專利名稱：用蒙脫土合成小顆粒β分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于分子篩及其制備技術(shù)。具體的說，涉及以天然礦物蒙脫土提供合成e
分子篩所需的全部或部分鋁源以及部分硅源，高產(chǎn)率合成小顆粒e分子篩的方法。
背景技術(shù)：
|3分子篩是1967年由美國Mobil公司的Wadlinger等首次采用經(jīng)典的水熱晶化 法合成出的產(chǎn)品(US3308069)。由于采用的硅源為硅溶膠，其含水量大，因而導致模板劑用 量較大，造成P分子篩生產(chǎn)成本較高。同時又由于整個反應(yīng)溶液的體積龐大、晶化時間長， 從而帶來生產(chǎn)效率低等問題，不利于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。專利EP18752、 US4847055減少了反 應(yīng)溶液體積，減少季銨堿模板劑用量，縮短晶化時間，從而降低生產(chǎn)成本，增加單釜產(chǎn)量。專 利US5164170采用混合模板劑(季銨陽離子加有機銨鹽)合成大孔13分子篩以降低其生 產(chǎn)成本。我國專利CN1108213A、 CN1108214A還公布了一種導向劑法。專利CN1084101A、 CN1154341A、 CN1154342A等報導采用四乙基銨陽離子為模板劑，以濕潤法進行分部晶化反 應(yīng)，降低了模板劑的用量，能在較低銨硅比條件(TEA+/Si02 = 0 . 03 0. 20)合成高硅鋁比 P分子篩。專利CN1198404A的特征在于采用四乙基銨的鹵化物、四乙基氫氧化銨及氟化物 在堿性條件下形成的復合模板劑，使硅源鋁源及晶種反應(yīng)晶化產(chǎn)生P分子篩結(jié)晶，這些發(fā) 明的優(yōu)點是有機模板劑用量少、分子篩收率高、成本低。 以上公布的合成13分子篩的技術(shù)原料都為化工產(chǎn)品，這也是目前其生產(chǎn)成本較 高的原因之一。近些年來出現(xiàn)了一些以粘土為全部或部分原料晶化合成分子篩的技術(shù)，降 低了分子篩的制造成本。 專利EP0209332公開了一種用高嶺土合成Y型分子篩的方法。將高嶺土焙燒變 成無定形的偏高嶺土，加入一定量的硅酸鈉和氫氧化鈉，制成凝膠。常規(guī)水熱晶化制成Y 分子篩。專利US3574538和CN1533982A也公開了用高嶺土合成Y型分子篩的方法，其與 EP0209332的區(qū)別在于合成凝膠中加入了 Y分子篩導向劑。專利CN1334142A將高溫焙燒高 齡土和偏高嶺土按照一定的比例混合后，加入硅酸鈉，導向劑，氫氧化鈉，水等，常規(guī)水熱晶 化得到NaY含量為40 % 90%的分子篩。 專利CN1736866A以煤系高嶺土為原料，經(jīng)高溫焙燒制得偏高嶺土，再補充硅源和 加入一定量的無機導向劑，經(jīng)過水熱反應(yīng)，制得純相納米NaY大顆粒團聚體。
專利US4493902是將細顆粒的高嶺土焙燒后與水合高嶺土混合制成漿液、噴霧干 燥制成微球，經(jīng)焙燒使水合高嶺土轉(zhuǎn)變成偏高嶺土，再加入合成Y型分子篩的原料和導向 劑，攪拌加熱晶化得到NaY含量至少為40%的微球狀沸石。CN1334318A則是直接將天然高 嶺土微球進行了高溫和中溫兩次焙燒，再將焙燒微球與液相組分一起在堿性體系中水熱晶 化，得到的微球在內(nèi)外表面均生長出Y型分子篩。 專利CN1105647A公開了一種膨潤土為原料合成出了 Y型分子篩的方法。膨潤土 同時采用了硫酸酸化和固體氫氧化鈉堿活化方法。 專利US4091007公開了由預(yù)制擠出物制備ZSM-5型分子篩并且結(jié)晶時能夠保持擠出物形狀的方法，擠出物包含二氧化硅源如硅溶膠和硅酸鈉的混合物，以及982. 2t:煅燒的 高嶺土。在晶化過程中使用了有機模板劑。EP006817也公開了一種高嶺土為原料合成出 了 Y型分子篩的方法。此方法將偏高嶺土用無機強酸如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等進行了酸 處理。 美國恩格哈德公司，發(fā)明了一種利用高嶺土微球，及Y型分子篩晶種合成ZSM-5型 分子篩的方法(CN1798608A)。整個合成過程不加模板劑，不含ZSM-5型分子篩晶種。
專利CN1803613A公布了一種制備小顆粒ZSM-5分子篩的方法，以珍珠巖、蒙脫土 等天然礦物為原料提供全部或部分鋁源，再加入硅源，無機酸、水和晶種混合配制反應(yīng)混合 物凝膠，然后常規(guī)晶化制得ZSM-5型分子篩。 專利CN1559900A和CN1654330A公布了用天然高嶺土合成介孔MCM-41分子篩的 方法。 可以看出，在本發(fā)明以前的現(xiàn)有技術(shù)中，對于利用天然粘土礦物為原料制備分子 篩的研究在業(yè)內(nèi)已經(jīng)受到非常的關(guān)注。但是未見有利用天然礦物原料合成P分子篩的研 究報道，更未見有利用蒙脫土為原料合成P分子篩的報道。 蒙脫土又稱膨潤土，也稱蒙脫石、膨土巖、斑脫巖等，蒙脫土的主要化學成分為 Si02和A1203，此外含有少量鈣、鎂、鐵等的氧化物，它具有特殊的層狀結(jié)構(gòu)及物理化學性質(zhì)， 用途較為廣泛。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的在于提供一種小顆粒13分子篩的制備方法，該方法以更廉價 的、原料來源更廣泛的天然礦物蒙脫土為合成原料，實現(xiàn)低成本合成P分子篩的目的。
本發(fā)明提供了一種高產(chǎn)率生產(chǎn)13分子篩的方法。 本發(fā)明提供的制備13分子篩的方法更可用于合成小顆粒的|3分子篩。 本發(fā)明提供的制備13分子篩的方法是利用天然礦物蒙脫土提供至少部分鋁源，
并通過添加模板劑，水熱晶化而實現(xiàn)，包括以下過程 (1)將活化處理的蒙脫土加入濃度為10 50wt% ，優(yōu)選25 40wt%的模板劑水 溶液中，在一定溫度下浸泡1 50h，優(yōu)選的是6 24h，浸泡溫度為室溫 9(TC，優(yōu)選的是 30 50°C ; (2)接著加入硅源、補充鋁源、堿、水、促進劑和模板劑，使各組分的摩爾配比滿 足 Si02/Al203 = 10 400 (TEA) 20/Si02 = 0 . 05 2 M20/Si02 = 0 . 02 0. 6 H20/Si02 = 12 25 其中M代表堿金屬鈉和/或鉀； 在室溫 9(TC下攪拌，混合均勻，并繼續(xù)加熱攪拌將混合物濃縮，配制成凝膠，濃 縮時間為1 8h ; (3)將步驟(2)制得的凝膠在130 160。C水熱晶化20 200h。 步驟(3)得到的晶化產(chǎn)物經(jīng)洗滌和干燥后，即得到小顆粒13分子篩。本發(fā)明以蒙脫土為原料制備的P分子篩，具有如下性質(zhì)相對結(jié)晶度為60 80%， 5102/^1203摩爾比 為20 40，晶粒尺寸為80 250nm。 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，其中所述的模板劑可以是四乙基氫氧化銨(TEAOH)、四 乙基溴化銨(TEABr)或二者的混合物，優(yōu)選的是四乙基氫氧化銨(TEAOH)。所述的硅源為白 碳黑、堿性硅溶膠、水玻璃或正硅酸乙脂中的一種或幾種，優(yōu)選為白碳黑或堿性硅溶膠。
根據(jù)本發(fā)明提供的方法，其中所說的補充鋁源可以為鋁鹽、鋁酸鹽、氧化鋁、氫氧 化鋁、鋁溶膠或含鋁沸石中的一種或幾種，優(yōu)選為鋁酸鈉。由于本發(fā)明所提供的方法可以由 天然礦物蒙脫土提供合成P分子篩所需的全部鋁源，所以，配制反應(yīng)混合物凝膠時加入補 充鋁源的量可以是零。 根據(jù)本發(fā)明所提供的方法，其中所說的促進劑可以為氯化鈉、氯化鉀或二者的混 合物。其中的鈉和鉀來自外加的氯化鈉、氯化鉀、硅源物質(zhì)或鋁源物質(zhì)，也可以來自蒙脫土 本身。 本發(fā)明所提供的方法，其中所述的水熱晶化是將配制成的反應(yīng)混合物凝膠在耐壓 容器中于恒溫狀態(tài)下進行，即恒溫晶化。水熱晶化可以是靜態(tài)晶化、動態(tài)晶化也可以是間歇 式動態(tài)晶化。 利用本發(fā)明的方法合成13分子篩，根據(jù)實際需要可以通過選取不同產(chǎn)地、不同品 質(zhì)的蒙脫土來控制原料的化學組成。原料礦物不僅提供合成P分子篩所需的鋁源同時提 供一部分硅源，還可以提供13分子篩生長的載體。所以，嚴格的講，本發(fā)明合成的產(chǎn)物中含 有P分子篩復合物。 由于蒙脫土中的氧化硅、氧化鋁處于惰性狀態(tài)，而合成13分子篩需要活性的氧化 硅、氧化鋁，因此在用于合成13分子篩之前必須對其進行活化處理，將蒙脫土的骨架破壞 以使其中的氧化硅、氧化鋁處于活性。本發(fā)明的活化處理方法包括酸化處理和與高溫焙燒。
其中酸化處理的條件為用HN03、 CH3C00H和H4EDTA中的一種或幾種浸泡蒙脫土， 其中酸濃度為10 60wt^，優(yōu)選的是20 40wt^;浸泡時間為1 24h，優(yōu)選為1 5h ;浸 泡溫度為室溫 9(TC，優(yōu)選50 7(TC;液固比為(1 10)mL/lg，優(yōu)選的是(3 6)mL/lg。 浸泡后將蒙脫土洗滌至中性，烘干粉碎成小顆粒備用，優(yōu)選的是粉碎成顆粒直徑小于70 ii m 細粉后使用以提高其反應(yīng)效率，更優(yōu)選的是將蒙脫土處理成顆粒直徑小于10 y m細粉后使 用。 所述的焙燒條件為將酸化處理后的蒙脫土在500 130(TC焙燒0. 5 200h，優(yōu) 選在700 IOO(TC焙燒1 10h。焙燒時的升溫速率為1 l(TC /min，優(yōu)選的是4 8°C / miru 對蒙脫土進行酸化處理的目的是使蒙脫土的物化性能發(fā)生改變，增強其活性。由 于浸泡后的蒙脫土骨架已經(jīng)開始松散，再加以高溫焙燒可以將骨架進一步破壞，活化程度 進一步加強，本發(fā)明的方法較之以往的活化方法既可以減少鋁的流失又可以降低能耗。
由于|3分子篩更趨于在體系中生成粉末，而不是生長在蒙脫土的表面，因此為了 使P分子篩緊密的生長在蒙脫土的表面從而實現(xiàn)原位晶化；同時也為了進一步活化蒙脫 土，需要用模板劑溶液加熱浸泡蒙脫土。浸泡條件為模板劑溶液的濃度為10 50wt%， 優(yōu)選為1 40wt^;浸泡時間為1 50h，優(yōu)選的是6 24h ;浸泡溫度為室溫 9(TC，優(yōu)選 的是30 7Q。C。
按照本發(fā)明方法制得的產(chǎn)品具有13分子篩的X-射線粉末衍射(XRD)特征譜圖。
產(chǎn)品中13分子篩的含量(以相對結(jié)晶度表示)可以在上述條件范圍內(nèi)通過調(diào)節(jié)蒙脫土的
加入量及其與硅源、補充鋁源、模板劑的比例來進行控制，也可以通過改變蒙脫土的處理溫
度來進行控制。通常情況下，晶化產(chǎn)物中P分子篩的含量在40 95wt^之間。 按照本發(fā)明方法制備的13分子篩的特征之一在于得到的|3分子篩沒有團聚現(xiàn)象
發(fā)生。其特征還在于其組成成分中含有來自蒙脫土的化學元素，還能含有蒙脫土的結(jié)構(gòu)成分。 對于本發(fā)明所提供的13分子篩，還可以使用常規(guī)的方法進行改性處理。例如，可以將本發(fā)明所提供的13分子篩通過與酸性物質(zhì)(如硝酸銨、氯化銨等水溶液)進行離子交換，制備H型的|3分子篩。本發(fā)明所提供的13分子篩可以應(yīng)用于制備催化劑、催化劑載體、擔體或吸附劑。 本發(fā)明提供的|3分子篩的制備方法具有如下特點 1、以天然礦物蒙脫土提供至少部分鋁源，擴展了合成13分子篩的原料范圍，也降低了 13分子篩的原料成本。 2、通過選取合適組成的蒙脫土原料，可以在合成|3分子篩時直接帶進某些元素來制備某些特殊要求的13分子篩產(chǎn)品。 3、由于在成膠的過程中進行了液體濃縮，因此提高了分子篩的單釜產(chǎn)率。
4、由于在合成過程中鋁源是從蒙脫土上釋放，使|3分子篩的形成是逐漸發(fā)生的，再結(jié)合控制合適的物料比和工藝處理，本發(fā)明提供的13分子篩具有較小的顆粒，晶粒尺寸一般為80 250nm。 5、由于蒙脫土顆粒提供了生成13分子篩的鋁源和部分硅源，本發(fā)明得到的產(chǎn)物中含有的13分子篩復合物中有類似于高嶺土微球原位晶化Y型分子篩的結(jié)構(gòu)形式，即蒙脫土作為13分子篩生長的載體在其表面上生長有13分子篩，形成類似核殼的結(jié)構(gòu)，可以縮短反應(yīng)物和產(chǎn)物分子在分子篩晶內(nèi)擴散的路徑從而提高催化反應(yīng)效率。


圖1為實施例3合成的13分子篩的X-射線衍射(XRD)譜圖。
圖2為實施例3合成的13分子篩的掃描電鏡(SEM)圖。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進行進一步的說明。 在實施例中所述的相對結(jié)晶度是以所得產(chǎn)物和13分子篩表樣的X射線衍射(XRD)譜圖的2e (2theta)在22.4。的特征衍射峰的峰強度之比的比值以百分數(shù)來表示。表樣采用市售的南開大學催化劑廠生產(chǎn)的P分子篩，將其結(jié)晶度定為100%。
實施例中所得產(chǎn)品的X-射線衍射譜圖均是在日本理學D/max2500型X_射線衍射儀上所得，衍射條件為Cu耙，Ka輻射源，石墨單色器，管電壓40KV，管電流80mA，步長0. 1° 。 實施例中所得產(chǎn)品的SEM圖片均是在日本JSM-6301F型掃描電子顯微鏡上獲得，工作電壓20kV、工作距離15mm、分辨率1. 5nm。
實施例1 以市售蒙脫土 (北票市永生膨潤土有限公司)為原料，取提純后蒙脫土 45g，按照10mL/lg的液固比，將蒙脫土在由HN03、 CH3COOH和H4EDTA構(gòu)成的混合酸溶液(酸溶液中HN03、 CH3COOH和H4EDTA的質(zhì)量分數(shù)分別為10%、10%和5% )中60。C浸泡3h，洗滌、干燥、粉碎至10 ii m，以4°C /min的升溫速率在馬弗爐中80(TC焙燒4h，制得活化蒙脫土。
實施例2 以市售蒙脫土 (北票市永生膨潤土有限公司)為原料，取提純后蒙脫土 45g，按照10mL/lg的液固比，將蒙脫土在由HN03、 CH3COOH和H4EDTA構(gòu)成的混合酸溶液(酸溶液中HN03、CH3COOI^P H4EDTA的質(zhì)量分數(shù)分別為15%、5%和5% )中60。C浸泡3h，洗滌、干燥、粉碎至10 ii m，以4°C /min的升溫速率在馬弗爐中85(TC焙燒2h，制得活化蒙脫土。
實施例3 將45g實施例1活化蒙脫土用70mL濃度為25wt %的四乙基氫氧化銨在5(TC浸泡6h。之后依次將氫氧化鈉2g、氯化鈉0. 5g、氯化鉀1. 44g、蒸餾水40mL、濃度為25wt^的四乙基氫氧化銨40mL、白碳黑30g、投入燒杯中8(TC下攪拌3h制成混合物凝膠。將凝膠轉(zhuǎn)入不銹鋼反應(yīng)釜中14(TC靜態(tài)晶化48h。晶化結(jié)束后，冷卻、過濾除去母液、洗滌、干燥濾餅，
得到晶化產(chǎn)物。經(jīng)x-射線測定，其物相屬于e分子篩，產(chǎn)物中的e分子篩相對結(jié)晶度為
80%，分子篩的晶粒達到80 120nm。單釜產(chǎn)率達到70wt^以上。
實施例4 將16g實施例1活化蒙脫土用60mL濃度為25wt %的四乙基氫氧化銨6(TC浸泡8h。之后依次將氫氧化鈉2. 5g、氯化鈉0. 4g、氯化鉀1. 3g、蒸餾水40mL、25wt^四乙基氫氧化銨30mL、白碳黑35g、投入燒杯中9(TC下加熱攪拌2h，制成混合物凝膠。將凝膠轉(zhuǎn)入不銹鋼反應(yīng)釜中14(TC靜態(tài)晶化48h。晶化結(jié)束后，冷卻、過濾除去母液、洗滌、干燥濾餅，得到晶化產(chǎn)物。經(jīng)X-射線測定，其物相屬于13分子篩，產(chǎn)物中的13分子篩相對結(jié)晶度為65%。分子篩的晶粒達到80 160nm。單釜產(chǎn)率達到70wt%以上。
實施例5 將50g實施例1活化處理的蒙脫土用200mL濃度為30wt %的四乙基氫氧化銨40°C浸泡24h。之后依次將氫氧化鈉16g、氯化鈉1. 5g、氯化鉀4g、蒸餾水300mL、濃度為30wt%的四乙基氫氧化銨100mL、白碳黑170g、投入燒杯中85t:下加熱攪拌3h制成混合物凝膠。將凝膠轉(zhuǎn)入不銹鋼反應(yīng)釜中14(TC動態(tài)晶化48h。晶化結(jié)束后，冷卻、過濾除去母液、洗滌、
干燥濾餅，得到晶化產(chǎn)物。經(jīng)x-射線測定，其物相屬于e分子篩，產(chǎn)物中的e分子篩相對
結(jié)晶度為75%。分子篩的晶粒達到100 200nm單釜產(chǎn)率達到70wt^以上。
實施例6 將45g實施例1活化處理的蒙脫土用350mL濃度為15wt %的四乙基氫氧化銨30°C浸泡18h。之后依次將氫氧化鈉18g、氯化鈉1. 5g、氯化鉀4g、蒸餾水300mL、濃度為20wt%的四乙基氫氧化銨150mL、白碳黑170g、投入燒杯中75t:下加熱攪拌3h制成混合物凝膠。將凝膠轉(zhuǎn)入不銹鋼反應(yīng)釜中14(TC動態(tài)晶化72h。晶化結(jié)束后，冷卻、過濾除去母液、洗滌、
干燥濾餅，得到晶化產(chǎn)物。經(jīng)x-射線測定，其物相屬于e分子篩，產(chǎn)物中的e分子篩相對
結(jié)晶度為80%。分子篩的晶粒達到100 180nm單釜產(chǎn)率達到70wt^以上。
實施例7
將16g實施例1活化蒙脫土用60mL濃度為25wt %的四乙基氫氧化銨6(TC浸泡8h。之后依次將氫氧化鈉3. 5g、氯化鈉0. 45g、氯化鉀1. 6g、蒸餾水40mL、10四乙基溴銨、白碳黑35g、投入燒杯中9(TC下加熱攪拌2h，制成混合物凝膠。將凝膠轉(zhuǎn)入不銹鋼反應(yīng)釜中14(TC靜態(tài)晶化60h。晶化結(jié)束后，冷卻、過濾除去母液、洗滌、干燥濾餅，得到晶化產(chǎn)物。經(jīng)X-射線測定，其物相屬于13分子篩，產(chǎn)物中的13分子篩相對結(jié)晶度為68%。分子篩的晶粒達到120 210nm。單釜產(chǎn)率達到70wt^以上。
實施例8 將45g實施例2活化處理的蒙脫土用350mL濃度為15wt %的四乙基氫氧化銨30°C浸泡18h。之后依次將氫氧化鈉28g、氯化鈉1. 5g、氯化鉀4g、蒸餾水300mL、40g四乙基溴銨、白碳黑170g、投入燒杯中75t:下加熱攪拌3h制成混合物凝膠。將凝膠轉(zhuǎn)入不銹鋼反應(yīng)釜中13『C動態(tài)晶化84h。晶化結(jié)束后，冷卻、過濾除去母液、洗滌、干燥濾餅，得到晶化產(chǎn)物。經(jīng)X-射線測定，其物相屬于13分子篩，產(chǎn)物中的13分子篩相對結(jié)晶度為78%。分子篩的晶粒達到180 250nm單釜產(chǎn)率達到70wt^以上。
權(quán)利要求
一種制備小顆粒β分子篩的方法，以蒙脫土提供至少部分鋁源，并通過添加模板劑，水熱晶化而實現(xiàn)，包括以下過程(1)將活化處理的蒙脫土置于濃度為10～50wt％的模板劑溶液中，在室溫～90℃下浸泡1h～50h；(2)向步驟(1)得到物料中加入硅源、補充鋁源、堿、水、促進劑和模板劑，在室溫～90℃下攪拌，混合均勻，并繼續(xù)加熱攪拌將混合物濃縮，配制成凝膠，濃縮時間為1h～8h，使該凝膠中各組分的摩爾配比滿足SiO2/Al2O3＝10～400(TEA)2O/SiO2＝0.05～2M2O/SiO2＝0.02～0.6H2O/SiO2＝12～25其中M代表堿金屬鈉和/或鉀；(3)將該凝膠在130～160℃下水熱晶化20h～200h。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的制備方法，其特征在于，所述模板劑溶液的濃度為25 40wt%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述浸泡溫度為30 5(TC，浸泡時 間為6h 24h。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的模板劑為四乙基氫氧化銨和/ 或四乙基溴化銨。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的硅源物質(zhì)為白碳黑、堿性硅溶 膠、水玻璃或正硅酸乙脂。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的補充硅源為白碳黑或堿性硅 溶膠。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的補充鋁源為鋁鹽、鋁酸鹽、氧 化鋁、氫氧化鋁、鋁溶膠或含鋁沸石中的 一種或幾種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的促進劑為氯化鈉、氯化鉀或二 者的混合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的活化處理方法包括酸化處理 和與高溫焙燒。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述酸化處理的條件為用麗03、 CH3C00H和H4EDTA中的一種或幾種浸泡蒙脫土，其中酸濃度為10 60wt% ，浸泡時間為1 24h，浸泡溫度為室溫 90°C ;所述的焙燒條件為將酸化處理后的蒙脫土在500 1300°C 焙燒O. 5 200h。
11. 根據(jù)權(quán)利要求IO所述的制備方法，其特征在于，將酸化處理后的蒙脫土粉碎至顆 粒直徑小于70iim細粉。
12. 權(quán)利要求1 11任一制備方法制得的13分子篩，具有如下性質(zhì)相對結(jié)晶度為 60 80%， 5102/^1203摩爾比為20 40，晶粒尺寸為80 250nm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備小顆粒β分子篩的方法。包括將蒙脫土進行酸化處理和高溫焙燒，并用模板劑溶液加熱浸泡酸化處理后的蒙脫土，然后以活化處理的蒙脫土為原料提供全部或部分鋁源，并通過添加模板劑、水熱晶化制得小顆粒β分子篩。本發(fā)明制得的β分子篩緊密的生長在蒙脫土的表面，形成類似核殼的結(jié)構(gòu)，可以縮短反應(yīng)物和產(chǎn)物分子在分子篩晶內(nèi)擴散的路徑從而提高催化反應(yīng)效率。本發(fā)明方法既擴展了合成β分子篩的原料范圍，同時使用晶種法又進一步降低了制備β分子篩的成本。
文檔編號C01B39/04GK101723398SQ200810228359
公開日2010年6月9日 申請日期2008年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月28日
發(fā)明者凌鳳香, 孫萬付, 張喜文, 張志智, 秦波 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院