專利名稱：用于甲烷水蒸汽重整制氫的復(fù)合催化劑及制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了一種將含活性鎳成份的催化劑直接和含CaO為主成份的吸附劑復(fù)合，制備出兼有催化功能與二氧化碳吸附功能的復(fù)合催化劑，用于強化甲烷水蒸汽重整制氫工藝。
背景技術(shù)：
甲烷水蒸汽重整制氫反應(yīng)(Steam Methane Reforming，簡稱SMR)是強吸熱反應(yīng)。工業(yè)上常用的甲烷水蒸汽重整反應(yīng)所用的催化劑以鎳為活性組分，氧化鋁為載體添加一定量的助催化劑經(jīng)沉淀法、浸漬法和混合法制成的多孔材料催化劑。應(yīng)用該催化劑在固定床反應(yīng)器上，反應(yīng)條件水/碳比為2.5-4.5，反應(yīng)壓力為4.5MPa，一段轉(zhuǎn)化溫度600-800℃，二段轉(zhuǎn)化溫度1000-1250℃，經(jīng)一段和二段轉(zhuǎn)化后甲烷轉(zhuǎn)化率是86％，平衡的氣相氫氣含量為71-75％。副產(chǎn)的CO需用一段和二段變換將CO轉(zhuǎn)化成CO2，同時使氫氣濃度進一步提高。所用的變換催化劑以氧化鐵為主的催化劑，水汽變換反應(yīng)器溫度300-500℃，水/碳比為3-4，反應(yīng)壓力為1.0-2.0MPa，最終平衡的CO2氣相含量為15-20％。傳統(tǒng)甲烷水蒸汽制氫過程反應(yīng)產(chǎn)生的氣體需要進一步用變壓吸附(PSA)提純得到純度高的氫氣。因此需要一個重整反應(yīng)器和兩個變換反應(yīng)器，流程較長，投資大，而且需要高的反應(yīng)能耗與分離能耗。主要的原因是高溫強吸熱反應(yīng)的特性引起的高能耗、CO的變換反應(yīng)能耗以及副產(chǎn)的CO2與氫氣分離提純能耗高的問題。
采用二氧化碳吸附強化的水蒸汽重整制氫過程(Sorption EnhancedReaction Process，簡稱SERP)原理是將催化劑與吸附劑裝填同一反應(yīng)器，使水蒸汽重整反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳及時吸附脫除，不僅使反應(yīng)可以在500℃左右便可進行，大大降低了反應(yīng)溫度，而且單程生產(chǎn)出氫氣純度達95％，從而降低氫氣提純的能耗。此外，吸附劑再生過程脫附產(chǎn)生的高純CO2可以得到綜合利用等優(yōu)點。
吸附強化制氫反應(yīng)式
由上式可知，如果有足夠的CaO存在，則反應(yīng)基本上不需提供更多的熱量。吸附劑可通過熱分解再生，反應(yīng)式如下
若采用納米與微米的碳酸鈣做前驅(qū)體熱分解制備CaO，則還可以降低再生溫度約200℃。
最早采用的吸附劑是水滑石類吸附劑，其優(yōu)點是通過物理與化學(xué)的方法吸附二氧化碳，并且可以采用變壓脫附的方法再生，但其致命的缺點是吸附容量低，研究報道該類吸附劑經(jīng)6000次吸附脫附循環(huán)的吸附容量為0.45mol/kg，不能滿足工業(yè)化應(yīng)用的要求。
氧化鈣作為高溫二氧化碳吸附劑是通過氧化鈣與二氧化碳反應(yīng)后成為穩(wěn)定的碳酸鈣的方法脫除二氧化碳。吸附容量大大高于水滑石類吸附劑，顯示了廣闊的應(yīng)用前景。
中國專利申請CN1676210中公開了一種高活性鈣基CO2吸收劑及其制備方法，以醇類，蒸餾水，鋁鹽，氧化鈣為原料；在800℃～1000℃煅燒1～4小時；加入醇類和蒸餾水；干燥好的樣品在500℃～700℃中煅燒3小時，磨碎磨細；再加入蒸餾水，干燥；將干燥好的樣品在700℃～1100℃下煅燒1～3小時；磨碎研細即為高活性鈣基CO2吸收劑。利用該發(fā)明方法制備的二氧化碳吸收劑，經(jīng)50次吸附再生反應(yīng)循環(huán)后二氧化碳吸收能力降為40％gCO2/g吸附劑。
在Chem.Eng.Sci.，1999，543543題目為“Hydrogen from methanein a single-step process”的文章中Balasubramanian A，Ortiz B，Kaytakoglu A L，and Harrison D P.采用了粉末氧化鈣基CO2吸附劑和粉末鎳基催化劑混合裝填的制氫報道，結(jié)果表明制氫過程能產(chǎn)生相當于80％以上的氫氣，但對氧化鈣基CO2吸附劑再生循環(huán)使用未作研究報道。
中國專利申請CN1762572中公開了一種含硅納米氧化鈣高溫二氧化碳吸附劑，由納米CaCO3用溶膠-凝膠法包覆SiO2或納米CaCO3直接與納米SiO2粉末均勻混合后制成含硅的納米CaCO3粉末，再與成型劑混合成型，在600℃-800℃溫度下煅燒而成。
在Chinese J.Chem.Eng.，13(1)43-47(2005)題目為“TheCharacteristics of a Sorption-enhanced Steam-Methane Reaction for theProduction of Hydrogen”的文章中WU Su Fang，T.H.Beum，J.I.Yang，J.N.Kim研究發(fā)現(xiàn)，以Ca(OH)2作為二氧化碳的吸附劑，產(chǎn)物蒸汽中剩余二氧化碳的濃度越少，甲烷的轉(zhuǎn)化率與氫氣濃度越高。還詳細研究了Ca(OH)2粒子尺寸與二氧化碳與氫氣濃度的關(guān)系。研究結(jié)果表明，在催化劑與Ca(OH)2存在下，氫氣濃度達到94％，接近96％的理論值上限，大大超過相同條件下，不使用二氧化碳吸附劑，氫氣濃度67.5％的結(jié)果。
在美國專利US2004081614中披露了吸附分離強化的甲烷水蒸汽重整制氫自動控制工藝。其過程包括在含有第一種吸附劑、催化劑、第二種吸附劑的吸附強化的反應(yīng)器中導(dǎo)入含氫氣，水汽、一氧化碳，二氧化碳的原料氣；使原料氣與第一種吸附劑接觸得到CO2減少的原料氣；得到的CO2減少的原料氣與催化劑接觸生成含CO2與H2的混合物；所得混合物氣體與第二種吸附劑與催化劑接觸制備產(chǎn)物氣體，其中H2的體積百分數(shù)大于50％，CO2與CO的總體積百分數(shù)小于5％。吸附分離強化的甲烷水蒸汽重整制氫高溫吸附劑是K2CO3促進的水滑石等成分。
但現(xiàn)有的二氧化碳吸附強化的水蒸汽重整制氫技術(shù)中催化劑與吸附劑只是簡單的裝填在同一反應(yīng)器中，并沒有將兩者制成一體，充分發(fā)揮二者的協(xié)同作用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種將含活性鎳成份的催化劑直接和含CaO主成份的吸附劑復(fù)合，制備出兼有催化功能與二氧化碳吸附功能的復(fù)合催化劑。
一種用于甲烷水蒸汽重整制氫的復(fù)合催化劑，主要由以微米級和/或納米級的碳酸鈣和/或氫氧化鈣粉末為前驅(qū)體的CaO和以碳酸鎳、氧化鎳或硝酸鎳為前驅(qū)體的活性鎳成份和氧化鋁載體復(fù)合而成，各組份摩爾比為CaO∶NiO∶Al2O3＝1∶(0.1-2.0)∶(0.1-3.0)所述的復(fù)合催化劑以CaO的摩爾數(shù)為1計，組份中還可以含有0.01-0.2摩爾的累托石和/或0.1-1.5摩爾的SiO2，其中SiO2的前驅(qū)體為含固量5-40％的硅溶膠。
累托石為含有多種金屬氧化物成分如Al2O3，SiO2，Na2O，MgO，K2O，F(xiàn)e2O3，ZnO，TiO2，ZrO2，NbO，SrO，Y2O3的層柱結(jié)構(gòu)材料。累托石是二八面體云母和二八面體蒙脫石1∶1規(guī)則間層礦物，累托石化學(xué)通式Kx(H2O){Al2[AlxSi4-xO10}(OH)2}，一般結(jié)構(gòu)式為云母層和蒙脫石層二部份。云母層(Na0.79K0.39Ca0.26)1.14Al4[Si6Al2]8O22，蒙脫石層(Ca0.55Na0.02K0.01Mg0.03)0.61(Al4.1Fe2+0.09Mg0.07)4.26[Si6.46Al1.54]8O22，目前有多家公司作為商品出售。
所述的復(fù)合催化劑的制備方法，包括將各組份按比例混均，經(jīng)紅外干燥、成型、烘干后煅燒或經(jīng)噴霧干燥造粒后煅燒。
所述的復(fù)合催化劑的另一種制備方法，包括將除活性鎳成份前驅(qū)體以外的成份制成顆粒，用質(zhì)量百分比濃度為1-50％Ni(NO3)2溶液浸漬顆粒后煅燒，或?qū)㈩w粒置入質(zhì)量百分比濃度為1-50％的Ni(NO3)2水溶液中，用飽和氨水溶液調(diào)節(jié)PH值7-10，在顆粒表面產(chǎn)生Ni(OH)2沉淀后烘干、煅燒。
在制備過程中，以含固量1-20％的氧化鋁水溶膠作為氧化鋁載體的前驅(qū)體。
本發(fā)明還提供了復(fù)合催化劑在甲烷水蒸汽重整制氫中的應(yīng)用。將復(fù)合催化劑填充到反應(yīng)器中后，將甲烷、氮氣、氫氣和水蒸汽通入反應(yīng)器進行單次和多次循環(huán)制氫，所述的反應(yīng)器為固定床、流化床或移動床。
工藝條件為甲烷空速(h-1)1-100水碳比2-6溫度(℃) 450-650壓力(MPa) 0.1-2.0本發(fā)明復(fù)合催化劑通過透射電鏡TEM分析對催化劑表征，結(jié)果表明熱分解預(yù)處理后有明顯的深的微孔，熱分解預(yù)處理后吸附二氧化碳生成的碳酸鈣具有球形結(jié)構(gòu)。
通過XRD表征催化劑，結(jié)果表明復(fù)合催化劑中的催化成份以鎳和或氧化鎳存在，活性較好。鈣以CaCO3和部分Ca(OH)2存在，部分鈣與鋁形成了Ca12Al14O33的結(jié)構(gòu)，從而增強了催化劑的強度，增加了吸附與脫附循環(huán)使用過程的穩(wěn)定性。
通過總結(jié)反應(yīng)產(chǎn)物氣體的組成隨時間變化的趨勢，表明制氫的最高含量大于94％，計算甲烷的轉(zhuǎn)化率大于92％。
本發(fā)明優(yōu)點1、本發(fā)明制備的含氧化鈣和鎳為特征的復(fù)合催化劑，能有效利用氧化鈣與二氧化碳反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量促進強吸熱的水蒸汽重整制氫反應(yīng)。有利于復(fù)合催化劑內(nèi)部熱量的釋放和吸收，最大限度地減少內(nèi)擴散和熱量傳遞的阻礙，減少熱量傳遞的損失。
2、本發(fā)明制備的含氧化鈣和鎳為特征的復(fù)合催化劑能避免吸附劑和催化劑混合裝填帶來的密度差別，能用于固定床、流化床和移動床反應(yīng)器制氫，使工藝流程設(shè)計的簡單性和工藝操作的穩(wěn)定性。
3、復(fù)合催化劑同時保持了高的催化活性和高的二氧化碳的吸附率，同時具有二氧化碳吸附和脫附再生的循環(huán)使用穩(wěn)定性。
4.復(fù)合催化劑不僅用于二氧化碳吸附強化甲烷水蒸汽重整制氫和二氧化碳脫附再生單次循環(huán)過程，而且可以用于二氧化碳吸附強化甲烷水蒸汽制氫和二氧化碳脫附再生的多次循環(huán)過程。


圖1編號為CA-1的復(fù)合催化劑未再生時的透射電鏡TEM照片圖2編號為CA-1的復(fù)合催化劑20次循環(huán)反應(yīng)后的透射電鏡TEM照片圖3編號為CA-1的復(fù)合催化劑的XRD譜4編號為CA-2的復(fù)合催化劑的XRD譜圖在圖3、圖4中1表示Ca12Al14O33衍射峰2表示CaCO3衍射峰3表示Al2O3衍射峰4表示Ni衍射峰5表示Ca(OH)2衍射峰圖5為CA-3復(fù)合催化劑用固定床評價裝置測定吸附率與循環(huán)次數(shù)的結(jié)果。
X軸表示600℃吸附和830℃脫附循環(huán)次數(shù)Y軸表示復(fù)合催化劑的二氧化碳吸附率復(fù)合催化劑含CaO 63.7％，Al2O332.5％，NiO 1.0％。
圖6CAN系列三種不同復(fù)合催化劑TG測定的循環(huán)吸附率。
X軸表示600℃吸附和830℃脫附循環(huán)次數(shù)Y軸表示復(fù)合催化劑的二氧化碳吸附率e線表示復(fù)合催化劑CAN-1f線表示復(fù)合催化劑CAN-2g線表示復(fù)合催化劑CAN-3圖7制氫評價流程示意8制氫裝置出口氣體中各組分隨時間變化趨勢圖具體實施方式
實施例1復(fù)合催化劑制備先在燒杯中加入15g納米碳酸鈣粉末，然后加入70ml含固量10％氧化鋁-水溶膠，添加少量水攪拌混勻后加入15g碳酸鎳粉末，混勻、紅外干燥、擠條成型、烘干、煅燒制備的復(fù)合催化劑CA-1。參見圖1、圖2，通過透射電鏡TEM分析對催化劑表征，結(jié)果表明熱分解預(yù)處理后的復(fù)合催化劑有明顯的深的微孔，熱分解預(yù)處理后CaO吸附二氧化碳生成的碳酸鈣具有球形結(jié)構(gòu)。
通過XRD表征催化劑，結(jié)果表明復(fù)合催化劑中的催化成分以鎳和氧化鎳存在，活性較好。鈣以CaCO3和部分Ca(OH)2存在，部分鈣與鋁形成了Ca12Al14O33的結(jié)構(gòu)，從而增強了催化劑的強度，增加了吸附與脫附循環(huán)使用過程的穩(wěn)定性。
實施例2復(fù)合催化劑制備先在燒杯中加入10g微米氫氧化鈣粉末，然后加入70ml含固量8％的氧化鋁水溶膠，攪拌混勻。再加入小于100目的碳酸鎳粉末，混勻、紅外干燥、擠條成型，烘干、煅燒制得復(fù)合催化劑CA-2。
實施例3復(fù)合催化劑制備先在燒杯中加入5g納米碳酸鈣粉末，然后加入35ml含固量10％氧化鋁水溶膠，添加少量水攪拌混勻后，加入飽和硝酸鎳鹽溶液10ml，混勻后經(jīng)噴霧干燥造粒、煅燒，得到有20-100微米的復(fù)合催化劑粉末CA-3。
通過XRD表征催化劑，結(jié)果表明復(fù)合催化劑中的催化成分以鎳存在，活性較好。鈣以CaCO3和部分Ca(OH)2存在，部分鈣與鋁形成了Ca12Al14O33的結(jié)構(gòu)，從而增強了催化劑的強度，增加了吸附與脫附循環(huán)使用過程的穩(wěn)定性。
實施例4復(fù)合催化劑制備先在燒杯中加入15g納米碳酸鈣粉末，含固量20％的硅溶膠25g，加入適量水，攪拌混勻后混勻、紅外干燥、擠條、成型、烘干得柱狀顆粒。將10g Ni(NO3)2.6H2O溶于10ml水后滴加入上述成型顆粒，常溫浸漬24小時，過濾、干燥，550℃煅燒5小時，冷卻至室溫備用。
實施例5復(fù)合催化劑制備先在燒杯中加入5g納米碳酸鈣粉末，然后加入30g含固量10％的氧化鋁水溶膠，添加少量水攪拌混勻后加入5g碳酸鎳粉末，加入1g累托石粉末，混勻、紅外干燥并制成球形、烘干、煅燒制得的復(fù)合催化劑CAN-1。
實施例6復(fù)合催化劑制備先在燒杯中加入3g納米碳酸鈣粉末和2g氫氧化鈣粉末，然后加入30g含固量10％的氧化鋁水溶膠，添加少量水攪拌混勻后加入5g氧化鎳的粉末，加入1g累托石粉末，混勻、紅外干燥、擠條成型、烘干、煅燒制得的復(fù)合催化劑CAN-2。
實施例7復(fù)合催化劑制備先在燒杯中加入3.8g氫氧化鈣粉末，然后加入30g固含量10％氧化鋁水溶膠，添加少量水攪拌混勻后加入5g含碳酸鎳的粉末，加入1g累托石粉末，混勻、紅外干燥、成球形、烘干、煅燒制得的復(fù)合催化劑CAN-3。
實施例8采用復(fù)合催化劑進行二氧化碳吸附強化甲烷水蒸氣重整制氫將復(fù)合催化劑填充到反應(yīng)器中后，將甲烷、氮氣、氫氣和水蒸汽通入反應(yīng)器進行制氫，甲烷流量20ml/min，水碳比5，溫度600℃，壓力0.2MPa，復(fù)合催化劑CA-1質(zhì)量23.3g，制得氫氣的含量最高為94.9％，CO濃度0.13％，CO2濃度2.99％，吸附劑吸附飽和后，氫氣濃度74.51％，CO濃度4.10％，CO2濃度14.87％。
實施例9采用復(fù)合催化劑進行二氧化碳吸附強化甲烷水蒸氣重整制氫將復(fù)合催化劑填充到反應(yīng)器中后，將甲烷、氮氣、氫氣和水蒸汽通入反應(yīng)器進行制氫，甲烷流量20ml/min，水碳比4，溫度650℃，壓力0.2MPa，復(fù)合催化劑CA-2質(zhì)量20.1g，制得氫氣的含量最高為94.6％，CO濃度0.03％，CO2濃度4.39％，吸附平衡后氫氣濃度76.01％，CO濃度1.66％，CO2濃度15.18％。
實施例10采用復(fù)合催化劑進行二氧化碳吸附強化甲烷水蒸汽重整制氫將復(fù)合催化劑填充到反應(yīng)器中后，將甲烷、氮氣、氫氣和水蒸汽通入反應(yīng)器進行制氫，甲烷流量30ml/min，水碳比3，溫度600℃，壓力0.2MPa，復(fù)合催化劑CA-3質(zhì)量17.8g，制得氫氣的含量最高為88.07％，CO濃度3.51％，CO2濃度4.54％，吸附平衡后氫氣濃度73.52％，CO濃度2.84％，CO2濃度14.75％。
實施例11采用復(fù)合催化劑進行二氧化碳吸附強化甲烷水蒸氣重整制氫將復(fù)合催化劑填充到反應(yīng)器中后，將甲烷、氮氣、氫氣和水蒸汽通入反應(yīng)器進行制氫，甲烷流量20ml/min，水碳比6，溫度600℃，壓力0.2MPa，復(fù)合催化劑CA-1質(zhì)量15g，制得氫氣的含量最高為91.31％，CO濃度0.12％，CO2濃度3.51％，吸附平衡后氫氣濃度74.56％，CO濃度2.56％，CO2濃度14.80％。
實施例12用固定床對復(fù)合催化劑吸附脫附循環(huán)使用性能評價評價方法將15g復(fù)合催化劑CA-3裝填入內(nèi)徑15mm的固定床反應(yīng)器，以40/min通入N2，控制反應(yīng)器升溫速率，在溫度升至830℃恒溫脫附20min，將脫附后的吸附劑恒溫在600℃，在20ml/min通入CO2氣體，直到吸附飽和。計算公式如下 評價結(jié)果參見圖5中CA-3復(fù)合催化劑的循環(huán)吸附次數(shù)和吸附率的關(guān)系。
實施例13用TG對復(fù)合催化劑吸附脫附循環(huán)使用性能評價評價方法將復(fù)合催化劑CAN-1，CAN-2，CAN-3各取5mg裝入TG樣品籃，以20ml/min通入N2，控制反應(yīng)器升溫速率，在溫度升至830℃恒溫脫附5min，將脫附后的吸附劑恒溫在600℃，在20ml/min通入CO2氣體，吸附30min直到吸附飽和。計算公式如下 評價結(jié)果參見圖6中CAN-1，CAN-2，CAN-3三種不同復(fù)合催化劑的循環(huán)吸附次數(shù)和吸附率的關(guān)系。
實施例14固定床復(fù)合催化劑制氫評價制氫評價過程1、830℃熱分解預(yù)處理CaCO3變成CaO2、含NiO催化劑用氫氣還原變成單質(zhì)Ni3、600℃吸附強化甲烷水蒸汽重整制氫反應(yīng)評價步驟(參照圖7制氫裝置評價流程示意圖)由三個質(zhì)量流量計分別控制甲烷、氮氣和氫氣的流量。水蒸汽則由精密液相泵注水，水經(jīng)過加熱帶汽化后與甲烷混合進入反應(yīng)固定床。反應(yīng)器由加熱裝置和反應(yīng)管組成，反應(yīng)管長590mm，內(nèi)徑15mm，復(fù)合催化劑填充于反應(yīng)管中部，上下為填料，檢測部分主要由一出口氣體流量計，反應(yīng)氣體由氣相色譜儀分析氣相各組成含量。
根據(jù)出口氣體甲烷含量可以計算出反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率(參見圖8出口氣體中各組分包括氫氣、甲烷、二氧化碳隨時間變化趨勢)，根據(jù)出口氣體產(chǎn)物氣體含量可以計算出氫氣的選擇性。

實施例15復(fù)合催化劑用于制氫評價采用平衡復(fù)合劑(含CaO 22.5％，Al2O321.3％，NiO 12.18％)8.5g，在制氫反應(yīng)溫度600℃，反應(yīng)壓力0.2MPa，甲烷流量為20ml/min，水碳比6以及熱分解再生溫度830℃的操作條件進行制氫評價(參照圖7制氫裝置評價流程示意圖)，得到制氫結(jié)果為氫氣濃度93.5％，CO濃度0.13％，CO2濃度2.99％。
權(quán)利要求
1.一種用于甲烷水蒸汽重整制氫的復(fù)合催化劑，主要由以微米級和/或納米級的碳酸鈣和/或氫氧化鈣粉末為前驅(qū)體的CaO和以碳酸鎳、氧化鎳或硝酸鎳為前驅(qū)體的活性鎳成份和氧化鋁載體復(fù)合而成，各組份摩爾比為CaO∶NiO∶Al2O3＝1∶(0.1-2.0)∶(0.1-3.0)
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合催化劑，其特征在于以CaO的摩爾數(shù)為1計，組份中還含有0.01-0.2摩爾的累托石和/或0.1-1.5摩爾的SiO2，其中SiO2的前驅(qū)體為含固量5-40％的硅溶膠。
3.如權(quán)利要求1、2所述的復(fù)合催化劑制備方法，其特征在于將各組份按比例混均，經(jīng)紅外干燥、成型、烘干后煅燒或經(jīng)噴霧干燥造粒后煅燒。
4.如權(quán)利要求1、2所述的復(fù)合催化劑制備方法，其特征在于將除活性鎳成份前驅(qū)體以外的成份制成顆粒，用質(zhì)量百分比濃度為1-50％Ni(NO3)2水溶液浸漬顆粒后煅燒，或?qū)㈩w粒置入質(zhì)量百分比濃度為1-50％的Ni(NO3)2水溶液中，用飽和氨水調(diào)節(jié)PH值7-10，在顆粒表面產(chǎn)生Ni(OH)2沉淀后烘干、煅燒。
5.如權(quán)利要求1、2所述的復(fù)合催化劑在甲烷水蒸汽重整制氫中的應(yīng)用。
6.如權(quán)利要求5所述的復(fù)合催化劑在甲烷水蒸汽重整制氫中的應(yīng)用，其特征在于將復(fù)合催化劑填充到反應(yīng)器中后，將甲烷、氮氣、氫氣和水蒸汽通入反應(yīng)器進行循環(huán)制氫，所述的反應(yīng)器為固定床、流化床或移動床。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于二氧化碳吸附強化甲烷水蒸汽重整制氫的復(fù)合催化劑，主要由以微米級和/或納米級的碳酸鈣和/或氫氧化鈣粉末為前驅(qū)體的CaO和以碳酸鎳、氧化鎳或硝酸鎳水溶液為前驅(qū)體的活性鎳成份和氧化鋁載體復(fù)合而成，各組份摩爾比為CaO∶NiO∶Al
文檔編號C01B3/40GK1903431SQ200610052788
公開日2007年1月31日 申請日期2006年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月1日
發(fā)明者吳素芳, 賀雋, 汪燮卿 申請人:中國石油化工股份有限公司, 浙江大學(xué)