提供了催化劑組合物，其包括以下物質(zhì)的混合物(1)適用于二腈氫化生成氨基腈的加氫催化劑；和(2)包括季銨氰酸鹽化合物的添加劑。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，與沒有所述添加劑的情況相比，氨基腈可以較高的產(chǎn)率和/或較高的生成氨基腈的選擇性來生產(chǎn)。
本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通過閱讀以下詳細(xì)說明，將更容易地理解本發(fā)明的這些和其他特征和優(yōu)點(diǎn)。應(yīng)當(dāng)理解，為了清楚的目的以下在獨(dú)立的實(shí)施方案中描述的本發(fā)明的某些特征還可以在單一實(shí)施方案中結(jié)合。反之，為了簡便的目的在單一實(shí)施方案中描述的本發(fā)明的各種特征還可以獨(dú)立地存在或者以任何次級組合的方式存在。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說明按照本發(fā)明，二腈在溶劑、催化劑和季銨氰酸鹽化合物存在下與含氫流體接觸。
在此使用的適合的二腈具有通式R(CN)2，其中R是亞烴基，其選自亞烷基、亞芳基、亞烯基、亞烷芳基和亞芳烷基基團(tuán)?？梢允褂靡环N二腈或者不同的二腈的混合物。優(yōu)選的亞烴基基團(tuán)每個基團(tuán)包含2到25、更優(yōu)選2到15和最優(yōu)選2到10個碳原子。換言之，優(yōu)選的二腈每個二腈分子包含4到27、更優(yōu)選4到大約17和最優(yōu)選4到12個碳原子。優(yōu)選的亞烴基類型是亞烷基基團(tuán)。
適合的二腈的例子包括，但是不局限于，己二腈；甲基戊二腈；α，ω-戊二腈；α，ω-庚二腈；α，ω-壬二腈；α，ω-十二烷二腈；α，ω-十五烷二腈；α，ω-二十烷二腈；α，ω-二十四烷二腈；3-甲基己二腈；2-甲基-4-亞甲基-辛二腈；和其兩種或多種的混合物。
優(yōu)選起始二腈的碳原子以支鏈或者直鏈的形式排列。優(yōu)選的例子是己二腈(氫化生成6-氨基己腈)、甲基戊二腈(氫化生成兩種異構(gòu)的氨基腈5-氨基-2-甲基-戊腈和5-氨基-4-甲基-戊腈)和α，ω-十二烷二腈(氫化生成相應(yīng)的氨基腈)。優(yōu)選的二腈是己二腈，因?yàn)槠溥x擇加氫產(chǎn)品，6-氨基己腈，是眾所周知的用于聚合應(yīng)用的單體。
任何含氫的流體均可用于本發(fā)明，只要在該流體中存在足夠的氫以將二腈選擇性地氫化生成氨基腈。術(shù)語“流體”指液體、氣體或者兩者。在該流體中氫含量可以為1到100體積％、優(yōu)選大約50到大約100體積％和最優(yōu)選90到100體積％。目前優(yōu)選的含氫流體基本上是純氫氣體。
氫(在含氫流體中)與二腈的摩爾比不是關(guān)鍵的，只要存在足夠的氫以生產(chǎn)希望的氨基腈。氫一般地過量使用。氫氣壓力一般地在大約50到大約2000psig(大約0.45到大約13.89MPa)范圍內(nèi)，大約200到大約1000psig(大約1.48到大約7.00MPa)是優(yōu)選的。
任何溶劑，包括液氨或者醇或者，均可用于本發(fā)明。在該溶劑中液氨的濃度可以為大約20到大約100％、優(yōu)選大約50到大約100％和最優(yōu)選大約80％到大約100％，基于全部溶劑的重量?；旧霞兊囊喊笔莾?yōu)選的。然而，如果在溶劑中還存在醇，則氨的濃度可以根據(jù)使用的醇的量來調(diào)節(jié)，這在以下將更詳細(xì)地討論。氨與二腈的摩爾比優(yōu)選為大約1∶1或者更大，一般地在大約1∶1到大約30∶1范圍內(nèi)，更優(yōu)選為大約2∶1到大約20∶1。
任何促進(jìn)二腈選擇氫化生成氨基腈的醇均可用于本發(fā)明。優(yōu)選的是每分子醇具有1到10、更優(yōu)選1到4個碳原子。適合的醇的例子包括，但是不局限于，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇和其兩種或多種的混合物。最優(yōu)選的醇(當(dāng)使用時)是甲醇。在溶劑中醇的濃度一般可以為大約20到大約100％、優(yōu)選大約30到大約99％，基于溶劑總重量。
通常，當(dāng)使用醇時，溶劑還包含基本上可溶于該溶劑的堿。術(shù)語“基本上”指“高于微量的”。優(yōu)選的堿是氨、銨堿或者無機(jī)堿，例如堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、部分中和的酸，其中一個或多個酸的質(zhì)子被置換為銨離子、堿金屬離子、堿土金屬離子或者其兩種或多種的混合物。適合的堿的特定例子包括，但是不局限于，氨、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀或者其兩種或多種的混合物。最優(yōu)選的堿是氨、氫氧化鋰和氫氧化鈉，因?yàn)樗鼈內(nèi)菀椎玫讲⑶伊畠r。
堿可以任意量存在于溶劑中，只要該量能夠促進(jìn)二腈選擇加氫生成氨基腈。一般地，堿可以基于起始二腈的總重量為大約0.1到大約10重量％存在于溶劑中。
在本發(fā)明方法中，催化劑是適用于氫化二腈生成氨基腈的加氫催化劑。優(yōu)選的是基于過渡金屬的催化劑，所述過渡金屬選自鐵、鈷、鎳、銠和其混合物。除上述的過渡金屬外，催化劑還可以包含一種或多種促進(jìn)劑，例如一種或多種族VIB和族VII金屬，例如鉻、鉬和鎢。該催化劑還可以是合金的形式，包括兩種或多種金屬的固體溶液，或者單獨(dú)的金屬。
催化金屬還可以被負(fù)載在無機(jī)載體例如氧化鋁、氧化鎂和其混合物上。該金屬可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何手段負(fù)載到無機(jī)載體上，例如浸漬、共沉淀、離子交換和其兩種或多種的結(jié)合。優(yōu)選的無機(jī)載體是氧化鎂，和優(yōu)選的載體化催化劑是氧化鎂負(fù)載的鎳-鐵催化劑。
催化劑可以任何適當(dāng)?shù)奈锢硇螤罨蛘咝问酱嬖?。其可以是可流體化的形式、擠出物、片狀體、球體或者其兩種或多種的混合物。催化劑可以是海綿狀金屬形式，例如Raney鎳和Raney鈷。催化劑與二腈的摩爾比可以是任何比率，只要該比率可以催化二腈的選擇加氫。催化劑與二腈的重量比一般地為大約0.0001∶1到大約1∶1、優(yōu)選大約0.001∶1到大約0.5∶1。如果催化金屬被負(fù)載在無機(jī)載體上或者是合金或者固體溶液的一部分，催化金屬一般以基于總催化劑重量為大約0.1到大約60、優(yōu)選大約1到大約50和最優(yōu)選大約2到大約50重量％的量存在。
優(yōu)選的催化劑是海綿狀金屬型催化劑。金屬成份是鐵、鈷、鎳或者其混合物。市售可得的這類催化劑是促進(jìn)的或者未促進(jìn)的RaneyNi或者RaneyCo催化劑，其可以從Grace Chemical Co.(Columbia，Maryland)獲得，或者可選擇地是海綿狀金屬催化劑，例如可以從Activated Metals Corporation(Sevierville，Tenn.)或者Degussa(Ridgefield Park，N.J.)獲得。
在優(yōu)選的負(fù)載的鎳/鐵催化劑情況下，己二腈轉(zhuǎn)化率隨沉積在載體上的Ni的量而提高。Ni的優(yōu)選的濃度在大約5和大約50重量％之間，和特別是在大約25和大約35重量％之間，基于催化劑重量(金屬+載體)。優(yōu)選的Fe的濃度在大約0.2和大約20重量％之間，和特別是在大約0.5和大約10重量％之間，基于催化劑重量(金屬+載體)。
上述組分的更詳細(xì)的資料可以從各種前面引入的參考文獻(xiàn)中得到。特定的參考文獻(xiàn)可以是例如US2208598、US2257814、US2762835、US3322815、US5151543、US5296628、US5512697、US5527946、US5986127、US6080884和WO00/64862。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，各種季銨氰酸鹽化合物可以獲得本發(fā)明中的選擇性/產(chǎn)率的提高。
術(shù)語“提高”指與不使用本發(fā)明添加劑情況下的選擇性相比，在大于大約70％、優(yōu)選大于大約80％和特別是大于大約90％的轉(zhuǎn)化率下生成氨基腈產(chǎn)品的選擇性的提高。添加劑的“有效量”是指獲得與不使用該添加劑相比上述提高的氨基腈的選擇性和/或總產(chǎn)率需要的量。
適合的季銨氰酸鹽化合物的例子是四烷基銨氰酸鹽化合物和混合的四烷基/芳基銨氰酸鹽化合物。
在優(yōu)選的四烷基銨氰酸鹽實(shí)施方案中，四烷基銨氰酸鹽化合物的烷基基團(tuán)各自單獨(dú)地包含1到8個碳原子和更優(yōu)選1-4個碳原子。優(yōu)選在分子中全部四個烷基基團(tuán)是相同的，但是具有不同的四烷基取代基的混合物在此是實(shí)用的。適合的四烷基銨氰酸鹽化合物的例子包括，但是不局限于，四甲銨氰酸鹽、四乙銨氰酸鹽、四丙銨氰酸鹽和四丁銨氰酸鹽。如上所指出的，兩種或多種四烷基銨氰酸鹽化合物的混合物也是適合的。在混合的四烷基/芳基銨氰酸鹽化合物中，烷基基團(tuán)是如上所述的；芳基基團(tuán)可以是苯基、萘基或者烷基-取代的苯基或者萘基，其中烷基如上所述。
在接觸期間，添加劑可以任意量存在，該量能夠改進(jìn)二腈生成其相應(yīng)的氨基腈的選擇加氫(例如，有效量)。一般地，添加劑與催化劑的重量比在大約0.01∶1到大約5∶1、優(yōu)選大約0.05∶1到大約3∶1、更優(yōu)選大約0.1∶1到2∶1和特別是大約0.1∶1到大約1∶1范圍之內(nèi)。
催化劑和添加劑可以獨(dú)立地被引入以與二腈接觸；然而優(yōu)選催化劑與添加劑預(yù)接觸，無論該催化劑是其金屬形式還是合金或者固體溶液形式或者是負(fù)載在無機(jī)載體上的形式。這可以在溶劑中進(jìn)行，所述溶劑例如是醇、醚、酯、氨或者其兩種或多種的混合物。進(jìn)一步優(yōu)選該預(yù)接觸還在例如上面描述的含氫流體中進(jìn)行。催化劑和添加劑的接觸生產(chǎn)了預(yù)處理的催化劑。預(yù)處理催化劑可以用以上公開的溶劑洗滌，優(yōu)選在缺氧條件下，以生產(chǎn)添加劑處理的催化劑。
催化劑和添加劑的接觸可以在任何能有效地生產(chǎn)添加劑-處理催化劑的條件下進(jìn)行，該添加劑處理催化劑能夠改善二腈的選擇加氫或者提高生成氨基腈的選擇性。一般地，用于生產(chǎn)添加劑處理的催化劑的整個工藝可以通過使催化劑與以上公開的添加劑在大約20℃到大約150℃、優(yōu)選大約30℃到大約100℃范圍內(nèi)的溫度、在如上所述的總壓力下接觸大約5秒到大約25小時來進(jìn)行。
本發(fā)明的部分加氫方法可以在大約25到大約150℃、優(yōu)選大約40到大約100℃、最優(yōu)選大約60到大約80℃范圍內(nèi)的溫度下、在一般地為大約50到大約2000psig(大約0.45到大約13.89MPa)、優(yōu)選大約200到大約1000psig(大約1.48到大約7.00MPa)范圍內(nèi)的總壓力下進(jìn)行，反應(yīng)時間一般地為大約15分鐘到大約25小時、優(yōu)選大約1小時到大約10小時。
本發(fā)明的方法可以在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器中間歇地操作或者連續(xù)地操作。反應(yīng)混合物的攪拌或者攪動可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方式進(jìn)行。在二腈的高轉(zhuǎn)化率下，起始二腈到相應(yīng)氨基腈的部分氫化的高選擇性使該方法具有有效性和實(shí)用性。
其他一般的和特定的工藝細(xì)節(jié)可以從各種前面引入的參考文獻(xiàn)中看到。特定的參考文獻(xiàn)可以是例如US2208598、US2257814、US2762835、US3322815、US5151543、US5296628、US5512697、US5527946、US5986127、US6080884和WO00/64862。
以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的工藝，但不應(yīng)被解釋為是對本發(fā)明范圍的過度限制。
用于實(shí)施例中的術(shù)語的意義定義如下氨基腈的產(chǎn)率是氨基腈的測定濃度除以二腈的起始濃度。
二腈的轉(zhuǎn)化率是二腈的起始濃度和瞬時濃度之間的差除以二腈的起始濃度。
生成氨基腈的選擇性是氨基腈的測定產(chǎn)率除以該情況下的二腈的轉(zhuǎn)化率。
對比實(shí)施例1將用Fe和Cr促進(jìn)的海綿Ni催化劑(1.2g)(活化的金屬，A4000，沒有任何其他的添加劑)與3.2g己二腈(ADN)和35cc的液氨一起加入50cc高壓釜，形成混合物。將氫氣引入高壓釜，在60℃的溫度、1045psig(7.31MPa)的總壓、大約1500rpm下將ADN氫化。在流程中，在30分鐘內(nèi)達(dá)到ADN的總轉(zhuǎn)化率。在90％ADN轉(zhuǎn)化率下氨基己腈的最高產(chǎn)率為57％，選擇性為63％。
對比實(shí)施例2在300cc高壓釜中，加入7.7gRaney Co.(從W.R.Grace Co.獲得，目錄號2724)、0.77g水、26g的ADN和139g液氨。在70℃的溫度、1000psig(7.00MPa)的總壓、1000rpm下將內(nèi)容物氫化。在流程中，在40分鐘內(nèi)達(dá)到ADN的總轉(zhuǎn)化率。在90％ADN轉(zhuǎn)化率下氨基己腈的最高產(chǎn)率為58％，選擇性為64％。
對比實(shí)施例3在50cc高壓釜中，加入1.2g的5％銠負(fù)載在氧化鋁上的催化劑(從Engelhard獲得)、3.2g的ADN和35ml液氨。在80℃的溫度、1060psig(7.41MPa)的總壓、1500rpm下將內(nèi)容物氫化。在流程中，在30分鐘內(nèi)達(dá)到ADN的總轉(zhuǎn)化率。在96％ADN轉(zhuǎn)化率下氨基己腈的最高產(chǎn)率為41％，主要產(chǎn)品為己二胺。
實(shí)施例1將1.2g海綿Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.25g四乙銨氰酸鹽、1.2g的和35ml的液氨一起加入50cc高壓釜。將混合物加熱到70℃，并且與氫氣在1052psig(7.00MPa)的總壓下反應(yīng)。25分鐘之后，在88％AND轉(zhuǎn)化率下氨基己腈的產(chǎn)率達(dá)到大約78％，選擇性為89％。
實(shí)施例2將1.2g海綿Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與2.0g四乙銨氰酸鹽一起加入50cc高壓釜。隨后，加入35ml的液氨，并且在攪拌下將混合物加熱到70℃。用氫氣將壓力調(diào)節(jié)到1052psig(7.00MPa)，并且將高壓釜控制在這樣的條件下1hr。冷卻之后，濾出液相，將預(yù)處理的催化劑留在高壓釜內(nèi)。將1.2g的ADN注射到高壓釜中，并且加入35ml的液氨。將混合物加熱到70℃，并且與氫氣在1052psig(7.00MPa)的總壓下反應(yīng)。60分鐘之后，在92％ADN轉(zhuǎn)化率下6-氨基己腈的產(chǎn)率達(dá)到大約74％，選擇性為80％。
實(shí)施例3將1.2g海綿Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.5g四乙銨氰酸鹽、1.2g的和35ml的液氨一起加入50cc高壓釜。將混合物加熱到70℃，并且與氫氣在1052psig(7.41MPa)的總壓下反應(yīng)。37分鐘之后，在93％ADN轉(zhuǎn)化率下6-氨基己腈的產(chǎn)率達(dá)到大約76％，選擇性為82％。
實(shí)施例4
將1.2g海綿Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.25g四乙銨氰酸鹽一起加入50cc高壓釜。隨后，加入35ml的液氨，并且在攪拌下將混合物加熱到80℃。用氫氣將壓力調(diào)節(jié)到1052psig(7.00MPa)，并且將高壓釜控制在這樣的條件下1hr。冷卻之后，濾出液相，將預(yù)處理的催化劑留在高壓釜內(nèi)。將1.2g的ADN注射到高壓釜中，并且加入35ml的液氨。將混合物加熱到80℃，并且與氫氣在1052psig(7.41MPa)的總壓下反應(yīng)。12分鐘之后，在88％ADN轉(zhuǎn)化率下6-氨基己腈的產(chǎn)率達(dá)到大約75％，選擇性為85％。
實(shí)施例5將1.2g海綿Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.25g四乙銨氰酸鹽一起加入50cc高壓釜。隨后，加入35ml的液氨，并且在攪拌下將混合物加熱到60℃。用氫氣將壓力調(diào)節(jié)到1052psig(7.00MPa)，并且將高壓釜控制在這樣的條件下1hr。冷卻之后，濾出液相，將預(yù)處理的催化劑留在高壓釜內(nèi)。將1.2g的ADN注射到高壓釜中，并且加入35ml的液氨。將混合物加熱到60℃，并且與氫氣在1052psig(7.41MPa)的總壓下反應(yīng)。70分鐘之后，在93％ADN轉(zhuǎn)化率下6-氨基己腈的產(chǎn)率達(dá)到大約77％，選擇性為83％。
實(shí)施例6將1.2g海綿Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.25g四乙銨氰酸鹽一起加入50cc高壓釜。隨后，加入35ml的液氨，并且在攪拌下將混合物加熱到80℃。用氫氣將壓力調(diào)節(jié)到1054psig(7.00MPa)，并且將高壓釜控制在這樣的條件下1hr。冷卻之后，濾出液相，將預(yù)處理的催化劑留在高壓釜內(nèi)。將1.2g的ADN注射到高壓釜中，并且加入35ml的液氨。將混合物加熱到70℃，并且與氫氣在1054psig(7.41MPa)的總壓下反應(yīng)。65分鐘之后，在95％ADN轉(zhuǎn)化率下6-氨基己腈的產(chǎn)率達(dá)到大約77％，選擇性為81％。
實(shí)施例7將1.2g海綿Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.5g四乙銨氰酸鹽一起加入50cc高壓釜。隨后，加入35ml的液氨，并且在攪拌下將混合物加熱到70℃。用氫氣將壓力調(diào)節(jié)到1052psig(7.00MPa)，并且將高壓釜控制在這樣的條件下1hr。冷卻之后，濾出液相，將預(yù)處理的催化劑留在高壓釜內(nèi)。將1.2g的ADN注射到高壓釜中，并且加入35ml的液氨。將混合物加熱到70℃，并且與氫氣在1054psig(7.41MPa)的總壓下反應(yīng)。42分鐘之后，在92％ADN轉(zhuǎn)化率下6-氨基己腈的產(chǎn)率達(dá)到大約77％，選擇性為84％。
權(quán)利要求
1.用于從相應(yīng)的二腈制備氨基腈的方法，該方法通過在溶劑、加氫催化劑和添加劑存在下使二腈與含氫流體接觸以提高希望的氨基腈產(chǎn)品的產(chǎn)率和/或生成希望的氨基腈產(chǎn)品的選擇性來進(jìn)行，其特征在于所述添加劑包括季銨氰酸鹽化合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于二腈具有通式R(CN)2，其中R是包含2到25個碳原子的亞烷基基團(tuán)。
3.權(quán)利要求1的方法，其特征在于二腈選自己二腈、甲基戊二腈和α，ω-十二烷二腈。
4.權(quán)利要求1的方法，其特征在于加氫催化劑包括過渡金屬，該過渡金屬選自鐵、鈷、鎳、銠和其混合物。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于加氫催化劑是海綿狀金屬形式。
6.權(quán)利要求4的方法，其特征在于催化金屬被負(fù)載在無機(jī)載體上。
7.權(quán)利要求1的方法，其特征在于添加劑與加氫催化劑的重量比在大約0.01∶1到大約5∶1范圍之內(nèi)。
8.權(quán)利要求1-7任何一項(xiàng)的方法，其特征在于季銨氰酸鹽化合物是四烷基銨氰酸鹽化合物，并且四烷基銨氰酸鹽化合物的烷基基團(tuán)各自單獨(dú)地包含1到8個碳原子。
9.權(quán)利要求1-7任何一項(xiàng)的方法，其特征在于四烷基銨氰酸鹽化合物選自四甲銨氰酸鹽、四乙銨氰酸鹽、四丙銨氰酸鹽和四丁銨氰酸鹽。
10.用于提高氨基腈的產(chǎn)率和/或生成氨基腈的選擇性的方法，所述氨基腈通過在溶劑和加氫催化劑存在下用含氫流體部分氫化相應(yīng)的二腈來制備，所述方法包括在還存在有效量的添加劑下部分氫化所述二腈的步驟，所述添加劑包括季銨氰酸鹽化合物。
11.權(quán)利要求10的方法，其特征在于季銨氰酸鹽化合物是四烷基銨氰酸鹽化合物，并且四烷基銨氰酸鹽化合物的烷基基團(tuán)各自單獨(dú)地包含1到8個碳原子。
12.權(quán)利要求10的方法，其特征在于四烷基銨氰酸鹽化合物選自四甲銨氰酸鹽、四乙銨氰酸鹽、四丙銨氰酸鹽和四丁銨氰酸鹽。
13.一種催化劑組合物，其包含以下物質(zhì)的混合物(1)適用于將二腈氫化生成氨基腈的加氫催化劑；和(2)包括季銨氰酸鹽化合物的添加劑。
14.權(quán)利要求13的催化劑組合物，其特征在于加氫催化劑包含過渡金屬，該過渡金屬選自鐵、鈷、鎳、銠和其混合物；并且添加劑與加氫催化劑的重量比在大約0.01∶1到大約5∶1范圍之內(nèi)。
15.權(quán)利要求13或者14的催化劑組合物，其特征在于季銨氰酸鹽化合物是四烷基銨氰酸鹽化合物，并且四烷基銨氰酸鹽化合物的烷基基團(tuán)各自單獨(dú)地包含1到8個碳原子。
16.權(quán)利要求13或者14的催化劑組合物，其特征在于四烷基銨氰酸鹽化合物選自四甲銨氰酸鹽、四乙銨氰酸鹽、四丙銨氰酸鹽和四丁基銨氰酸鹽。
全文摘要
提供了生產(chǎn)氨基腈的選擇性加氫方法，該方法通過在加氫催化劑、溶劑和季銨氰酸鹽添加劑存在下使相應(yīng)的二腈與含氫的流體接觸來進(jìn)行。
文檔編號C07C253/30GK1564808SQ02819500
公開日2005年1月12日 申請日期2002年10月2日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月2日
發(fā)明者A·S·伊翁金 申請人:納幕爾杜邦公司