專利名稱：：用于靜電潛像顯影的調(diào)色劑瓶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于靜電潛像顯影的調(diào)色劑瓶。
背景技術(shù)：
：如今，靜電潛像顯影方式的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)或傳真機(jī)等圖像形成裝置中，大多數(shù)情況下，是采用干式調(diào)色劑進(jìn)行顯影。此時(shí)，在圖像形成裝置中安裝了收納干式調(diào)色劑的調(diào)色劑瓶或調(diào)色劑盒的調(diào)色劑容器，從該調(diào)色劑容器向顯影裝置補(bǔ)充調(diào)色劑。從而，作為調(diào)色劑容器，希望能防止保管、輸送時(shí)調(diào)色劑的泄漏，并可以容易地在圖像形成裝置上安裝與拆卸，而且在更換調(diào)色劑容器時(shí)可以抑制調(diào)色劑的泄漏，不僅低成本，而且用后還可以回收、再利用，所以目前積極對其進(jìn)行開發(fā)研究(專利文獻(xiàn)1和2)。另一方面，特別是在數(shù)字圖像形成中，要求形成優(yōu)異的細(xì)線再現(xiàn)性、具有高分辨率的調(diào)色劑圖像，作為可以滿足以上要求的調(diào)色劑，可以舉出以聚合調(diào)色劑為代表的化學(xué)調(diào)色劑，期待開發(fā)一種應(yīng)用了聚合調(diào)色劑技術(shù)的超低溫定影調(diào)色劑(專利文獻(xiàn)3和4)。進(jìn)而，當(dāng)?shù)蜏囟ㄓ靶哉{(diào)色劑投入到圖像形成裝置內(nèi)的狀態(tài)下經(jīng)時(shí)保存時(shí)，由于環(huán)境條件，使調(diào)色劑粒子之間或調(diào)色劑與調(diào)色劑容器之間發(fā)生粘結(jié)，因此存在從調(diào)色劑容器排出口排出的調(diào)色劑供給量不穩(wěn)定的問題。專利文獻(xiàn)l:特開2006-l63365號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2005-300911號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2006-250990號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開2005-234083號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容即，本發(fā)明的目的在于提供一種調(diào)色劑瓶，其中含有調(diào)色劑，所述調(diào)色劑具有高分辨率、且具有超低溫定影性，同時(shí)流動(dòng)性和耐粘連性也良好，且在調(diào)色劑容器中的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性極其良好，而該調(diào)色劑瓶可以防止供給顆?；恼{(diào)色劑，從而可以順利地向圖像形成裝置進(jìn)行調(diào)色劑供給。用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的第一方案在于，提供一種調(diào)色劑瓶，其是在一端具有排出口，并且具有能與圖像形成裝置配合的旋轉(zhuǎn)軸的圓筒狀調(diào)色劑容器中填充了具有如下特征的調(diào)色劑的調(diào)色劑瓶，所述調(diào)色劑的特征在于至少含有樹脂、著色劑和外添加劑，其輸送性指數(shù)為2.010.0mg/sec.，且熒光X射線分析法測定的鈦與硅的X射線強(qiáng)度比(Ti/Si)為1.03.0,其中，所述調(diào)色劑容器，在容器內(nèi)壁上具有突起的多個(gè)間斷設(shè)置的調(diào)色劑輸送部，所述調(diào)色劑輸送部可以隨著該調(diào)色劑容器的旋轉(zhuǎn)，將所述調(diào)色劑輸送到所述排出口方向。圖1是具有輸送突起部的調(diào)色劑容器的一例的外觀圖。圖2是具有輸送突起部的調(diào)色劑容器的另一例的外觀圖。圖3是具有輸送突起部的調(diào)色劑容器的另一例的外觀圖。圖4是具有非本發(fā)明的輸送突起部的調(diào)色劑容器的另一例的外觀圖。圖5是具有非本發(fā)明的輸送突起部的調(diào)色劑容器的另一例的外觀圖。圖6是可以使用本發(fā)明的調(diào)色劑的圖像形成裝置的剖面圖。圖7是說明本發(fā)明的調(diào)色劑粒子形狀的圖。圖8是用來說明測定調(diào)色劑輸送指數(shù)的送料器(partsfeeder)結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的示意圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明人等深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過適當(dāng)?shù)乇ＷC調(diào)色劑特性，通過合理地選擇用于調(diào)色劑的外添加劑、以及適當(dāng)組合調(diào)色劑容器的形狀，并且可以解決現(xiàn)在的課題，由此完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種調(diào)色劑瓶，其中含有調(diào)色劑，該調(diào)色劑具有高分辨率、且具有超低溫定影性，同時(shí)流動(dòng)性和耐粘連性良好，在調(diào)色劑容器中的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性極其良好，且調(diào)色劑瓶可以防止供給顆?；恼{(diào)色劑的顆粒，可以順利進(jìn)行向圖像形成裝置的調(diào)色劑供給。近年來，對于高畫質(zhì)的要求越來越顯著，為了與此相對應(yīng)而使用小粒徑、粒徑分布窄，且粒子形狀均勻的調(diào)色劑。本發(fā)明是為了解決在開發(fā)具有如下良好性能的調(diào)色劑時(shí)產(chǎn)生的問題而作出的，所述性能包括對應(yīng)高畫質(zhì)的小粒徑，并且具有低溫定影性，在保管調(diào)色劑時(shí)良好的耐粘連性以及帶電性等。即，為了制備能夠滿足現(xiàn)今要求的高畫質(zhì)、良好的低溫定影性、優(yōu)異的帶電性與抗粘連性的調(diào)色劑，除了調(diào)色劑為小粒徑、調(diào)色劑粒子分布窄、調(diào)色劑形狀均勻之外，調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)要低，且流動(dòng)性要非常高。但是，為了制成使用該調(diào)色劑供給實(shí)際的顯影器中，而制備在圖像形成中不產(chǎn)生任何問題的調(diào)色劑，實(shí)際上，不僅要著眼于調(diào)色劑，也優(yōu)選要著眼于調(diào)色劑容器的形狀。如本發(fā)明中使用那樣，這個(gè)傾向?qū)τ诓ＡЩD(zhuǎn)變溫度低，提高了流動(dòng)性的調(diào)色劑而言是顯著的。即，通過將按照本發(fā)明構(gòu)成的調(diào)色劑收納在本發(fā)明的調(diào)色劑容器中，首次采用超低溫定影性調(diào)色劑的情況下沒有發(fā)生實(shí)際應(yīng)用問題。接著，針對本發(fā)明中使用的調(diào)色劑，該調(diào)色劑所使用的化合物，以及調(diào)色劑容器的結(jié)構(gòu)等進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為16~60°C,低于現(xiàn)在使用的調(diào)色劑的Tg。這是因?yàn)?，使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于16。C的調(diào)色劑，即便是適用于本發(fā)明的構(gòu)成情況，但在保管時(shí)存在粘連等問題，而使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于60。C的調(diào)色劑，則在低溫定影特性上發(fā)生問題。而且，在本發(fā)明中所涉及的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測定，通過下述方法進(jìn)行。(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測定)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測定可以采用差示掃描量熱儀"DSC-7，，(perkinelmer公司制)、熱分析裝置Controller(3>卜口一，)"TAC7/DX"(perkinelmer公司制)進(jìn)行。操作步驟如下將4.55.0mg的測定樣品精稱量至小數(shù)點(diǎn)后兩位，封入鋁制器皿(乂《乂)"KitNo.0219-0041"中，然后安裝在"DSC-7樣品保持器"上。作為參比使用空的鋁制器皿。在測定溫度為0200。C、升溫速度為10。C/分鐘、降溫速度為10。C/分鐘的測定條件下，進(jìn)行加熱-冷卻-加熱的溫度控制，以其6兩次加熱過程的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)，進(jìn)行分析。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如下規(guī)定從第一吸熱峰的上升部分到頂點(diǎn)之間引出顯示最大傾斜的切線，將該切線與第一吸熱峰開始上升之前的基線的延長線的交點(diǎn)表示為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。對于本發(fā)明的調(diào)色劑的制備方法沒有特別的限定。此外，調(diào)色劑用粘接樹脂或著色劑也可采用目前公知的樹脂或著色劑。適用于本發(fā)明的調(diào)色劑粒子的形狀分布，優(yōu)選使用具有以下所述的長軸與短軸比的形狀分布。如此一來，得到清潔性、轉(zhuǎn)印性良好，優(yōu)異的半色調(diào)("-7卜->)圖像，并可以得到穩(wěn)定高畫質(zhì)。(優(yōu)選的調(diào)色劑粒子形狀;)本發(fā)明所使用的優(yōu)選的調(diào)色劑粒子形狀，例如，如下定義。在圖7中示出具有下述形狀的調(diào)色劑粒子，所述的形狀是l)用兩根平行線在A1點(diǎn)、A2點(diǎn)以接觸的方式夾持作為各調(diào)色劑粒子的至少一個(gè)投影面輪廓的閉合曲線，以線段A1、A2的長度達(dá)到的最大長度為該調(diào)色劑粒子的長軸，2)線段A1、A2的中點(diǎn)為B,而通過上述B點(diǎn)的線段A1、A2的垂直二等分線與作為調(diào)色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點(diǎn)分別為B1、B2時(shí)，線段Bl、B2為該調(diào)色劑粒子的第一短軸，3)線段A1、B的中點(diǎn)為C1時(shí)，而通過C1的線段A1、B的垂直二等分線與作為調(diào)色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點(diǎn)分別為Cll、C12,4)線段A2、B的中點(diǎn)為C2時(shí)，而通過C2的線段A2、B的垂直二等分線與作為調(diào)色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點(diǎn)分別為C21、C22,5)線段Cll、C12以及線段C21、C22中的任一長者都稱為該調(diào)色劑粒子的第二短軸，6)以個(gè)數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)，第二短軸相對于第一短軸的長度之比為1.11.6的粒子是550%。在實(shí)際測定調(diào)色劑粒子的形狀時(shí)，從利用掃描型電子顯孩M竟(SEM)以5000倍率進(jìn)行拍照的照片中，隨機(jī)選擇500個(gè)調(diào)色劑粒子作為樣品，測定其形狀，檢查是否符合上述條件。(外添劑)作為外添劑，可以使用二氧化硅、氧化鈦和復(fù)合金屬氧化物。具體而言，二氧化硅可以使用在市場中有銷售的日本AEROSIL公司制造的AEROSIL50、AEROSIL90G、AEROSIL130、AEROSIL200、AEROSIL300、AEROSIL380、AEROSILTT600、AEROSILMOX17Q、AEROSILMOX80和AEROSILCOK84;由CABOT公司制造的Ca-O-SiLL-90、Ca-O-SiLLM-130、Ca-O-SiLLM-150、Ca-O-SiLM-5、Ca-O-SiLPTG、Ca-O-SiLMS-55、Ca-O-SiLH陽5、Ca-O-SiLHS-5以及Ca-0-SiLEH-5;由WACKER—CHEMIEGMBH公司制造的WACKERHDK、WACKERN20、WACKERU15、WACKERN20E、WACKERT30、WACKERT4Qdowcorning公司制造的D-C精加工二氧化硅、以及FransiP^司制造的Fransol;由admatechs公司制造的admafineSO-E2、admafineSO-E3、admafineSO-C2、admafmeSO-C3、admafmeSO-C5等干式制備方法的二氧化硅；由鹽野義制藥公司制造的carplex粘7、carplex#80、carplex#100、carplex#l120、FPS-1、FPS-3、FPS-4;由日本催化劑公司制造的SEAHOSTAR('〉一水X夕一)等濕式制備方法制備的二氧化硅等。此外，通過溶膠凝膠法制造得到的一次粒徑為0.1iim以上的粒子也適宜使用。作為氧化鈦，可以使用由鈦工業(yè)公司制造且市售的KA-IO、KA-15、KA-20、KA-30、KA-35、KA-80、KA-90以及STT-30等銳鈦礦型二氧化鈦，由鈥工業(yè)公司制造且市售的KR-310、KR-380、KR-460、KR-480、KR-270以及KV-300等金紅石型二氧化鈦；由TitanKogyo.Ltd(千夕7公司)制造且市售的MT-150A、MT-600B、MT-100S、MT-500B、JR-602S以及JR-600A等二氧化鈦，由日本AEROSIL公司制造且市售的P25等二氧化鈦等。通常情況下，用來輔助調(diào)色劑粒子的流動(dòng)性或顯影性、帶電性的外添加劑，可以使用無機(jī)粒子。在本發(fā)明中，組合使用二氧化硅粒子與氧化鈦粒子。這些粒子的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選為5nm2000nm,特別優(yōu)選是5nm200nm。另外，通過BET法測定的比表面積優(yōu)選為20500mVg。上述二氧化硅粒子與氧化鈦粒子的使用比率優(yōu)選為調(diào)色劑的0.015質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.01~2.0質(zhì)量％。這里，一次粒徑可以通過TEM(透射電子顯微鏡)或FE-SEM(場致發(fā)射型掃描電子顯微鏡)。當(dāng)粒子為針狀或多面體粒子的情況下，將上述粒子的長徑作為一次粒徑。上述流動(dòng)化劑，通過進(jìn)行表面處理，提高疏水性，即便是在高濕度條件下，也可以防止流動(dòng)特性和帶電特性的劣化。例如優(yōu)選可以舉出硅烷偶合劑、曱硅烷基化劑、具有氟烷基的硅烷偶合劑、有機(jī)鈦酸酯類偶合劑、鋁類的偶合劑、硅油、改性硅油等表面處理劑。復(fù)合金屬氧化物粒子在本發(fā)明中，作為添加劑的復(fù)合金屬氧化物粒子是指，由無定形二氧化硅、及氧化鈦等兩種以上的金屬氧化物構(gòu)成一個(gè)粒子的物質(zhì)。上述復(fù)合金屬氧化物粒子優(yōu)選是無定形二氧化硅與結(jié)晶的金屬氧化物在1OOnm以下的區(qū)域呈現(xiàn)出海島結(jié)構(gòu)而混合存在?；蛘呖梢允且陨鲜鰺o定形二氧化硅為核，在該核的表面上具有結(jié)晶了的金屬氧化物的物質(zhì)。進(jìn)而也可以是具有以下結(jié)構(gòu)特征的物質(zhì)，即以上述結(jié)晶了的金屬氧化物為核，在上述核的表面上具有無定形二氧化硅。本發(fā)明涉及的二氧化硅與氧化鈦的復(fù)合金屬氧化物中的二氧化硅的存在比，采用電子分光法(ESCA)測定時(shí)，以質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選檢測出1.099%的二氧化硅，更優(yōu)選檢測出2.5~85%。作為其中一例，詳細(xì)說明具有以下結(jié)構(gòu)特征的上述復(fù)合金屬氧化物，即以上述無定形二氧化硅為核，在所述核的表面上具有結(jié)晶金屬氧化物。如上所述，本發(fā)明所使用的復(fù)合金屬氧化物由無定形二氧化硅和金屬氧化物構(gòu)成，優(yōu)選是金屬氧化物存在于無定形二氧化硅的表面上，且優(yōu)選該金屬氧化物在復(fù)合金屬氧化物的表面上成為結(jié)晶的狀態(tài)。從穩(wěn)定調(diào)色劑表面的電荷，且使復(fù)合金屬氧化物本身也通過調(diào)色劑母體表面而穩(wěn)定地保持的觀點(diǎn)考慮，復(fù)合金屬氧化物的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選為35500nm,更優(yōu)選為40300nm。數(shù)均一次粒徑可以采用高分辨率透射型電子顯微鏡(HR-TEM)進(jìn)行測定。具體而言，對100個(gè)外添加劑測定費(fèi)勒(:7工k)水平徑，計(jì)算其算數(shù)平均值。粒子的選擇，通過選擇附著在調(diào)色劑粒子輪廓部的復(fù)合金屬氧化物來進(jìn)行。本發(fā)明的復(fù)合金屬氧化物粒子，優(yōu)選通過硅烷偶合劑、硅油等公知的疏水劑進(jìn)行處理的，其中優(yōu)選的疏水劑為六曱基二硅烷化合物。[鈦與硅的X射線強(qiáng)度比(Ti/Si)]在本發(fā)明中，通過熒光X射線分析法得到的鈦與硅的X射線強(qiáng)度比(Ti/Si)優(yōu)選為1.0~3.0。如下測定鈦與硅的X射線強(qiáng)度比(Ti/Si)。'(焚光X射線分析法(WDX)的測定方法)對于調(diào)色劑中的Ti與Si的元素量，可以使用熒光X射線分析裝置"XRF-1700，，((株)島津制作所制造)進(jìn)行測定。具體的測定方法如下將2g調(diào)色劑樣品加壓，造粒，在下述條件下進(jìn)行測定。測定中使用通過2e臺角(2er-7'》)來決定欲測定元素的Ka峰的角度。X射線發(fā)生源條件靶Rh、管電壓40kV、管電流95mV、無濾波器；分光計(jì)條件狹縫標(biāo)準(zhǔn)、無衰減器、分光結(jié)晶(T^LiF、Si=PET)、檢測器(Ti二SC、S卜FPC)Ti相對于Si的比率是，TiKa分析線的Net強(qiáng)度的值除以SiKa分析線的Net強(qiáng)度的值計(jì)算得到。當(dāng)Ti/Si大于3.0時(shí)，向圖像形成裝置主體補(bǔ)給時(shí)調(diào)色劑粒子會(huì)受到損傷，調(diào)色劑粒子的一部分發(fā)生凝聚而容易生成調(diào)色劑顆粒。結(jié)果，出現(xiàn)圖像明疤(力7U)等不允許的圖像缺陷。當(dāng)Ti/Si小于1.0時(shí)，在高消耗模式下容易發(fā)生灰霧，或者半色調(diào)圖像均勻性降低的問題。(參考美國專利7018761或特開2004-109603)(調(diào)色劑輸送性指數(shù))本發(fā)明的調(diào)色劑輸送性指數(shù)，可以通過例如美國專利7018761號公報(bào)所記載的方法進(jìn)行測定。在這里，"輸送性指數(shù)"是指，通過采用圖8所示的送料器測定得到的、將賦予了一定振動(dòng)的狀態(tài)下的調(diào)色劑粒子的移動(dòng)性指數(shù)化的參數(shù)，是表征調(diào)色劑的輸送難易性，即，調(diào)色劑的運(yùn)動(dòng)難易性的參數(shù)。這個(gè)輸送性指數(shù)與通常所說的調(diào)色劑粒子在靜止?fàn)顟B(tài)下，通過例如堆積密度、安息角(安息角)等進(jìn)行評價(jià)的流動(dòng)性不同。具體而言，如圖8所示，送料器11包括驅(qū)動(dòng)源13和圓筒狀球14,所述驅(qū)動(dòng)源13用于發(fā)生特定的振動(dòng)，所述圓筒狀球14被支撐在該驅(qū)動(dòng)源13的上方，在球14中，沿著其內(nèi)周壁面，形成了連接其底面和上端緣的螺旋狀坡道15。在這里，坡道15的上端部15A設(shè)置成如下狀態(tài)，在與球14的上端緣相同高度的位置，從該球14的側(cè)壁沿徑向向外突出的狀態(tài)。在圖8中，16為球14的中心軸，17為設(shè)置在坡道15的上端部15A的下方的托盤，12是連接在托盤17上的計(jì)量裝置。在該送料器ll中，通過驅(qū)動(dòng)源13而供給的旋轉(zhuǎn)動(dòng)力傳遞到球14,由此，轉(zhuǎn)化為使球14整體振動(dòng)的振動(dòng)運(yùn)動(dòng)，通過具有一定角度而設(shè)置的彈簧的作用來改變上下運(yùn)動(dòng)的恢復(fù)位置，由此，位于球14內(nèi)的調(diào)色劑沿坡道15輸送到上方，從該坡道15的上端部15A降落在托盤17中。同時(shí)，本發(fā)明的調(diào)色劑輸送性指數(shù)的測定，使用送料器(ME-14;神鋼電機(jī)社制造)，在球14的內(nèi)部的中心軸16的周圍投入lg調(diào)色劑的同時(shí)，以120rps頻率、80V電壓的條件下驅(qū)動(dòng)了驅(qū)動(dòng)源13,沿著坡道15向上方輸送調(diào)色劑使之到達(dá)托盤17,分別測定從上述驅(qū)動(dòng)源13的驅(qū)動(dòng)開始起直至到達(dá)托盤17中的調(diào)色劑的量為300mg和750mg時(shí)的時(shí)間，所述到達(dá)托盤17中的調(diào)色劑的量是通過計(jì)量裝置12測量到達(dá)托盤17中的調(diào)色劑的量，并通過以下通式(l)計(jì)算。通式(l)移送性指數(shù)-(750-瑪唯(7750-T300)sec在上述通式(l)中，T300表示向托盤17輸送300mg的調(diào)色劑所需要的時(shí)間，T750表示向托盤17輸送750mg的調(diào)色劑所需要的時(shí)間。以下，詳細(xì)示出送料器ME-14的球的規(guī)格螺旋外周徑約160mm螺旋內(nèi)周徑約90mm通道(卜，'乂夕)長度1430mm通道高孑氐差40mm通道寬度9mm材質(zhì)鋁由此制備得到的調(diào)色劑的輸送性指數(shù)為2.010.0，優(yōu)選為2.0~9.0,更優(yōu)選為2.0~8.0。在本發(fā)明中，關(guān)于控制輸送性指數(shù)的裝置沒有特別的限定。舉例說明時(shí)，可以通過在具有如上所述形狀(優(yōu)選的調(diào)色劑粒子形狀)的調(diào)色劑粒子(參考圖7)中添加二氧化硅與氧化鈦?zhàn)鳛橥馓砑觿﹣磉_(dá)到。優(yōu)選的二氧化硅可以舉出，通過硅卣化物的蒸氣相氧化而生成的一次粒徑為520nm的干法二氧化硅，更優(yōu)選是其表面經(jīng)疏水處理的粒子。氧化鈦可以使用一次粒子徑為20100nm的銳鈦礦型氧化鈦或金紅石型氧化鈦。進(jìn)而，考慮到將輸送性控制為本發(fā)明的范圍，優(yōu)選外添加上述復(fù)合金屬氧化物。當(dāng)輸送性指數(shù)超過10.0的情況下，調(diào)色劑本身的流動(dòng)性過高，在短時(shí)間內(nèi)調(diào)色劑會(huì)被輸送到顯影區(qū)域，即，顯影規(guī)定部中摻入的顯影劑量增加，帶電性不充分，存在弱帶電性的調(diào)色劑，存在發(fā)生轉(zhuǎn)印時(shí)的塵?；蚧异F的問題，不能夠形成清晰度優(yōu)異的圖像。相反，當(dāng)輸送性指數(shù)不足2.0的情況下，調(diào)色劑輸送至顯影區(qū)域的時(shí)間變長，確保了帶電性，但輸送性下降，調(diào)色劑的跟蹤不良，發(fā)生圖像濃度不均。此外，在連續(xù)復(fù)印時(shí)，在調(diào)色劑層規(guī)定部件等上發(fā)生粘接，黑實(shí)地(、夕)圖像上發(fā)生白色條紋。進(jìn)而，發(fā)生引起圖像濃度下降的問題。本發(fā)明中使用的調(diào)色劑容器是在一端具有排出口，并具有可與圖像形成裝置上相嵌合的旋轉(zhuǎn)軸的圓筒狀容器，在調(diào)色劑容器的內(nèi)壁具有突起且間斷設(shè)置的多個(gè)輸送突起部。該輸送突起部具有長度方向，在該長度方向相對于該調(diào)色劑容器的旋轉(zhuǎn)軸具有傾斜。該輸送突起部具有如下功能隨著該調(diào)色劑容器以旋轉(zhuǎn)軸為中心旋轉(zhuǎn)，將調(diào)色劑向排出口方向輸送。只要是能夠滿足以上條件的容器即可，沒有特別的限制。圖1~圖5示出本發(fā)明的調(diào)色劑容器以及比較例的調(diào)色劑容器的形狀的例子。一般情況下，看不到調(diào)色劑容器的內(nèi)壁的形狀，但在本發(fā)明中，由于該部分具有極其重要的意義，因此，在圖1圖5中示出去除一部分調(diào)色劑容器的外壁部的后的形態(tài)。在圖1圖5中，l為調(diào)色劑容器，雖然圖中未示出，但在這些調(diào)色劑容器的左側(cè)部具有調(diào)色劑排出口，從這里向圖像形成裝置主體提供調(diào)色劑。此外，如下所述那樣，圖4和圖5所示的是本發(fā)明之外的比較例。實(shí)際上，在圖像形成裝置上裝配調(diào)色劑容器，在供給調(diào)色劑時(shí)，調(diào)色劑容器l以旋轉(zhuǎn)軸2為中心軸旋轉(zhuǎn)(圖中未示出旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)方法等)，將收存于調(diào)色劑容器中的調(diào)色劑供給到圖像形成裝置主體中。為了通過調(diào)色劑容器l的旋轉(zhuǎn)，將調(diào)色劑輸送至調(diào)色劑排出口方向，在調(diào)色劑容器內(nèi)壁上具有突起的螺旋狀輸送突起部4，但本發(fā)明的調(diào)色劑容器的螺旋狀輸送突起部4，并不是從調(diào)色劑容器的右端到左端的連續(xù)的，而是如圖所示那樣，具有至少一處以上的間斷部3，且該輸送突起部4以與旋轉(zhuǎn)軸具有一定程度的角度而形成的。由此，通過調(diào)色劑容器的旋轉(zhuǎn)，調(diào)色劑穩(wěn)定地向調(diào)色劑排出口方向輸送，同時(shí)，由于輸送突起部4是間斷性的存在，故在進(jìn)行輸送時(shí)，對于填充在調(diào)色劑容器內(nèi)部的調(diào)色劑能賦予一定程度的攪動(dòng)作用以及沖擊作用，可以有效地將保管過程中顆?；?塊狀化)的調(diào)色劑粉石爭，或者有效地消除調(diào)色劑容器內(nèi)的調(diào)色劑構(gòu)成成分的分布不均等。此外，輸送突起部4的形狀或高度、長度，間斷部分3的間隔(長度)，優(yōu)選根據(jù)調(diào)色劑容器的旋轉(zhuǎn)速度或調(diào)色劑的特性進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇，但在本發(fā)明中調(diào)色劑容器內(nèi)部的輸送突起部4與調(diào)色劑容器的旋轉(zhuǎn)軸之間的夾角優(yōu)選為2080度。即，在展開調(diào)色劑容器的圓筒狀側(cè)面時(shí)，展開面上的輸送突起部4的長度方向和平行于調(diào)色劑容器的旋轉(zhuǎn)軸的直線之間形成的夾角為20~80度。此外，輸送突起部4也可以在長度方向上顯示出曲線。觀察圖1圖5的例子時(shí)，圖1圖3所示的調(diào)色劑容器為本發(fā)明的例子，相對于此，圖4的輸送突起部4為連續(xù)的形狀，圖5的輸送突起部4與旋轉(zhuǎn)軸之間形成的夾角小于20度(與旋轉(zhuǎn)軸平行)，就這些方面看不屬于本發(fā)明范圍的形狀的調(diào)色劑容器。本發(fā)明所使用的調(diào)色劑，對于其制備方法沒有特別的限定，可以使用公知的方法。但是，考慮到制備低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、補(bǔ)充供給的穩(wěn)定性、轉(zhuǎn)印性，以及清潔性優(yōu)異的調(diào)色劑時(shí)，優(yōu)選是采用所謂的聚合法制備的調(diào)色劑，特別優(yōu)選的是其中包含球形調(diào)色劑粒子和具有非球形的形狀的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑。關(guān)于該調(diào)色劑制備方法，其特征在于，在樹脂微粒的凝聚工序中，在樹脂微粒凝聚的過程中，添加與最初添加的樹脂微粒具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂微粒，然后繼續(xù)使其凝聚，其中，后添加的樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選高于最初添加的樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。下面，對于先合成樹脂微粒，再進(jìn)行鹽析熔接締合以制備核-殼型調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑制備方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的調(diào)色劑至少含有樹脂與著色劑，如上所述，是混合有非球形調(diào)色劑與球形調(diào)色劑而成。此外，用于忠實(shí)地再現(xiàn)微小的點(diǎn)圖像的小粒徑調(diào)色劑，優(yōu)選在其制備工序中通過增加可以控制粒徑或形狀的操作的聚合法進(jìn)行制備的方法。其中，通過乳液聚合法預(yù)先形成一次粒徑為60300nm的樹脂微粒，經(jīng)過將該樹脂微粒凝聚的步驟來制備調(diào)色劑的乳化締合法可以說是有效的制備方法之一。在本發(fā)明中，通過乳化締合法制備調(diào)色劑時(shí)，在樹脂微粒的凝聚步驟中進(jìn)行以下操作時(shí)，發(fā)現(xiàn)了可以同時(shí)形成球形調(diào)色劑與上述具有非球形的形狀的調(diào)色劑的事實(shí)。即是，在實(shí)施樹脂微粒凝聚的過程中，新添加樹脂微粒，接著繼續(xù)進(jìn)行凝聚的操作。具體而言，在凝聚樹脂微粒的過程中，添加與最初添加的樹脂微粒具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂微粒，進(jìn)一步進(jìn)行繼續(xù)凝聚中，優(yōu)選后添加的樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于最初添加的樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。以下，對于釆用作為本發(fā)明的調(diào)色劑的制備方法中的一個(gè)例子的乳化締合法的調(diào)色劑的制備進(jìn)行說明。采用乳化締合法的調(diào)色劑制備經(jīng)以下備工序進(jìn)行。(1)樹脂微粒A分散液的制備工序(2)樹脂微粒B分散液的制備工序(3)著色劑微粒分散液的制備工序(4)樹脂微粒的凝聚、熔融粘結(jié)工序(5)熟化工序(6)冷卻工序(7)洗滌工序(8)干燥工序(9)外添加劑處理工序以下，說明各個(gè)工序。(1)樹脂微粒A分散液的制備工序樹脂微粒A是，在后述的凝聚工序中，最初向反應(yīng)體系添加的樹脂微粒，這個(gè)工序是，通過在水系介質(zhì)中投入形成樹脂微粒A的聚合性單體，進(jìn)行聚合而形成120nm左右大小的樹脂微粒的工序。樹脂微粒A可以形成含有蠟的粒子，在這種情況下，將蠟溶解或分散在聚合性單體中，然后在水系介質(zhì)中使其進(jìn)行聚合，由此形成含有蠟的樹脂微粒。P)樹脂微粒B分散液的制備工序樹脂微粒B是在后述的凝聚工序中使最初向反應(yīng)體系添加的樹脂微粒A凝聚過程中添加的樹脂微粒。樹脂微粒B的制備方法基本上與制備樹脂微粒A的方法相同，但是形成具有與樹脂微粒A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不相同值的樹脂微粒。樹脂微粒B的制備方法中，優(yōu)選形成其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于樹脂微粒A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂微粒。(3)著色劑微粒分散液的制備工序是在水系介質(zhì)中分散著色劑，制備110nm左右大小的著色劑粒子的分散液的工序。(4)樹脂微粒的凝聚、熔融粘結(jié)工序該工序是，使樹脂微粒與著色劑粒子在水系介質(zhì)中凝聚，接著使凝聚的這些粒子熔融粘結(jié)而制備粒子的工序，是本發(fā)明中所說的"凝聚樹脂微粒的工序"。在上述工序中，向存在有樹脂微粒和著色劑粒子的水系介質(zhì)中，添加作為凝聚劑的堿金屬鹽或堿土金屬鹽等，接著，加熱至上述樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度且上述混合物的熔融峰的溫度(°C)以上的溫度，從而進(jìn)行凝聚的同時(shí)，進(jìn)行樹脂微粒之間的熔融粘結(jié)。在這個(gè)工序中，按照以下的順序進(jìn)行粒子的形成，由此可以制備球形調(diào)色劑與非球形調(diào)色劑混合存在的本發(fā)明的調(diào)色劑。即，首先，將按照上述順序制備的樹脂微粒A與著色劑粒子添加到反應(yīng)體系中，再添加氯化鎂等凝聚劑使樹脂微粒A凝聚而形成粒子。然后，在凝聚樹脂微粒A的過程中，添加與最初添加的樹脂微粒A具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂微粒B，進(jìn)一步繼續(xù)樹脂微粒的凝聚。此外，添加樹脂微粒的時(shí)期優(yōu)選如下由最初添加的樹脂微粒A所形成的凝聚物的大小達(dá)到作為最終目標(biāo)的調(diào)色劑的體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50)的30%~50%時(shí)添加為好。而且，當(dāng)粒子的粒徑達(dá)到目標(biāo)大小時(shí)，通過添加食鹽等鹽，停止凝聚。這里，樹脂微粒B的添加量優(yōu)選相對于樹脂微粒A為2卯質(zhì)量0/0。(5)熟化工序這個(gè)工序是，接著上述凝聚、熔融粘結(jié)工序，通過加熱處理反應(yīng)體系而進(jìn)行熟化的工序，熟化進(jìn)行到使粒子的形狀達(dá)到所希望的平均圓形度時(shí)為止。(6)冷卻工序這個(gè)工序是冷卻處理(驟冷處理)上述粒子的分散液的工序。作為冷卻條件，以l20。C/min的冷卻速度進(jìn)行冷卻。關(guān)于冷卻處理方法，沒有特別的限定，可以舉出，從反應(yīng)容器的外部導(dǎo)入冷介質(zhì)而進(jìn)行冷卻的方法，直接將冷水投入到反應(yīng)體系中而進(jìn)行冷卻的方法。(7)洗滌工序這個(gè)工序包括固液分離工序和洗滌工序，所述固液分離工序是指，從上述工序中冷卻至規(guī)定溫度的粒子分散液中固液分離粒子的工序，所述洗滌工序是從通過固液分離形成為濕式濾餅狀集合體的粒子中，除去表面活性劑或凝聚劑等附著物的工序。該洗滌處理為水洗直至濾液的導(dǎo)電率為10^S/cm時(shí)為止。作為該過濾處理方法，可以是使用離心分離法、布氏吸濾等進(jìn)行的減壓過濾法，也可以是使用壓濾等的過濾法等，沒有特別的限定。(8)干燥工序這個(gè)工序是，將洗滌處理后的粒子進(jìn)行千燥處理，得到干燥粒子的工序。作為該工序使用的干燥機(jī)，例如，可以舉出噴霧干燥機(jī)、真空冷凍干燥機(jī)、減壓干燥機(jī)等，優(yōu)選使用靜置棚干燥機(jī)、移動(dòng)式棚干燥機(jī)、流動(dòng)層千燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)式干燥機(jī)或攪拌式干燥機(jī)等。此外，經(jīng)干燥后的粒子的水分優(yōu)選為5質(zhì)量°/。以下，更優(yōu)選為2質(zhì)量％以下。還有，經(jīng)過干燥處理的粒子之間，在弱的粒子間吸引力作用下發(fā)生凝集的場合，該凝集體也可進(jìn)行破碎處理。在這里，作為破碎處理裝置，可以采用噴射式磨機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、咖啡研磨機(jī)、罩式處理機(jī)等機(jī)械式破碎裝置。(9)外添加劑的處理工序這個(gè)工序是，在經(jīng)千燥后的粒子中，根據(jù)需要混合外添加劑而制備調(diào)色劑的工序。作為外添加劑的混合裝置，可以舉出亨舍爾混合機(jī)、咖啡研磨機(jī)等機(jī)械式混合裝置。本發(fā)明的樹脂是含有由至少一種聚合性單體聚合得到的聚合物作為構(gòu)成成分的樹脂，作為上述聚合性單體，可以舉出苯乙烯、鄰-曱基苯乙烯、間-曱基苯乙烯、對-曱基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對-苯基苯乙烯、對-乙基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-正己基苯乙烯、對-正辛基笨乙烯、對-正壬基苯乙烯、對-正癸基苯乙烯、對-正十二烷基苯乙烯等苯乙烯系單體或苯乙烯衍生物；可以舉出甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸-2-乙基己酯、曱基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸苯基酯、曱基丙烯酸二乙氨基乙酯、曱基丙烯酸二曱氨基乙酯等曱基丙烯酸酯的衍生物；丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯基酯等丙烯酸酯衍生物；可以舉出乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴類單體；可以舉出丙酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等乙烯酯類；可以舉出乙烯基曱醚、乙烯基乙醚等乙烯醚類單體；乙烯基曱基曱酮、乙烯基乙基曱酮、乙烯基己基曱酮等乙烯基酮類單體；N-乙烯基?？ㄟ?、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物；乙烯基萘、乙烯基吡啶等乙烯基化合物類；丙烯腈、曱基丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸或曱基丙烯酸衍生物。這類乙烯類單體可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。此外，作為構(gòu)成樹脂的聚合性單體，也可以組合具有離子性自由基(,才乂性解離基)的化合物來使用。例如，可以是羧基、磺酸基、磷酸基等取代基為單體的結(jié)構(gòu)基團(tuán)的單體，具體而言，可以舉出丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、肉桂酸、富馬酸、馬來酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯、苯乙烯磺酸、烯丙基磺化琥珀酸、2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸、酸性磷酰氧乙基曱基丙烯酸酯(7yK爾7沐才年、y工fW少夕夕9卜)等。進(jìn)而，也可以使用二乙烯基苯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯等多官能性乙烯基類，制備交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹脂。本發(fā)明的調(diào)色劑中可使用的著色劑，可以舉出公知的著色劑。具體的著色劑如下所述。作為黑色著色劑，例如，可以舉出爐黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱黑、燈黑等炭黑，而且，也可以使用四氧化三鐵、鐵氧體等磁性粉。具體的有機(jī)著色劑及染料舉出如下。作為品紅或紅色用著色劑，可以舉出C.I.顏料紅2、C丄顏料紅3、C丄顏料紅5、C丄顏料紅6、C.I.顏料紅7、C丄顏料紅15、C丄顏料紅16、C.I.顏料紅48:1、C丄顏料紅53:1、C丄顏料紅57:1、CI.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C丄顏料紅139、C.I.顏料紅144、C丄顏料紅149、C丄顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅222等。作為橙色或黃色著色劑，可以舉出C丄顏料橙31、C丄顏料橙43、C丄顏料黃12、C丄顏料黃13、C丄顏料黃14、C丄顏料黃15、C丄顏料黃17、C丄顏料黃93、C丄顏料黃94、C丄顏料黃138等。作為綠色或藍(lán)色用的著色劑，可以舉出C.I.顏料藍(lán)15、C丄顏料藍(lán)15:2、C丄顏料藍(lán)15:3、C.I.顏料藍(lán)15:4、C.I.顏料藍(lán)16、C.I.顏料藍(lán)60、C.I.顏料藍(lán)62、C.I.顏料藍(lán)66、C.I.顏料綠7等。這些著色劑可根據(jù)需要單獨(dú)使用或選擇其中兩種以上組合使用。著色劑的添加量相對于調(diào)色劑總量設(shè)定為1~30質(zhì)量％,優(yōu)選220質(zhì)量％的范圍。在本發(fā)明的調(diào)色劑中可使用的蠟，可以舉出公知的蠟。具體而言，可以舉出聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等聚烯烴蠟；石蠟、薩索爾(sassolwaks，廿乂-A)蠟等長鏈烴類蠟；二硬脂酮等二烷基酮類蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥曱基丙烷三山崳酸酯、季戊四醇四肉豆蔻酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山崳酸酯、甘油三山崳酸酯、1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三酸三硬脂酯、馬來酸酯等二硬脂酯類蠟、乙二胺二山崳酰胺、偏苯三酸三硬脂酰胺等酰胺類蠟。蠟的熔點(diǎn)通常為40160。C，優(yōu)選為5012(TC，更優(yōu)選為609(TC。通過將熔點(diǎn)設(shè)置為上述范圍內(nèi)，能夠確保調(diào)色劑的耐熱保存性的同時(shí)，即使是在低溫下進(jìn)行定影的情況下，也不發(fā)生冷透印(-一^K才:7七少卜)等而形成穩(wěn)定的調(diào)色劑圖像。此外，調(diào)色劑中的蠟的含量優(yōu)選為1質(zhì)量％30質(zhì)量％,更優(yōu)選為5質(zhì)量°/。~20質(zhì)量％。本發(fā)明的圖像形成方法以及圖像形成裝置本發(fā)明的調(diào)色劑可以使用單組分顯影劑，也可以使用雙組分顯影劑，但特別優(yōu)選使用雙組分顯影劑。接著，說明可以使用本發(fā)明的調(diào)色劑的圖像形成方法。假設(shè)本發(fā)明的調(diào)色劑使用于印刷速度在100400mm/sec(換算成A4轉(zhuǎn)印紙為65~85張/分鐘的輸出性能)程度高速的圖像形成裝置中。具體而言，可應(yīng)用于在短時(shí)間內(nèi)根據(jù)要求制作大量的文件的印刷機(jī)等中。此外，根據(jù)本發(fā)明，可以適用于定影輥的溫度在120。C以下，優(yōu)選在100。C以下的溫度下進(jìn)行的圖像形成的方法中。這是根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在1644°C。圖6示出可以使用本發(fā)明的調(diào)色劑的圖像形成裝置的一例的剖視示意圖。如圖6所示，該圖像形成裝置31被稱作串聯(lián)型彩色圖像形成裝置，該裝置包括多組圖像形成單元9Y、9M、9C、9K,帶狀的中間轉(zhuǎn)印體6，送紙?jiān)O(shè)備、輸送設(shè)備，調(diào)色劑容器5Y、5M、5C、5K,本發(fā)明的定影裝置60和操作部91等。形成黃顏色圖像的圖像形成單元9Y包括，設(shè)置在圖像載體(以下，稱作感光體)1Y周圍的靜電設(shè)備2Y、曝光設(shè)備3Y、顯影設(shè)備4Y、轉(zhuǎn)印設(shè)備7Y、清潔設(shè)備8Y。形成品紅顏色圖像的圖像形成單元9M包括，感光體1M、帶電設(shè)備2M、曝光設(shè)備3M、顯影設(shè)備4M、轉(zhuǎn)印設(shè)備7M、清潔設(shè)備8M。形成藍(lán)顏色圖像的圖像形成單元9C包括，感光體1C、帶電設(shè)備2C、曝光設(shè)備3C、顯影設(shè)備4C、轉(zhuǎn)印設(shè)備7C、清潔設(shè)備8C。形成黑顏色圖像的圖像形成單元9K包括，感光體1K、帶電設(shè)備2K、曝光設(shè)備3K、顯影設(shè)備4K、轉(zhuǎn)印設(shè)備7K、清潔設(shè)備8K。中間轉(zhuǎn)印體6為，巻繞在多個(gè)輥6A、6B、6C上而可旋轉(zhuǎn)的被支撐。由圖像形成單元9Y、9M、9C、9K所形成的各種顏色的圖像是，通過轉(zhuǎn)印裝置7Y、7M、7C、7K逐次在旋轉(zhuǎn)的中間轉(zhuǎn)印體6上轉(zhuǎn)印、而形成合成的彩色圖像。紙，經(jīng)過阻擋輥22，輸送到轉(zhuǎn)印設(shè)備7A上，在紙P上上述彩色圖像進(jìn)行兩次轉(zhuǎn)印。轉(zhuǎn)印有彩色圖像的上述紙P，通過作為本發(fā)明的定影裝置的定影裝置60被定影處理，再經(jīng)過作為輸送裝置的輸送輥23、24,然后，夾持在出紙輥25上而載置到機(jī)器外的出紙盤26上。實(shí)施例以下，舉例實(shí)施例來具體說明本發(fā)明的實(shí)施方案，但本發(fā)明并不限于此。1.調(diào)色劑的制備如下制造調(diào)色劑。(l)著色粒子l的制造(樹脂微粒A1的制造)往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中，加入8質(zhì)量份十二烷基硫酸鈉和300O質(zhì)量份離子交換水，在氮?dú)饬飨乱?30rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌的同時(shí)，使內(nèi)部溫度升至80。C。升溫結(jié)束后，加入溶解了10質(zhì)量份過硫酸鉀的200質(zhì)量份離子交換水而得到的聚合引發(fā)劑溶液，并將溫度調(diào)節(jié)為8(TC。接著，將含有如下所述化合物的聚合性單體混合液，經(jīng)l個(gè)小時(shí)滴加到反應(yīng)器中，在80。C加熱、攪拌2小時(shí)進(jìn)行聚合而制備了樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒(1H1)"。往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中，加入在800質(zhì)量份離子交換水中溶解了7質(zhì)量份聚氧化乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉而得到的溶液。將反應(yīng)容器加熱至98。C,然后，直接加入260質(zhì)量份上述"樹脂微粒(1H1)"和含有如下所示的化合物的聚合性單體混合液，通過具有循環(huán)路徑的機(jī)械式分散機(jī)"CLEARMIX"(m-technique(抹)制)，混合分散一'J、時(shí)，制成了含有乳化粒子(油滴)的分散液。接著，在上述分散液中加入在200質(zhì)量份離子交換水中溶解6質(zhì)量份過硫酸鉀而得到的聚合引發(fā)劑溶液，在82。C溫度下加熱、攪拌一小時(shí)，進(jìn)行聚合而制備了樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒(1HM1)，，。進(jìn)一步加入在400質(zhì)量份離子交換水中溶解1l質(zhì)量份過硫酸鉀而得到的聚合引發(fā)劑溶液，在82。C的溫度下經(jīng)一小時(shí)滴加含有如下所述化合物的聚合性單體溶液。在滴定結(jié)束之后，通過加熱攪拌兩個(gè)小時(shí)進(jìn)行聚合，然后，冷卻至28。C制得樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒A1"。所制得的"樹脂微粒A1"的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為28t:。笨乙歸丙烯酸正丁酯甲基丙烯酸3-巰基丙酸正辛酉;480質(zhì)量份250質(zhì)量份68質(zhì)量份16質(zhì)量份苯乙烯丙烯酸正丁酯3-巰基丙酸正辛酯聚乙烯蠟(熔點(diǎn)src)245質(zhì)量份120質(zhì)量份1.5質(zhì)量份190質(zhì)量份笨乙歸丙烯酸正丁酯曱基丙烯酸3-巰基丙酸正辛酉;435質(zhì)量份130質(zhì)量份33質(zhì)量份8質(zhì)量份(樹脂微粒B的制造)往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中，加入2.3質(zhì)量份十二烷基硫酸鈉和3000質(zhì)量份離子交換水，在氮?dú)饬飨乱?30rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌的同時(shí)，使內(nèi)部溫度升至80。C。升溫結(jié)束后，加入在200質(zhì)量份離子交換水中溶解10質(zhì)量份過硫酸鉀而得到的溶液，再將溫度調(diào)節(jié)為80。C,并經(jīng)l個(gè)小時(shí)滴加含有如下所述化合物的聚合性單體混合液，在滴定結(jié)束之后，加熱攪拌兩個(gè)小時(shí)進(jìn)行聚合，然后，冷卻至28。C制得樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒B"。所制得的"樹脂微粒B"的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為48°C。苯乙烯520質(zhì)量份(著色劑分散液l的制備)在1600質(zhì)量份離子交換水中加入90質(zhì)量份十二烷基硫酸鈉。邊攪拌上述溶液，邊緩慢加入420質(zhì)量份碳黑(REGAL("j—力VL)330R:CABOT(《弋水'乂卜)公司制造)，然后通過攪拌裝置"CLEARMIX，，(m-technique(抹)制)進(jìn)行分散處理，由此制備著色劑粒子的分散液。將其作為"著色劑分散液l"。用電泳光散射光度計(jì)"ELS-800"(大冢電子株式會(huì)社制)測量的結(jié)果是，該"著色劑分散液l"的著色粒子的粒徑，結(jié)果為110nm。(凝集'熔融粘結(jié)工序)往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中，加入如下所述物質(zhì)，然后將溫度調(diào)整為30。C。在120質(zhì)量份的離子交換水中加入了3質(zhì)量份聚氧化乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉的水溶液，接著加入5摩爾/升的氬氧化鈉水溶液，將pH調(diào)整為lO,將35質(zhì)量份氯化鎂溶解在35質(zhì)量份離子交換水中得到的30°C的水溶液，經(jīng)1O分鐘加入到攪拌丙烯酸正丁酯曱基丙烯酸3-疏基丙酸正辛酉;210質(zhì)量份68質(zhì)量份16質(zhì)量份樹脂微粒A1離子交換水著色劑分散液l300質(zhì)量份(固體成分換算)1400質(zhì)量^f分120質(zhì)量份狀態(tài)下的反應(yīng)體系中。添加完畢后放置3分鐘，然后開始升溫，經(jīng)60分鐘將反應(yīng)體系升溫至9(TC而進(jìn)行凝集。利用"MuMsizer3，，觀察了通過凝集形成的粒子的大小。當(dāng)體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50)為3.1iim時(shí)，加入260質(zhì)量份"樹脂微粒B"(固體成分換算)，使繼續(xù)進(jìn)行凝集，當(dāng)體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50)為6.5pm時(shí)，再加入20。/。的氯化鈉水溶液750質(zhì)量4分，停止凝集。在加入20。/。的氯化鈉水溶液之后，將液溫調(diào)整為98。C,繼續(xù)攪拌，利用流動(dòng)式粒子圖像分析裝置"FPIA-21OO"觀察粒子的平均圓形度，并進(jìn)行凝集了的樹脂微粒的熔融粘結(jié)。當(dāng)平均圓形度為0.965時(shí)，將液溫冷卻至3(TC，然后加入鹽酸調(diào)整pH為4.0，停止攪拌。(洗滌、干燥工序)將凝集、熔融粘結(jié)工序中生成的粒子在筐型離心分離機(jī)"MARKIII型號60x40(松本機(jī)械(抹)制造)，，中進(jìn)行固液分離，形成了粒子的濕式濾餅。在上述篋型離心分離機(jī)中，利用45。C的離子交換水洗滌上述濕式濾餅，直至濾液的導(dǎo)電度為5iiS/cm,然后移到"快速噴射干燥器(SEISIN(七4夕>)企業(yè)制造)"中進(jìn)行干燥，直至水分為0.5質(zhì)量％,由此制造著色粒子l。而且，從利用掃描電子顯微鏡(SEM)對著色粒子1以2000倍率拍攝的照片中，隨機(jī)選擇128個(gè)粒子作為樣品，測定它們的形狀，第二短軸相對于第一短軸的長度之比為1.11.6的粒子，以個(gè)數(shù)基準(zhǔn)計(jì)為46.9%。(2)著色粒子2的制造(樹脂微粒A2的制造)往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中，加入8質(zhì)量份十二烷基硫酸鈉和3000質(zhì)量份離子交換水，在氮?dú)饬飨乱?30rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌的同時(shí)，使內(nèi)部溫度升至80。C。升溫結(jié)束后，加入溶解10質(zhì)量份過硫酸鉀的200質(zhì)量份離子交換水而得到的聚合引發(fā)劑溶液，并將溫度調(diào)節(jié)為80。C。接著，將含有如下所述化合物的聚合性單體混合液，經(jīng)l個(gè)小時(shí)滴加到反應(yīng)器中，然后在80。C下加熱、攪拌兩個(gè)小時(shí)，由此聚合而制備了樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒(1H2)"。苯乙烯495質(zhì)量份丙烯酸正丁酯235質(zhì)量份曱基丙烯酸68質(zhì)量份3-巰基丙酸正辛酯16質(zhì)量份往安裝了攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中，加入在800質(zhì)量份離子交換水中溶解7質(zhì)量份聚氧化乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉而得到的溶液。將反應(yīng)容器加熱至98。C，然后，直接加入260質(zhì)量份上述"樹脂微粒(1H)，，和含有如下所示的化合物的聚合性單體混合液，通過具有循環(huán)路徑的機(jī)械式分散機(jī)"CLEARMIX"(m-technique(抹)制)，混合分散一小時(shí)，制成了含有乳化粒子(油滴)的分散液。苯乙烯250質(zhì)量份丙烯酸正丁酯115質(zhì)量份3-巰基丙酸正辛酯1.5質(zhì)量份聚乙烯蠟(熔點(diǎn)81°C)190質(zhì)量份接著，在上述分散液中加入在200質(zhì)量份離子交換水中溶解6質(zhì)量份過硫酸鉀而得到的聚合引發(fā)劑溶液，在82。C溫度下加熱、攪拌一小時(shí)，進(jìn)行聚合而制備了樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒(1HM2)"。進(jìn)一步加入在400質(zhì)量份離子交換水中溶解1l質(zhì)量份過硫酸鉀而得到的聚合引發(fā)劑溶液，在83。C的溫度下經(jīng)一小時(shí)滴加含有如下所述化合物的聚合性單體溶液。在滴定結(jié)束之后，加熱攪拌兩個(gè)小時(shí)進(jìn)行聚合，然后，冷卻至28。C制得樹脂微粒。將其作為"樹脂微粒A2"。所制得的"樹脂微粒A2"的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40。C。苯乙烯435質(zhì)量份丙烯酸正丁酯130質(zhì)量份曱基丙烯酸33質(zhì)量份3-巰基丙酸正辛酯8質(zhì)量份關(guān)于以下的操作，使用在制造"著色粒子l"時(shí)使用的"樹脂微粒B，，和"著色劑分散液，，，除此之外是按照"著色粒子r的制備方法相同的方法制備"著色粒子2"。隨之，所有的著色粒子中未檢測到Si、Ti元素的信號。而且，從利用掃描電子顯微鏡(SEM)對著色粒子2以2000倍率拍攝的照片中，隨機(jī)選擇128個(gè)粒子作為樣品，測定它們的形狀，第二短軸相對于第一短軸的長度之比為231.1~1.6的粒子，以個(gè)數(shù)基準(zhǔn)計(jì)為6.3%。(外添加處理工序)100份如上所述制造的"著色粒子1"和"著色粒子2"中，按照下述表l加入外添加劑(二氧化硅粒子、氧化鈦、復(fù)合金屬氧化物粒子)。用"1OL亨舍爾混合機(jī)"(三井三池加工公司制造)，以40m/sec、25。C的條件，混合25分鐘，攪拌結(jié)束后，利用45iim目的篩子除去粗大粒子，并利用"著色粒子l"制備了"調(diào)色劑l-ll-8"，利用"著色粒子2"制備了"調(diào)色劑2-l2-8"。并且，"調(diào)色劑l-ll-8"的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)都為32。C，"調(diào)色劑2-l2-8"的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)都為42°C。此外，"調(diào)色劑1-1~1-8，，中，第二短軸長度相對于第一短軸的長度之比為1.11.6的粒子，以個(gè)數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)，其比率與著色劑粒子l的情況相同。同樣的，"調(diào)色劑2-1~2-8"中，第二短軸長度相對于第一短軸的長度之比為U1.6的粒子，以個(gè)數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)，其比率與著色劑粒子2的情況相同。(參考特開2004-109603)通過以下方法，測定所制得的各個(gè)調(diào)色劑的輸送性指數(shù)。其結(jié)果示于表l中。(輸送性指數(shù)的測定)在圖8所示的結(jié)構(gòu)的送料器的球內(nèi)，放入lg調(diào)色劑，在120rps的頻率、80V電壓的條件下驅(qū)動(dòng)了驅(qū)動(dòng)源，分別測定上述驅(qū)動(dòng)源的驅(qū)動(dòng)開始起直至到達(dá)托盤中的調(diào)色劑的量為300mg和750mg時(shí)的時(shí)間，通過以上所述的通式(l)計(jì)算上述調(diào)色劑的輸送性指數(shù)。在表]中記載"調(diào)色劑1-1~1-8"、"調(diào)色劑2-1~2-8"的外添加劑的組分和添加后通過熒光線X射線分析得到的鈦與硅的X射線強(qiáng)度比(Ti/Si)。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>()內(nèi)為數(shù)均一次粒徑外添加量的數(shù)字表示添加到IOO部"著色劑1"與"著色劑2"的外添加劑量。在表l中記載的二氧化硅A是通過干式法制造得到，并使用辛基曱氧基硅烷進(jìn)行表面處理的一次粒徑為10nm的二氧化硅微粒。此外，二氧化硅B同樣是通過干式法制備得到，并用U,l,3，3，3-六甲基二硅氨烷進(jìn)行了疏水處理的一次粒徑為12nm的二氧化硅微粒。此外，二氧化硅C同樣是通過干式法制備得到，并用1,1，1,3，3,3-六曱基二硅氨烷進(jìn)行了疏水處理的一次粒徑為15nm的二氧化硅微粒。二氧化硅D同樣是通過干式法制備得到，并用l,l,l,3,3，3-六曱基二硅氨烷進(jìn)行了疏水處理的一次粒徑為30nm的二氧化硅微粒。另一方面，氧化鈥是一次粒徑為20nm的銳鈥礦型二氧化鈥微粒。復(fù)合金屬氧化物是鈥與硅的復(fù)合金屬氧化物微粒，是以無定形二氧化硅為核，在上述核的表面上具有結(jié)晶的鈦氧化物的結(jié)構(gòu)，并使用六曱基二硅烷化合物進(jìn)行了疏水化處理，且通過焚光射線X射線分析得到的鈦相對于硅的X射線強(qiáng)度比(Ti/Si)為2.87。使用通過調(diào)色劑與調(diào)色劑容器按表2所示組合而得到的調(diào)色劑瓶，通過具有如圖6所示結(jié)構(gòu)的圖像形成裝置，對調(diào)色劑瓶No.l-ll-10以及No.2-l2-10的特性進(jìn)行評價(jià)。(評價(jià)方法)是否存在調(diào)色劑顆粒在各個(gè)調(diào)色劑容器中填充調(diào)色劑，在40"C、95。/。RH下保管1000小時(shí)。選擇圖像率高達(dá)85%的圖像圖案，在頻繁更換調(diào)色劑的模式下連續(xù)復(fù)印了200張A4的時(shí)候，采集從調(diào)色劑容器供給到顯影器的調(diào)色劑分量的調(diào)色劑。用肉眼和50倍的放大鏡判斷其中是否混入有調(diào)色劑顆粒。◎:完全沒有混入調(diào)色劑顆粒(良好)o:用放大鏡觀察，發(fā)現(xiàn)些許的調(diào)色劑顆粒(在實(shí)際應(yīng)用中不存在問題)x:用肉眼就能觀察到調(diào)色劑顆粒(在實(shí)際應(yīng)用中存在問題)調(diào)色劑濃度不均使用在上述的各個(gè)調(diào)色劑容器中填充并保管的調(diào)色劑，將白地部與濃度為0.80左右的實(shí)地(《夕)圖像各占一半的圖像形成在A4紙上，在連印5000張之后觀察了圖像?！?完全沒有可以認(rèn)為是由調(diào)色劑顆粒導(dǎo)致的斑點(diǎn)、濃度不均(良好)o:在濃度圖像中，發(fā)現(xiàn)一些可以認(rèn)為是由調(diào)色劑顆粒導(dǎo)致的斑點(diǎn)(在實(shí)際應(yīng)用中不存在問題)x:在沒有圖像的部分，也發(fā)現(xiàn)了可以認(rèn)為是由調(diào)色劑顆粒導(dǎo)致的斑點(diǎn)(在實(shí)際應(yīng)用中存在問題)高消耗模式下的灰霧模糊程度是通過以下方法測定得到的，選擇圖像率高達(dá)85%的圖像圖案，在調(diào)色劑更換頻繁的模式下，連續(xù)打印200張，測定第200張的非圖像部的濃度，即測定灰霧并進(jìn)行評價(jià)。測定未印字的打印用紙(白紙)的20個(gè)位置的絕對圖像濃度，取其平均值作為白紙濃度，接著，對進(jìn)行了空白圖像形成的評價(jià)用紙的空白部分，同樣測定20個(gè)位置的絕對圖像濃度，從其平均濃度減去上述白紙濃度而得到的值作為灰霧并進(jìn)行評價(jià)。測定是使用"RD-918"(麥克佩斯反射濃度計(jì))進(jìn)行。評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)◎:灰霧濃度為0.005以下，良好o:灰霧濃度為0.01以下，在實(shí)際應(yīng)用中不存在問題x:灰霧濃度大于O.Ol,在實(shí)際應(yīng)用中存在問題半色調(diào)圖像均質(zhì)性(半色調(diào)濃度不均)利用半色調(diào)圖像(濃度0.40附近)的濃度差(最大濃度-最小濃度)來判斷半色調(diào)濃度不均?！?濃度差為0.05以下，良好o:濃度差大于0.05小于0.1(在實(shí)際應(yīng)用中不存在問題)x:濃度差為0.1以上(在實(shí)際應(yīng)用中存在問題)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>"—"是不能測定通過將調(diào)色劑的Ti/Si之比、輸送性指數(shù)(以及調(diào)色劑粒子的形狀)控制在本發(fā)明的范圍，即便是連續(xù)形成實(shí)地圖像的情況下，也沒有濃度的降低，調(diào)色劑的更換，l聊消耗激烈且顯影器內(nèi)的攪拌時(shí)間不均的模式下，也不發(fā)生灰霧。進(jìn)而，在維持了調(diào)色劑的高轉(zhuǎn)印性狀態(tài)下，輸送至圖像形成裝置，因?yàn)榭梢钥刂圃趫D像形成裝置內(nèi)的轉(zhuǎn)印性的降低，故可將半色調(diào)的濃度不均控制到最低限度。參考表2的結(jié)果，屬于本發(fā)明的物質(zhì)，其任意特性在實(shí)際應(yīng)用中都不存在問題，屬于本發(fā)明之外的物質(zhì)，至少一種特性上存在問題。權(quán)利要求1.一種調(diào)色劑瓶，其是在圓筒狀調(diào)色劑容器中填充了下述調(diào)色劑的調(diào)色劑瓶，所述調(diào)色劑容器具有能與圖像形成裝置嵌合的旋轉(zhuǎn)軸，并在一端具有排出口，所述調(diào)色劑至少含有樹脂、著色劑和外添加劑，該調(diào)色劑的輸送性指數(shù)為2.0～10.0mg/sec.，且通過熒光X射線分析法測定的鈦與硅的X射線強(qiáng)度比(Ti/Si)為1.0～3.0，其中，所述調(diào)色劑容器的容器內(nèi)壁上具有突起的間斷設(shè)置的多個(gè)調(diào)色劑輸送部，所述調(diào)色劑輸送部能夠隨著該調(diào)色劑容器的旋轉(zhuǎn)，將所述調(diào)色劑輸送到所述排出口方向。2.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑瓶，其中，調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為1660°C。3.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑瓶，其中，含有二氧化硅粒子和氧化鈦粒子作為所述外添加劑。4.權(quán)利要求3所述的調(diào)色劑瓶，其中，所述二氧化硅粒子和氧化鈦粒子的一次粒徑為5nm2000nm。5.權(quán)利要求3所述的調(diào)色劑瓶，其中，所述二氧化硅粒子和氧化鈦粒子的一次粒徑為20nm50Onm。6.權(quán)利要求3所述的調(diào)色劑瓶，其中，根據(jù)BET法測定的所述二氧化硅粒子和氧化鈥粒子的比表面積為20~500m2/g。7.權(quán)利要求3所述的調(diào)色劑瓶，其中，對所述二氧化硅粒子和氧化鈦粒子進(jìn)行表面處理而提高疏水性。8.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑瓶，其中，含有包含二氧化硅和鈦的復(fù)合金屬氧化物粒子作為所述外添加劑。9.權(quán)利要求8所述的調(diào)色劑瓶，其中，所述復(fù)合金屬氧化物粒子的數(shù)均一次粒徑為35nm500nm。10.權(quán)利要求8所述的調(diào)色劑瓶，其中，所述復(fù)合金屬氣化物粒子的數(shù)均一次粒徑為40nm300nm。11.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑瓶，其中，形成所述調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子具有如下形狀1)用兩根平行線在A1點(diǎn)、A2點(diǎn)以接觸的方式夾持作為各調(diào)色劑粒子的至少一個(gè)投影面輪廓的閉合曲線，以線段A1、A2的長度達(dá)到的最大長度為該調(diào)色劑粒子的長軸，2)線I殳A1、A2的中點(diǎn)為B,而通過上述B點(diǎn)的線,殳A1、A2的垂直二等分線與作為調(diào)色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點(diǎn)分別為B1、B2時(shí)，線段B1、B2為該調(diào)色劑粒子的第一短軸，3)線段A1、B的中點(diǎn)為C1時(shí)，通過C1的線段A1、B的垂直二等分線與作為調(diào)色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點(diǎn)分別為C11、C12,4)線段A2、B的中點(diǎn)為C2時(shí)，通過C2的線段A2、B的垂直二等分線與作為調(diào)色劑粒子輪廓的閉合曲線的交點(diǎn)分別為C21、C22，5)線段C11、C12以及線段C21、C22中的長者為該調(diào)色劑粒子的第二短軸，6)以個(gè)數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)，第二短軸相對于第一短軸的長度之比為1.11.6的調(diào)色劑粒子是5~50%。12.權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑瓶，其中，在展開上述調(diào)色劑容器的側(cè)面時(shí)，與旋轉(zhuǎn)軸平行的展開面上的線與輸送突起部的長度方向的夾角為2080。。13權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑瓶，其中，所述調(diào)色劑容器的輸送突起部在長度方向?yàn)榍€。全文摘要本發(fā)明提供一種用于靜電潛像顯影的調(diào)色劑瓶，其是在圓筒狀調(diào)色劑容器中填充了下述調(diào)色劑的調(diào)色劑瓶，所述調(diào)色劑容器具有能與圖像形成裝置嵌合的旋轉(zhuǎn)軸，并在一端具有排出口，所述調(diào)色劑至少含有樹脂、著色劑和外添加劑，該調(diào)色劑的輸送性指數(shù)為2.0～10.0mg/sec.，且通過熒光X射線分析法測定的鈦與硅的X射線強(qiáng)度比(Ti/Si)為1.0～3.0，其中，所述調(diào)色劑容器的容器內(nèi)壁上具有突起的多個(gè)間斷設(shè)置的調(diào)色劑輸送部，所述調(diào)色劑輸送部能夠隨著該調(diào)色劑容器的旋轉(zhuǎn)，將所述調(diào)色劑輸送到所述排出口方向。文檔編號G03G15/08GK101320242SQ20081010879公開日2008年12月10日申請日期2008年6月2日優(yōu)先權(quán)日2007年6月5日發(fā)明者內(nèi)田剛,助野干彥,小林義彰,白石雅晴,石川美知昭申請人:柯尼卡美能達(dá)商用科技株式會(huì)社