專利名稱：橡膠硫化促進劑n-環(huán)己基－2－苯駢噻唑次磺酰胺廢水處理方法
技術領域：
本發(fā)明屬于橡膠硫化促進劑N-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺廢水處理方法，屬于精細化工領域。
背景技術：
橡膠硫化促進劑CBS (CZ)，化學名稱為N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，是次磺酰胺類硫化促進劑重要品種之一，兼有抗燒焦性和硫化速度快等優(yōu)點。但其生產中產生大量難以治理的高鹽廢水，致使多年來研究進展緩慢，目前助劑行業(yè)廢水雖經處理，但仍有廢液直接排放，給我們的生存環(huán)境造成了惡劣影響。根據橡膠助劑廢水處理現(xiàn)狀，目前主要采用物理化學方法，生化處理法。物理化學法簡單，易操作，但處理成本高；生化方法處理成本低，但工藝復雜，條件苛刻難操作。本發(fā)明基于目前現(xiàn)狀，提出新的工藝路線，有效解決助劑行業(yè)高鹽廢水處理問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的在于解決橡膠硫化促進劑高鹽廢水處理的難題，為橡膠助劑行業(yè)提供
一種清潔的生產工藝。本發(fā)明為橡膠硫化促進劑CZ的廢水處理方法，將產生的廢液30% -40%返回到CZ 合成反應釜進行套用，余下部分通過真空蒸餾，回收環(huán)己胺；溶于環(huán)己胺的有機成分析出， 將回收后的母液進行過濾，析出的有機物投入合成反應釜中繼續(xù)反應，濾液引入多效蒸發(fā)， 得到氯化鈉飽和溶液，濃縮到氯化鈉的過飽和溶液，通過離心分離的方式得到氯化鈉；蒸發(fā)出的水部分返回裝置回用，余下部分進行生化處理。本發(fā)明在真空蒸餾時，其所需溫度為70 80°C，真空度為-0. 6 _0. 8MPa。生化處理是加酸堿調節(jié)后絮凝沉淀，經二級樹脂吸附，再加次氯酸鈉氧化后排放濃度達到C0D&低于60mg/L。所述的樹脂是采用苯乙烯-二乙烯苯骨架的非極性大孔吸附樹脂。通過母液蒸餾，能回收利用環(huán)己胺；通過多效蒸發(fā)，能有效提取其中的氯化鈉；通過生化處理，能有效去除水中污染因子，降低其C0D&，最終排口排放濃度為CODtt低于60mg/ L。此為橡膠助劑高鹽廢水處理比較理想的工藝，解決了橡膠助劑行業(yè)高鹽廢水處理難題。生產過程為使原料M反應完全，加入過量環(huán)己胺，因此廢液中含有大量環(huán)己胺，采用母液套用工藝，母液循環(huán)利用，提高環(huán)己胺一次利用率(10% -30% )，同時降低母液處理費用，提高CZ收率。經母液套用后的CZ產品，外觀無異常變化，熔點、灰分無明顯變化。


圖1 本發(fā)明的工藝流程示意圖。
具體實施例方式生產過程中，將原料M、環(huán)己胺、次氯酸鈉按照比例(工藝水3. 5-4. Om3, Ml. 2t，消泡劑約Ikg)投入反應釜依次進行合成、氧化反應，當工藝進行到合成CZ料漿，過濾后得到 CZ母液(0 &約1500mg/L)時，母液即為橡膠硫化促進劑CZ產生的廢水。經過濾將CZ母液與物料分開，母液沉降一段時間，用泵抽出底部約1/3(30% -40% )的母液，送入CZ合成反應釜中，代替工藝水進行打漿，剩余母液在真空度為-0. 6 -0. 8MPa，溫度為70 80°C 狀態(tài)下減壓蒸餾，回收環(huán)己胺，蒸餾后將母液過濾，濾液引入多效蒸發(fā)裝置，濃縮得到氯化鈉的過飽和溶液，通過離心分離的方式得到氯化鈉。蒸發(fā)出的水(C0D&500mg/L)50% (根據實際生產用量)返回裝置回用，余下部分進行生化處理，采用調酸堿絮凝沉降+樹脂吸附 (苯乙烯-二乙烯苯骨架的非極性大孔吸附樹脂)+深度氧化處理(次氯酸鈉氧化)的方式進行處理，具體工藝分為三個步驟調酸堿過濾工藝污水經格柵井去除其中的雜物后，進入調節(jié)池，依次加酸、加堿調節(jié)通過調酸至PH = 3-4后，絮凝4小時以上，使污水中不溶于酸的物質析出，進行一級過濾。再經過調堿至PH= 7-8后，絮凝2-4小時，使污水中不溶于堿的物質析出，進行二級過濾ο樹脂吸附工藝過濾后污水進入樹脂吸附柱進行吸附處理，降低污水中有機成分， 吸附后的樹脂采用甲醇逆流反吹進行脫附再生；選擇苯乙烯-二乙烯苯骨架的非極性大孔吸附樹脂，吸附流速控制在lBV/h 1. 5BV/h，運行方式為雙柱串聯(lián)吸附、單柱逆向脫附，脫附劑選擇有機融合劑甲醇。生化處理工藝曝氣氧化池采用次氯酸鈉氧化工藝，將樹脂吸附后污水中有機物的CODcr進一步降低(C0D&約60mg/L)。吸附后的污水進行生化處理，進一步去除其中的有機物及氨氮，再經沙濾、活性炭過濾器去除懸浮物及有機物。采用母液套用的方式減少了 CZ廢水處理量，提高了環(huán)己胺一次利用率(提高 10% -30% )，同時降低母液處理費用；采用多效蒸發(fā)，提取其中的氯化鈉，有效降低了廢水含鹽量(降低95% )。CZ廢水最終排放濃度C0D&低于60mg/L，符合DB12/356-2008《污水綜合排放標準》二級標準要求。
權利要求
1.橡膠硫化促進劑N-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺廢水處理方法，其特征是將產生的廢液40%-60%返回到CZ合成反應釜進行套用，余下部分通過真空蒸餾，回收環(huán)己胺；溶于環(huán)己胺的有機成分析出，將回收后的母液進行過濾，析出的有機物投入合成反應釜中繼續(xù)反應，濾液引入多效蒸發(fā)，得到氯化鈉飽和溶液，濃縮到氯化鈉的過飽和溶液，通過離心分離的方式得到氯化鈉；蒸發(fā)出的水部分返回裝置回用，余下部分進行生化處理。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于真空蒸餾時，其所需溫度為70 80°C，真空度為-O. 6 -0. 8MPa。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的生化處理是加酸堿調節(jié)后絮凝沉淀，經二級樹脂吸附，再加次氯酸鈉氧化后排放濃度達到CODtt低于60mg/L。
4.如權利要求3所述的方法其特征是所述的樹脂是采用苯乙烯-二乙烯苯骨架的非極性大孔吸附樹脂。
全文摘要
本發(fā)明屬于橡膠硫化促進劑N-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺廢水處理方法，將產生的廢液30％-40％返回到CZ合成反應釜進行套用，余下部分通過真空蒸餾，回收環(huán)己胺；溶于環(huán)己胺的有機成分析出，將回收后的母液進行過濾，析出的有機物投入合成反應釜中繼續(xù)反應，濾液引入多效蒸發(fā)，得到氯化鈉飽和溶液，濃縮到氯化鈉的過飽和溶液，通過離心分離的方式得到氯化鈉；蒸發(fā)出的水部分返回裝置回用，余下部分進行生化處理。生產過程為使原料M反應完全，加入過量環(huán)己胺，因此廢液中含有大量環(huán)己胺，采用母液套用工藝，母液循環(huán)利用，提高環(huán)己胺一次利用率，同時降低母液處理費用，提高CZ收率。經母液套用后的CZ產品，外觀無異常變化，熔點、灰分無明顯變化。
文檔編號C01D3/04GK102432136SQ20111028009
公開日2012年5月2日 申請日期2011年9月20日 優(yōu)先權日2011年9月20日
發(fā)明者徐坤, 王占柱 申請人:科邁化工股份有限公司