1.一種鈦硅分子篩聚合體的制備方法,其特征在于包括以下步驟:
(a)制備混合液
在室溫下,將無機(jī)硅源、無機(jī)鈦源、有機(jī)模板劑、堿源和水按摩爾比1:0.013-0.025:0.025-0.2:20-50:30-50混合,得到含有SiO2的混合液,備用;
(b)制備前驅(qū)體
按有機(jī)硅源、有機(jī)鈦源、四丙基氫氧化銨、異丙醇和水的摩爾比為1:0.01-0.03:0.15-0.35:1.0-4.0:30-50選取反應(yīng)原料,在溫度40~90℃下,先將四丙基氫氧化銨與水配制得到四丙基氫氧化銨水溶液,再將四丙基氫氧化銨水溶液加入到有機(jī)硅源中,混合均勻后得到組分A;然后將異丙醇加入到有機(jī)鈦源中,混合均勻后得到組分B;再將組分B緩慢加入到組分A中,攪拌均勻后制成反應(yīng)混合物,將反應(yīng)混合物除去異丙醇后于100~120℃下進(jìn)行水熱晶化10~70小時(shí),冷卻至室溫后得到前驅(qū)體;
(c)制備鈦硅分子篩
將步驟(b)得到的前驅(qū)體加入到步驟(a)得到的混合液中,于120~200℃下水熱晶化1~7天,所述前驅(qū)體的加入量為所述混合液中SiO2含量的0.5-10wt.%,水熱晶化結(jié)束后經(jīng)過濾、洗滌、干燥、焙燒,得到鈦硅分子篩;
(d)酸處理
將步驟(c)得到的鈦硅分子篩與濃度為0.5~5mol/L的酸性溶液按照重量比1:10~60混合后,在50~100℃下回流2~20小時(shí),過濾,用去離子水洗滌至中性,真空干燥得到酸處理后的產(chǎn)物;
(e)堿處理
將步驟(d)得到的酸處理后的產(chǎn)物與濃度為0.05~0.2mol/L的四丙基氫氧化銨溶液按照重量比1:10~50混合后,在140~180℃下水熱晶化1~4天,過濾、洗滌、干燥、焙燒得到鈦硅分子篩聚合體產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅分子篩聚合體的制備方法,其特征在于步驟(a)中所述的無機(jī)硅源選自硅膠、硅溶膠和白碳黑中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅分子篩聚合體的制備方法,其特征在于步驟(a)中所述的無機(jī)鈦源選自TiC14、TiCl3、TiOCl2和TiOSO4中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅分子篩聚合體的制備方法,其特征在于步驟(a)中所述的有機(jī)模板劑為四丙基氫氧化銨或四丙基溴化銨。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅分子篩聚合體的制備方法,其特征在于步驟(a)中所述的堿源為氨水、乙胺、正丙胺、正丁胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺、三丙胺和三丁胺中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅分子篩聚合體的制備方法,其特征在于步驟(b)中所述的有機(jī)硅源選自硅酸四乙酯、硅酸四丙酯和硅酸四丁酯中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅分子篩聚合體的制備方法,其特征在于步驟(b)中所述的有機(jī)鈦源選自鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯和鈦酸四丁酯中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅分子篩聚合體的制備方法,其特征在于步驟(d)中所述的酸性溶液為鹽酸溶液、硫酸溶液、硝酸溶液、磷酸溶液、甲酸溶液、乙酸溶液和丙酸溶液中的一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅分子篩聚合體的制備方法,其特征在于步驟(c)和步驟(e)中所述的焙燒是指在550℃下焙燒6~16小時(shí)。
10.權(quán)利要求1所述的鈦硅分子篩聚合體用于制備丁酮肟,其特征在于,向鈦硅分子篩聚合體、叔丁醇、丁酮和氨水混合物中滴加濃度為30~50wt%的過氧化氫進(jìn)行反應(yīng),滴加時(shí)間為1~5小時(shí),滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1~3小時(shí),經(jīng)分離提純得到丁酮肟,所述丁酮、鈦硅分子篩聚合體和叔丁醇的重量比為1:0.03~0.15:4~10,丁酮與氨的摩爾比為1:1.6~3.0,丁酮與過氧化氫的摩爾比為1:1~1.5,反應(yīng)溫度為60~80℃,反應(yīng)體系的壓力為1~5atm。