序執(zhí)行其步驟。因此，在方法權(quán)利要求項沒有實際敘述其步驟所遵循的順序或在權(quán)利要求書或描述中沒有另外具體陳述各步驟將限于特定順序的情況下，決不意圖在任何方面推斷順序。這適用于任何可能的用于解釋的非表達基礎(chǔ)，包括:相對于步驟安排或操作流程的邏輯事項;從語法組織或標(biāo)點符號得到的清晰含義；以及在本說明書中描述的實施方案的數(shù)量或類型。
[0040]本文公開了待用于制備本發(fā)明的組合物的組分以及待用于本文所公開的方法的組合物本身。本文公開了這些及其它材料，且應(yīng)理解當(dāng)公開這些材料的組合、子集、相互作用、群組等時，雖然無法明確公開這些化合物的具體提及的每一各種個別和集體組合及排列，其各自在本文中具體涵蓋并描述。例如，如果公開并討論了特定的化合物并且討論了可對包括所述化合物的多個分子進行的多種修改，則明確涵蓋了所述化合物的每一個組合和排列以及可能的修改，除非明確相反地規(guī)定。因此，如果公開了一類分子A、B和C以及一類分子D、E和F并且公開了組合分子A-D的實例，那么即使沒有單獨列舉每一個，也單獨和集體地涵蓋每一個，這意味著組合A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F被視為得到公開。同樣地，也公開這些分子的任何子集或組合。因此，例如，認為公開了子組A-E、B-F和C-E。此概念適用于本申請的所有方面，包括但不限于制備和使用本發(fā)明的組合物的方法中的步驟。因此，如果存在可執(zhí)行的多種另外的步驟，則應(yīng)理解這些另外的步驟中的每一個可與本發(fā)明的方法的任何特定實施方案或?qū)嵤┓桨傅慕M合一起執(zhí)行。
[0041]應(yīng)理解，本文公開的組合物具有某些功能。本文公開了用于進行所公開功能的某些結(jié)構(gòu)需求，且應(yīng)理解存在可進行與所公開結(jié)構(gòu)有關(guān)的同一功能的多種結(jié)構(gòu)，且這些結(jié)構(gòu)通常實現(xiàn)相同結(jié)果。
[0042]B.方法
[0043]在一個方面，所述方法包括:
[0044]a)引入天然氣；
[0045]b)重整天然氣;其中重整步驟包括使天然氣與蒸汽接觸以產(chǎn)生合成氣；
[0046]c)將合成氣轉(zhuǎn)化成包含至少一種烯烴的產(chǎn)物混合物和包含鏈烷烴和汽油的副產(chǎn)物;其中轉(zhuǎn)化步驟包括使合成氣與Co/Mn催化劑接觸；以及
[0047]d)將副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成合成氣。
[0048]在一個方面，這些步驟不受限于特定的次序。在另一方面，這些步驟受限于這種次序。
[0049]在一個方面，所述方法還包括其中在步驟d)前產(chǎn)生廢水的步驟。在另一方面，所述方法還包括包括回收廢水的步驟;其中在天然氣被引入前，被回收的廢水中一些或全部被添加到天然氣。
[0050]步驟b)中的蒸汽重整可基于任何已知的重整方法，諸如蒸氣甲烷重整(SMR)、自熱重整(ATR)或部分氧化、絕熱預(yù)重整(APR)或氣體加熱重整(GHR)，或任何合適的組合。
[0051]在第一方面，在步驟d)中，通過使用部分氧化反應(yīng)器(POX)，副產(chǎn)物被轉(zhuǎn)化成合成氣以用于合成氣的生成。部分氧化產(chǎn)物再循環(huán)回蒸汽重整器后和合成氣到烯烴反應(yīng)器前的主過程。在第二方面，在步驟d)中，副產(chǎn)物被氫化并且然后在預(yù)重整器中重整。氫化可將存在于副產(chǎn)物中的一種或多種不飽和烴轉(zhuǎn)化成一種或多種鏈烷烴。在氫化后，可使用蒸汽預(yù)重整所述一種或多種鏈烷烴，在其中C2和更高的烴被轉(zhuǎn)化成合成氣和甲烷。在一個方面，一種或多種鏈烷烴不通過飽和器。然而，任選地，飽和器可被安裝在預(yù)重整步驟的上游。然后預(yù)或部分重整流再循環(huán)到主要過程蒸汽重整器以用于進一步重整來進一步轉(zhuǎn)化到合成氣。將副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化到合成氣的這兩個方面可增加甲烷到烯烴產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化效率。
[0052]在一個方面，所述方法還包括使用酸氣去除過程回收二氧化碳。在另一方面，所述方法包括回收在將天然氣重整到合成氣期間和/或在將合成氣轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物混合物之后所形成的二氧化碳。在另外方面，二氧化碳可被壓縮并且再循環(huán)回天然氣到合成氣的重整步驟。因此，在一個方面，重整步驟b)包括使天然氣與蒸汽和再循環(huán)的二氧化碳接觸。二氧化碳可作為進料，連同天然氣進料再循環(huán)回步驟b)中的蒸汽甲烷重整器。二氧化碳有助于增加蒸汽甲烷重整器中通過逆水氣變換反應(yīng)的合成氣(一氧化碳)。這還有助于利用二氧化碳和增加碳效率。
[0053]在一個方面，在步驟c中，通過使合成氣與Co/Mn催化劑接觸，合成氣被轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物混合物。通過催化過程，合成氣可被轉(zhuǎn)化成烴，所述催化過程通常被稱為費托(FT)法。例如，這由Van der Laan等人在Catal.Rev.-Sc1.Eng.,41,1999，第255頁中有所描述。產(chǎn)物混合物可包含至少一種烯烴、二氧化碳和氫氣。
[0054]產(chǎn)物混合物，除了所述至少一種烯烴，還通常包含水、一種或多種醇以及一種或多種烴。當(dāng)產(chǎn)物混合物冷卻時，水和一種或多種烴可冷凝到水相中。水相可包含一種或多種烴或一種或多種醇或其組合。此水相可被稱為廢水。
[0055]在一個方面，烯烴包括C2-C10烴。在另一方面，烯烴包含從兩個碳到十個碳范圍內(nèi)的碳，包括3、4、5、6、7、8或9個碳。在一個方面，碳原子的范圍可來源于任何兩個前述值。例如，烯烴可包含三個碳到九個碳范圍內(nèi)的碳。
[0056]在一個方面，烯烴包含至少一個雙鍵。在另一方面，烯烴包含兩個雙鍵。在另外方面，烯烴包含三個雙鍵。
[0057]在一個方面，烯烴包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、2-乙基-己烯、2-乙基-庚烯、1-辛烯、1-壬烯或1-癸烯或其組合。
[0058]在一個方面，烯烴包含多個雙鍵。在一個方面，烯烴可以是二烯烴。在另外方面，烯烴可以是I，3_丁二烯、I，4_戊二烯、庚二烯或其組合。在一個方面，烯烴可以是環(huán)狀烯烴和二烯烴。在另外方面，烯烴可以是環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己烯、環(huán)己二烯或甲基環(huán)戊二烯等；或環(huán)狀雙二稀(d1lefindiene)，例如二環(huán)戊二稀、甲基環(huán)戊二稀二聚體等。
[0059]在一個方面，回收的廢水在天然氣飽和器中使用，其中在高溫下，將天然氣添加到水。在一個方面，天然氣用水飽和。在一個方面，存在于回收的廢水中的一種或多種烴可從天然氣流中剝離。從而，此過程可回收廢水，并且消除、最小化和/或降低廢水處理問題。
[0060]在一個方面，在步驟b)中，回收的廢水中的一些或全部作為蒸汽回收。在另一方面，在步驟c)后，回收的廢水中的一些或全部被回收。在一個方面，在步驟c)后，回收的廢水中的一些或全部再循環(huán)。在另外方面，廢水產(chǎn)生自將合成氣轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物混合物。
[0061]在一個方面，回收廢水中的一些包含醇或烴或其組合。在另一方面，醇或烴或其組合產(chǎn)生自將合成氣轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物混合物。在另外方面，醇或烴或其組合再循環(huán)到天然氣到合成氣的重整。
[0062]在另一方面，醇可包含具有從兩個碳到六個碳范圍內(nèi)的碳的碳鏈。在一個方面，醇可包含直碳鏈或支碳鏈。在另一方面，醇可以是伯、仲、叔醇。在另外方面，醇可包括乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、異丙醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇或其組合。
[0063]在另外方面，烴可包含具有從兩個碳到六個碳范圍內(nèi)的碳的碳鏈。在一個方面，烴可包含直碳鏈或支碳鏈。在另一方面，烴可包括乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷或異丁烷或其組合。在一個方面，烴還可被稱為鏈烷烴。在一個方面，產(chǎn)物混合物還包含一種或多種烴，所述一種或多種烴包含從兩個碳到五個碳范圍內(nèi)的量的碳。在一個方面，烴可以是水溶性的。
[0064]在一個方面，汽油可包含汽油的任何標(biāo)準(zhǔn)組分。在另外方面，汽油可包含具有四到十二個碳原子之間的烴。在另一方面，烴可任選地被其他官能團取代。在另外方面，烴可以是支鏈碳鏈或直碳鏈。在另外方面，烴鏈可以是環(huán)狀的。
[0065]在一個方面，使用天然氣，醇或烴或其組合在步驟b)被重整。在另一方面，在此方法中，可經(jīng)濟地回收醇或烴或其組合。
[0066]在一個方面，所述方法還包括通過低溫分離方法純化產(chǎn)物混合物。
[0067]在另一方面，所述純化產(chǎn)物混合物包括分離甲烷、氮氣、氫氣或一氧化碳或其組合。在另外方面，所述方法包括將甲烷或氮氣或其組合再循環(huán)回步驟b)。在一個方面，甲烷和氮氣再循環(huán)流可用作步驟b)中的燃料。在另外方面，所述方法包括將氫氣、一氧化碳或其組合再循環(huán)回步驟C)。此再循環(huán)到步驟c)可有助于保持需要的氫氣對一氧化碳的比率。
[0068]在另一方面，低溫分離方法可包括分離甲烷和/或氮氣。在另外方面，分離的甲烷和/或氮氣可被再循環(huán)以用作當(dāng)天然氣被重整為合成氣時的燃料。在另外方面，氫氣和/或一氧化碳可被再循環(huán)以與新的合成氣混合。在另外方面，多余的氫氣可被分離并且用在合適的重整過程中。
[0069]在一個方面，所述方法包括從步驟b)回收熱和/或能量。在另一方面，熱可作為高壓蒸汽被回收。在另外方面，所述方法包括將能量作為電生成。在另外方面，通過使熱合成氣膨脹來生成電。
[0070]在一個方面，合成氣包含一氧化碳、二氧化碳或氫氣或其組合。在另一方面，合成氣包含一氧化碳和氫氣。
[0071]在一個方面，產(chǎn)物混合物包含一種或多種鏈烷烴、一種或多種醇、水或二氧化碳或其混合物。
[0072]在另外方面，鏈烷烴可包含輕鏈烷烴或重鏈烷烴或其組合。在一個方面，重鏈烷烴可包括具有多于五個碳的烷烴。在另一方面，輕鏈烷烴可包括具有一個碳到五個碳的烷烴。
[0073]在一個方面，合成氣到產(chǎn)物混合物的轉(zhuǎn)化率在40%到90%的范圍內(nèi)，包括示例性的值45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%以及85%。在另外方面，所述范圍可來源于任何兩個示例性值。例如，合成氣到產(chǎn)物混合物的轉(zhuǎn)化率可以在45%到90%的范圍內(nèi)。
[0074]在一個方面，產(chǎn)物混合物具有在從50%至90%范圍內(nèi)的烴選擇性，包括示例性的值55%、60%、65%、70%、75%、80%以及85%。在另外方面，所述范圍可來源于任何兩個示例性值。例如，產(chǎn)物混合物具有在55 %至90 %范圍內(nèi)的烴選擇性。
[0075]