專利名稱::纖維素酯光學膜及其制造方法、偏振片及液晶顯示裝置的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及具有采用熔融流延法形成的纖維素酯膜的光學膜、將其用作偏振片保護膜的偏振片,以及使用該偏振片的液晶顯示裝置。
背景技術:
:用于液晶顯示器等的偏振片保護膜等中使用的透明樹脂膜(簡稱膜)使用纖維素酯膜,特別是三乙酸纖維素酯膜。從光學、物理方面來看,纖維素酯膜作為偏振片保護膜是有用的,因此,一般而言其應用廣泛。傳統(tǒng)上,纖維素酯膜的制膜方法如下(溶液流延制膜法)將纖維素酯溶于二氯曱烷等卣素類溶劑中制備膠漿(K、一7。),將該膠漿從流延模頭流延到鼓、帶等流延支持體上,并干燥。二氯曱烷的沸點低(沸點為約40°C),具有易于干燥的優(yōu)點,因此,傳統(tǒng)上將其用作纖維素酯膜的適宜溶劑。然而,近年來,出于環(huán)保觀點,要求必須在封閉設備內對二氯曱烷這樣的卣素類溶劑進行操作。例如采取了如下方法進行應對采用完全封閉系統(tǒng)以防止卣素類溶劑泄露,即使萬一泄漏,也會在卣素類溶劑釋放至外部氣體環(huán)境之前,在氣體吸收塔內對其進行吸附處理。而且,還采取了如下手段在釋放至外部氣體環(huán)境之前,通過燃燒或電子束使卣素類溶劑分解,然后再進行排放。這樣一來,使用卣素類溶劑的溶液流延制膜法需要非常高的溶劑回收費用,無論環(huán)境角度來看,還是從工業(yè)角度來看,其都是一種負擔。因此,對卣素類溶劑以外的溶劑進行了各種研究,但尚無符合纖維素酯溶解性要求的替代溶劑。作為防止向大氣中排放卣素類溶劑的方法,或者降低溶液流延制膜法的溶劑干燥負擔的方法,專利文獻1公開了采用不使用溶劑的熔融流延法來制造纖維素酯膜的制膜方法。在該制膜方法中,作為纖維素酯,加長其酯基的碳鏈,使熔點降低,3從而使制膜變得容易。具體而言,作為纖維素酯,使用了用碳鏈比乙酸酯基更長的丙酸酯基、丁酸酯基等進行了高度取代的纖維素酯,從而可以進行熔融制膜。然而,采用上述獲得的纖維素酯膜,其中用碳鏈比乙酸酯基更長的丙酸酯基、丁酸酯基等進行了高度取代,因此,其缺點是膜的機械強度降低、皂化性降低。如果使用這樣的特性下降的纖維素酯膜,則在制作偏振片時,其與偏振片的密著性不好,進而,將其組合到液晶顯示裝置中使用時,因溫濕度變化,視野特性顯著下降,因此,需要進一步改良。專利文獻1:特開2005-178194號公報
發(fā)明內容本發(fā)明要解決的問題鑒于以上事實,本發(fā)明的目的是提供一種光學膜及其制造方法、使用了該光學膜的偏振片,以及液晶顯示裝置;其中,所述光學膜可以降低熔融粘度而不依賴于纖維素酯種類,且其熔融溫度低,成形材料的熱劣化小,機械特性、光學特性、尺寸穩(wěn)定性、熔融成形性好。解決問題的方法本發(fā)明通過以下方面解決上述問題。1.一種纖維素酯光學膜,其中含有纖維素酯(A);至少一種酯類增塑劑(B),其選自由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、或由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑;至少一種穩(wěn)定劑(C),其選自酚類穩(wěn)定劑、受阻胺類穩(wěn)定劑或含磷穩(wěn)定劑;和能夠形成氫鍵的溶劑(D)。2.上述1所述的纖維素酯光學膜,其中,相對于纖維素酯光學膜中的纖維素酯100質量份,能夠形成氫鍵的溶劑(D)的量為0.0052.0質量份。3.—種纖維素酯光學膜的制造方法,該方法包括對下述組合物進行熔融流延來制造纖維素酯光學膜,所述組合物包含纖維素酯(A),至少一種酯類增塑劑(B),其選自由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、或由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑,至少一種穩(wěn)定劑(C),其選自酚類穩(wěn)定劑、受阻胺類穩(wěn)定劑或含磷穩(wěn)定劑,和能夠形成氫鍵的溶劑(D);其中,所述組合物中相對于纖維素酯100質量份含有能夠形成氬4A的溶劑(D)0.15質量份,且所述纖維素酯光學膜中相對于纖維素酯100質量份含有能夠形成氫鍵的溶劑(D)0.0052.0質量份。4.一種偏振片,其使用了上述1或2所述的纖維素酯光學膜。5.—種液晶顯示裝置,其使用了上述4所述的偏振片。發(fā)明的效果根據本發(fā)明,可以提供一種光學膜及其制造方法、使用該光學膜的偏振片,以及液晶顯示裝置;其中,所述光學膜可以降低熔融粘度而不依賴于纖維素酯種類,其熔融溫度低,成形材料的熱劣化小,機械特性、光學特性、尺寸穩(wěn)定性、熔融成形性好。具體實施方式纖維素酯膜的制造方法之一是溶液流延法,該方法中通過流延將纖維素酯溶解于溶劑中得到的溶液,再使溶劑蒸發(fā),并干燥來制造纖維素酯膜。該方法中,由于必須除去膜內部殘留的溶劑,因此,對干燥生產線、干燥能源以及蒸發(fā)出來的溶劑的回收和再生裝置等生產線的設備投資和制造成本會增加,因此,削減它們是重要的課題。與此相對,采用熔融流延法成膜過程中,不使用制備纖維素酯溶液的溶劑,因此不會產生上述干燥負荷和設備負荷。本發(fā)明人等進行深入研究,結果發(fā)現采用下述纖維素酯光學膜,能夠得到降低了熔融粘度,且熔融溫度低、成形材料熱劣化小、機械特性、光學特性、尺寸穩(wěn)定性、熔融成形性好的光學膜,而且這并不依賴于纖維素酯的種類,其中,纖維素酯光學膜含有纖維素酯(A);至少一種酯類增塑劑(B),其選自多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、或多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑;至少一種穩(wěn)定劑(C),其選自酚類穩(wěn)定劑、受阻胺類穩(wěn)定劑或含磷穩(wěn)定劑;和能夠形成氫鍵的溶劑(D)。而且,本發(fā)明中的光學膜是用于液晶顯示器、等離子體顯示器、有機EL顯示器等各種顯示裝置的功能膜,特別是,其中包括偏振片保護膜、相位差膜、防反射膜、輝度增強膜、視場角擴大的光學補償膜等。以下,對本發(fā)明進行詳細說明。(熔融流延法)本發(fā)明的纖維素酯膜光學膜(以下也簡稱光學膜)的特征是其為通過熔融流延法制造的纖維素酯膜。本發(fā)明的熔融流延是指加熱到纖維素酯顯示出流動性的溫度并熔融,然后,對流動性的纖維素酯進行流延。具體地講,加熱熔融的成形方法可以分為熔融擠出成形法、壓制成形法、氣脹法、注塑成形法、吹塑成型法、拉伸成形法等。這其中,為了得到機械強度和表面精度等優(yōu)異的光學膜,優(yōu)選熔融擠出法。該方法中,對組合物進行加熱,在其表現出流動性后,將其擠出至鼓或環(huán)形帶上進行制膜。(纖維素酯)本發(fā)明中使用的纖維素酯是被下列基團取代的纖維素的單一酸酯或混合酸酯,所述基團為取代或未取代的芳香族?;?、脂肪族?;?。在芳香族?;?,當芳香環(huán)為苯環(huán)時,作為苯環(huán)的取代基的例子包括鹵原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、酰基、羧酸酰胺基、磺酰胺基、脲基、芳烷基、硝基、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、氨基曱酰基、氨磺?;ⅤQ趸?、烯基、炔基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷氧基磺酰基、芳氧基磺?;?、烷基磺酰氧基以及芳氧基磺?;?、-S-R、誦NH-CO-OR-、-PH-R、-P(-R)2、-PH-O-R、-P(-R)(-O-R)、-P(-0-R)2、-PH(=0)-R-P(=0)(-R)2、-PH(=0)-0-R、-P(=0)(-R)(-0-R)、-P(=0)(-0-R)2、-O-PH(-O)畫R、-0-P(=0)(-R)rO-PH(=0)-0-R、-0-P(=0)(-R)(-0-R)、-0-P(=0)(-0-R)2、-NH-PH(=0)-R、-NH-P(喝(-R)(-O-R)、-NH-P(=0)(-0-R)2、-SiH2-R、-SiH(-R)2、-Si(-R)3、-0-SiH2-R、-0-SiH(-R)2以及-0-Si(-R)3。上述R是脂肪族基團、芳香族基團或雜環(huán)基團。取代基的數目優(yōu)選15個,更加優(yōu)選14個,進一步優(yōu)選13個,最為優(yōu)選1個或2個。作為取代基,優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、?;?、羧酸酰胺基、磺酰胺基以及脲基,更加優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基、芳氧基、?;约棒人狨0坊?,進一步優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基以及芳氧基,最為優(yōu)選卣原子、烷基和烷氧基。子、氯原子、溴原子、碘原子。上述烷基可以具有環(huán)狀結構或支鏈。烷基的碳原子數優(yōu)選1~20,更優(yōu)選1~12,進一步優(yōu)選1~6,最優(yōu)選1~4。烷基的例子包括曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基以及2-乙基己基。上述烷氧基可以具有環(huán)狀結構或支鏈。烷氧基的碳原子數優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選1~12,進一步優(yōu)選1~6,最優(yōu)選1~4。烷氧基可以進一步被另外的烷氧基取代。烷氧基的例子包括曱氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲氧基-2-乙氧基乙氧基、丁氧基、己氧基以及辛氧基。上述芳基的碳原子數優(yōu)選620,更加優(yōu)選612。芳基的例子包括苯基和萘基。上述芳氧基的碳原子數優(yōu)選620,更加優(yōu)選6~12。芳氧基的例子包括笨氧基和萘氧基。上述酰基的碳原子數優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選1~12。?;睦影柞;?、乙?;约氨綍貂;I鲜鲷人狨0坊?carbamide)的碳原子數優(yōu)選I20,更加優(yōu)選112。羧酸酰胺基的例子包括乙酰胺和苯曱酰胺。上述磺酰胺基的碳原子數優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選112?;酋0坊睦影谆酋?、苯磺酰以及對曱苯磺酰。上述脲基的碳原子數為1~20,更加優(yōu)選1~12。脲基的例子包括取代或未取代的脲基。上述芳烷基的碳原子數優(yōu)選720,更優(yōu)選7~12。芳烷基的例子包括千基、苯乙基、萘曱基。上述烷氧羰基的碳原子數優(yōu)選120,更優(yōu)選2~12。烷氧羰基的例子包括曱氧羰基。上述芳氧羰基的碳原子數優(yōu)選720,更優(yōu)選712。芳氧羰基的例子包括苯氧羰基。上述芳烷氧羰基的碳原子數優(yōu)選8~20,更優(yōu)選812。芳烷氧羰基的例子包括千氧羰基。上述氨基曱?;奶荚訑祪?yōu)選120,更優(yōu)選1~12。氨基甲酰基的例子包括取代或未取代的氨基甲?;蚇-曱基氨基曱酰基。上述氨磺?;奶荚訑祪?yōu)選20以下,更優(yōu)選12以下。氨磺?;睦影ㄈ〈蛭慈〈陌被酋;蚇-曱基氨磺?;?。上述酰氧基的碳原子數優(yōu)選1~20,更優(yōu)選212。酰氧基的例子包括乙酰氧基和苯曱酰氧基。上述烯基的碳原子數優(yōu)選220,更優(yōu)選2~12。烯基的例子包括乙烯基、烯丙基以及異丙烯基。上述炔基的碳原子數優(yōu)選220,更優(yōu)選2~12。炔基的例子包括乙炔基。上述烷基磺?;奶荚訑祪?yōu)選1~20,更加優(yōu)選112。上述芳基磺酰基的碳原子數優(yōu)選620,更加優(yōu)選612。上述烷氧基磺?;奶荚訑祪?yōu)選120,更加優(yōu)選112。上述芳氧基磺?;奶荚訑祪?yōu)選76~20,更加優(yōu)選6~12。上述烷基磺酰氧基的碳原子數優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。上述芳氧基磺?;奶荚訑禐?~20,更加優(yōu)選612。當本發(fā)明使用的纖維素酯為纖維素羥基部分的氫原子與脂肪族?;纬傻闹舅狨r,脂肪族?;奶荚訑禐?~20,具體地,可以列舉出乙酰基、丙?;⒍□;?、異丁?;?、戊酰基、三曱基乙酰基、己?;?、辛酰基、月桂?;?、硬脂?;?。在本發(fā)明中,上述脂肪族?;梢赃M一步具有取代基的酰基,作為取代基,當上述芳香族?;械姆枷阕瀛h(huán)為苯環(huán)時,可以舉出作為苯環(huán)的取代基示例出的那些基團。此外,當上述纖維素酯中被酯化的取代基為芳香環(huán)時,取代在芳香族環(huán)上的取代基的數目為0或15個,優(yōu)選13個,特別優(yōu)選1或2個。此外,取代在芳香環(huán)上的取代基的數目為2個以上時,彼此可以相同也可以不同,還可以相互連接形成稠合多環(huán)化合物(例如,萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、色烯、色滿、酞溱、吖啶、吲哚、。引咮滿等)。本發(fā)明中使用的纖維素酯優(yōu)選的是用被取代或非取代的脂肪族?;?、取代或未取代的芳香族?;械?種所取代。它們可以是纖維素的單一酸酯或混合酸酯,也可以將2種以上的纖維素酯混合使用。作為本發(fā)明中使用的纖維素酯,優(yōu)選選自纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯、纖維素乙酸酞酸酯以及纖維素酞酸酯中的至少一種。這其中,特別優(yōu)選的纖維素酯是纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸丙酸酯和纖維素乙酸丁酸酯。更加優(yōu)選的纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯等低級脂肪酸酯是包含下述纖維素酯的纖維素樹脂,所述纖維素酯具有碳原子數2~4的酰基作為取代基,并且,設乙酰基的取代度為X,丙?;蚨□;娜〈葹閅,則同時滿足下式(I)和(II)。式(I)2.5<X+Y《2.9式(II)0.1<X《2.0其中,特別是,優(yōu)選使用纖維素乙酸丙酸酯,而且優(yōu)選1.0《X《2.5,0.5《Y《2.5。未被上述?;〈牟糠滞ǔR粤u基的形式存在。它們都可以通過公知的方法合成。此外,本發(fā)明中使用的纖維素酯的重均分子量Mw/數均分子量Mn之比優(yōu)選1.55.5,更優(yōu)選2.0-4.5,更優(yōu)選2.3~4.0,最優(yōu)選2.5~3.5。本發(fā)明中使用的纖維素酯的原料纖維素可以是木材紙漿,也可以是棉絨,木材紙漿可以是針葉樹也可以是闊葉樹,但優(yōu)選針葉樹。從制膜時的剝離性的觀點來看,優(yōu)選使用棉絨。由它們制成的纖維素酯可以適當混合使用,也可以單獨使用。例如,使用時,來自棉絨的纖維素酯:來自木材紙漿(針葉樹)的纖維素酯:來自木材紙漿(闊葉樹)的纖維素酯的比例可以為100:0:0、90:10:0、85:15:0、50:50:0、20:80:0、10:90:0、0:100:0、0:0:100、80:10:10、85:0:15、40:30:30。(能夠形成氫鍵的溶劑)本發(fā)明中,能夠形成氫鍵的溶射是指如J.N.Israelachvili著《分子間力與表面力》(近藤保、大島廣行譯,McGraw-Hill出版,1991年)所述的下述有機溶劑所述有機溶劑中,在電負性原子(氧、氮、氟、氯)和與電負性原子共價結合的氫原子間,能夠通過氬原子成"鍵";即通過包含鍵矩大、且含氫的鍵(例如氫氧鍵O-H,氮氪鍵N-H,氟氫鍵F-H),使得所述有機溶劑中相鄰分子間可以排列起來。所述能夠形成氫鍵的溶劑具有在其與纖維素間形成氫鍵的能力,所述氫鍵強于纖維素酯分子間的氫鍵,因此,在本發(fā)明所進行的熔融流延法中,通過添加能夠形成氬鍵的溶劑可以降低組合物的熔融溫度,使其低于所用的纖維素酯的玻璃化轉變溫度;或者可以在相同的熔融溫度下,降低含有能夠形成氫鍵的溶劑的組合物的熔融粘度,使其低于纖維素酯的熔融粘度。作為能夠形成氫鍵的溶劑,可以列舉出醇類(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、2-曱基己醇、庚醇、辛醇、壬醇、十二烷醇、乙二醇、丙二醇、己二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇一曱醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一己醚、丙三醇等),酮類(例如丙酮、曱乙酮等),羧酸類(例如曱酸、乙酸、丙酸、丁酸等),醚類(例如二乙基醚、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等),吡咯烷酮類(例如N-曱基吡咯烷酮等)、胺類(例如三曱胺、吡啶等),等等。這些能夠形成氫鍵的溶劑可以單獨使用,也可以2種以上混合使用。這其中,優(yōu)選醇類、酮類、醚類,特別是甲醇、乙醇、丙醇、丙醇、異丙醇、辛醇、十二烷醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、四氫呋喃。特別更優(yōu)選曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、四氫呋喃等水溶性溶劑。此處,水溶性是指對于100g水的溶解度為10g以上。從熔融時的低粘度化、降低干燥時除去溶劑的負荷的觀點出發(fā),優(yōu)選相對于組合物(包含纖維素酯、添加劑、能夠形成氫鍵的溶劑等)中的纖維素酯100質量份,所述能夠形成氫鍵的溶劑的量為0.15質量份;相對于纖維素酯光學膜100質量份,能夠形成氫鍵的溶劑的量為2質量份以下,優(yōu)選0.005~2.0質量份。(添力口劑)作為本發(fā)明中使用的添加劑,可以列舉出增塑劑、抗氧化劑、酸捕捉劑、光穩(wěn)定劑、過氧化物分解劑、自由基捕捉劑、金屬鈍化劑、紫外線吸收劑、消光劑卜斉lj)、染料或顏料等。此外,可以使用的添加劑并不局限于上述分類,只要其具有上述功能即可。使用添加劑的目的在于防止組合物氧化,捕捉分解產生的酸、抑制或阻止光或熱導致的自由基種基團的分解反應,抑制揮發(fā)成分的產生(所述揮發(fā)成分的產生歸因于包括尚未闡明的分解反應在內的、以著色、分子量下降為代表的變質或材料降解)。另一方面,有些情況下,分解反應因對組合物進行加熱熔融而加劇,會因該分解反應出現著色、分子量下降,同時伴隨有該構成材料的強度劣化。此外,有些情況下,由于組合物的分解反應,還會并發(fā)不希望的揮發(fā)成分的產生。從抑制因材料劣化、分解引起的強度劣化或者保持材料固有強度的觀點出發(fā),對組合物進行加熱熔融時,上述添加劑的存在是有利的,而從能夠制造本發(fā)明的光學膜的角度來看,上述添加劑的存在是必須的。此外,上述添加劑的存在是有利的,因為這樣在加熱熔融時可以抑制可見光區(qū)著色物的產生,還可以抑制或消減因揮發(fā)成分混入膜中而出現的透過率或霧度(作為光學膜,透過率或霧度是不希望具有的性質)。在本發(fā)明中,優(yōu)選霧度小于1%,更優(yōu)選霧度小于0.5%,因為當在本發(fā)明的方案中使用光學膜時,如果霧度超過1%,則會影響到液晶顯示裝置的顯示圖像。制膜時,在賦予延遲的步驟中,上述添加劑的存在是為了抑制該組合物的強度劣化、或者維持材料的固有強度。這是因為,如果組合物因明顯劣化而變脆,則有些情況下在該拉伸步驟中容易發(fā)生破裂,無法進行延遲值的控制。在上述組合物的保存或制膜步驟中,有些情況下,會同時發(fā)生由空氣中的氧引起的劣化反應。此時,在本發(fā)明的實現中,除上述添加劑的穩(wěn)定化作用外,還可以同時降低空氣中的氧濃度。這是公知技術,可以列舉出使用氮氣、氬氣等作為非活性氣體、利用減壓-真空進行的排氣操作、以及在密閉環(huán)境下操作,可以將上述三者中的至少一種方法與存在添加劑的方法共同使用。降低組合物與空氣中的氧接觸的概率,可以抑制該材料的劣化,考慮到本發(fā)明的目的,這是優(yōu)選的。本發(fā)明的光學膜用作偏振片保護膜,因此,從改善本發(fā)明的偏振片和構成偏振片的起偏鏡的歷時保存性能的角度考慮,優(yōu)選在組合物中存在上述添加劑。因為在本發(fā)明的光學膜中存在上述添加劑,所以在使用了本發(fā)明的偏振片的液晶顯示裝置中,不但從抑制上述變質、劣化的角度可以提高光學膜的歷時保存性能,而且,在提高液晶顯示裝置的顯示品質方面,設置有光學膜的光學補償設計也具有可長時間發(fā)揮功能的優(yōu)點。下面對添加劑進行詳述。(增塑劑)^通常,從提高機械性質、增加柔軟性、增加耐吸水性、降低水分透過率等膜改性的觀點來看,優(yōu)選在本發(fā)明的光學膜中添加已知可作為增塑劑的化合物。此外,在本發(fā)明中進行的熔融流延法中,添加增塑劑的目的在于可以使組合物的熔融溫度降低至比纖維素酯的玻璃化轉變溫度低;或者,在相同加熱溫度下,可以使含增塑劑的組合物的粘度降低至低于纖維素酯的粘度。這里,在本發(fā)明中,所謂組合物的熔融溫度,是指該材料因加熱而表現出流動性時的溫度。單獨使用纖維素酯時,如果溫度比玻璃化轉變溫度低,則表現不出用于成膜的流動性。但是,溫度在玻璃化轉變溫度以上時,纖維素酯由于吸收熱量,其彈性模量、粘度降低,表現出流動性。為了使組合物熔融,優(yōu)選添加的增塑劑具有比纖維素酯的玻璃化轉變溫度低的熔點或玻璃化轉變溫度,因為這樣即可達到上述目的。在本發(fā)明中,優(yōu)選多元醇酯類增塑劑,其具有以通式(1)表示的有機酸與多元醇縮合而成的結構。具有通式(1)表示的有機酸與多元醇縮合而成的結構的多元醇酯類增塑劑具備的優(yōu)點是可以降低纖維素酯的熔融溫ii度,其在熔融制膜工藝中或制造后揮發(fā)性小,工藝適應性好,而且所得纖維素酯膜的光學特性、尺寸穩(wěn)定性、平面性良好。[化l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>上述通式(1)中,R廣R5表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、?;?、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,它們可以進一步帶有取代基,R廣Rs中至少有1個不是氫原子。L表示2價連接基團,其表示取代或未取代的亞烷基、氧原子,或者直接鍵。作為R廣R5表示的環(huán)烷基,同樣優(yōu)選碳原子數為38的環(huán)烷基,具體而言有環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等基團。這些基團可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出鹵原子(例如氯、溴、氟等)、羥基、烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(其中,苯基可以被烷基或卣原子等進一步取代)、烯基(例如乙烯基、烯丙基等)、苯基(該苯基可以被烷基或卣原子等進一步取代)、苯氧基(該苯基可以被烷基或囟原子等進一步取代)、碳原子數為28的?;?例如乙?;?、丙?;?、或者碳原子數為28的未取代酰氧基(例如乙酰氧基、丙酰氧基等)。作為R廣Rs表示的芳烷基,其表示苯甲基、苯乙基、,苯丙基等基團。此外,這些基團可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出上述的用于取代環(huán)烷基的那些基團。作為RH^表示的烷氧基,可以列舉出碳原子數1~8的烷氧基,具體而言有曱氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正辛氧基、異丙氧基、異丁氧基、2-乙基己氧基或叔丁氧基等各種烷氧基。這些基團可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出卣原子(例如氯原子、溴原子、氟原子等)、羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(該苯基可以被烷基或囟原子等進一步取代)、烯基、苯基(該苯基可以被烷基或卣原子等進一步取代)、芳氧基(例如苯氧基,且其苯基可以被烷基或囟原子等進一步取代)、?;?例如乙?;?、丙?;?、碳原子數為28的未取代酰氧基(例如乙酰氧基、丙酰氧基等)、或者芳羰氧基(例如苯曱酰氧基等)。作為RHRs表示的環(huán)烷氧基,可以列舉出碳原子數為1~8的環(huán)烷氧基作為未取代環(huán)烷氧基,具體而言,有環(huán)丙氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基等基團。此外,這些基團可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出上述的用于取代環(huán)烷基的那些基團。作為R廣R5表示的芳氧基,可以列舉出苯氧基等,該苯基可以被取代,等)。土、、土、土土"、作為R廣Rs表示的芳烷氧基,可以列舉出苯曱氧基、苯乙氧基等,這些取代基可以被進一步取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出上述的用于取代環(huán)烷基的那些基團。作為R廣Rs表示的?;?,可以列舉出乙酰基、丙酰基等碳原子數為28的未取代?;?酰基中的烴基包括烷基、烯基、炔基),這些取代基可以被進一步取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出上述的用于取代環(huán)烷基的那些基團。作為R廣Rs表示的羰氧基,可以列舉出乙酰氧基、丙酰氧基等碳原子數為2~8的未取代酰氧基(?;械臒N基包括烷基、烯基、炔基),或者苯曱酰氧基等芳羰氧基。這些基團可以被進一步取代,其中取代基可以列是上述的用于取代環(huán)烷基的那些基團。作為R廣Rs表示的氧羰基,其表示曱氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基等烷氧羰基,或者苯氧羰基等芳氧羰基。這些取代基可以被進一步取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出上述的用于取代環(huán)烷基的那些基團。另夕卜,R廣Rs表示的氧羰氧基表示曱氧基羰氧基等碳原子數為1~8的烷氧羰氧基,這些取代基可以進一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉,與可以取代在上述環(huán)烷基上的基團同樣的基團。此外,這些RHR5中至少有一個不是氫原子。而且,R廣Rs可以任意之間相互連接形成環(huán)狀結構。另夕卜,L表示的連接基團表示取代或未取代的亞烷基、氧原子、或者直接鍵,作為亞烷基,包括亞曱基、亞乙基、亞丙基等基團,這些基團可以進一步被下述基團取代,所述基團是指作為可以取代在上述R廣R5表示的基團上的基團而列舉出的那些基團。這其中,作為L代表的連接基團特別優(yōu)選為直接鍵,從而構成芳香族羧酸。13此外,作為上述通式(1)表示的有機酸(其構成在本發(fā)明中作為增塑劑的酯類化合物),優(yōu)選的是至少在R,或R2中具有上述的烷氧基、?;?、氧羰基、羰氧基、氧羰氧基。此外,具有多個取代基的化合物也是優(yōu)選的。而且,本發(fā)明中,取代3價以上的醇的羥基的有機酸可以是一種,也可以是多種。在本發(fā)明中,作為與上述通式(1)表示的有機酸反應、形成多元醇酯化合物的3元以上的醇類化合物,優(yōu)選為320元的脂肪族多元醇;在本發(fā)明中,3元以上的醇優(yōu)選用下述通式(3)表示。通式(3):R,-(OH)m式中,R,為m價的有機基團,m為3以上的正整數,OH基表示醇性羥基。特別優(yōu)選的是m為3或4的多元醇。作為優(yōu)選的多元醇的例子,可以列舉出例如以下化合物,但本發(fā)明并不限于這些化合物??梢粤信e出核糖醇、阿拉伯糖醇、1,2,4-丁二醇、1,2,3-己三醇、1,2,6-己三醇、丙三醇、二丙三醇、赤蘚醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、半乳糖醇、葡萄糖、纖維二糖、肌醇、甘露醇、3-曱基戊烷-l,3,5-三醇、頻哪醇、山梨醇、三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷、木糖醇等。特別是,優(yōu)選丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。上述通式(1)表示的有機酸與3價以上的多元醇形成的酯,可以采用公知方法合成。在實施例中示出了代表性合成例,例如有在例如存在酸的條件下、使上述通式(1)表示的有機酸與多元醇縮合酯化的方法,預先使有機酸以酰氯或酸酐的形式與多元醇反應的方法,使有機酸苯酯與多元醇反應的方法;可以根據目標酯類化合物選擇合適的、收率良好的方法。作為由通式(1)表示的有機酸與3元以上的多元醇形成的酯構成的增塑劑,優(yōu)選用下述通式(2)表示的化合物。上述通式(2)中,R廣R加表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)[化2]14烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、酰基、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,它們可以進一步帶有取代基。RHRu)中至少有任意1個不是氫原子,R,廣R,5中至少任意1個不是氫原子,R16~R2G中至少任意1個不是氫原子。此外,R2I表示烷基。對于R6Ru表示的環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、?;?、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,可以列舉出與前述R廣Rs同樣的那些基團。對于這樣獲得的多元醇酯的分子量沒有特殊限制,優(yōu)選3001500,更優(yōu)選400~1000。考慮到難揮發(fā)性,分子量大是優(yōu)選的;而考慮到透濕性、與纖維素酯的相容性,分子量小是優(yōu)選的。以下,示例本發(fā)明的多元醇酯的具體化合物。[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>[化8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>[化10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>[化12][化13]B38.86912.88本發(fā)明中使用的纖維素酯膜,優(yōu)選至少含有125質量%的由通式(1)表示的有機酸與3元以上的多元醇制成的酯類化合物作為增塑劑,還可以組合使用其它增塑劑。由上述通式(1)表示的有機酸與3元以上的多元醇形成的酯類化合物的特點是對纖維素酯的相容性好,可以以高添加量進行添加,因jt匕,即使與其它增塑劑或添加劑組合使用也不會發(fā)生析出(7、'y—K7々卜),視需要可以容易地與其它增塑劑或添加劑組合使用。而且,當與其它增塑劑組合使用時,通式(1)表示的有機酸與3元以上的多元醇形成的酯類化合物增塑劑優(yōu)選占增塑劑整體的50質量%以上,更優(yōu)選占70%以上,進一步優(yōu)選占80%以上。在上述范圍內使用時,即使與其它增塑劑組合使用,也能夠取得一定的效果,即能夠提高熔融流延時纖維素酯膜的平面性。此外,選自由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑中的至少一種以上酯類增塑劑,也具有下述優(yōu)點可以降低纖維素酯的熔融溫度,其在熔融制膜工藝中或制造后揮發(fā)性小,工藝適應性好,而且所得纖維素酯膜的光學特性、尺寸穩(wěn)定性、平面性良好。作為所述由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑,下述由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑也是優(yōu)選的己二酸二辛酯、己二酸二環(huán)己酯、丁二酸二苯酯、1,4-環(huán)己烷二酸二(2-萘酯)、三氨基曱酸三環(huán)己酯、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸四(3-曱基苯酯)、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸四丁酯、1,3,5-環(huán)己烷三酸三苯酯、1,3,5-四苯甲酸三苯酯、鄰苯二曱酸類增塑劑(例如鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二曱酸二曱氧基乙酯、鄰苯二甲酸二曱酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二曱酸二(2-乙基己酯)、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰笨二曱酸二環(huán)己酯、對苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二曱酸(曱酯)乙醇酸曱酯、鄰苯二曱酸(乙酯)乙醇酸乙酯、鄰苯二曱酸(丙酯)乙醇酸丙酯、鄰苯二甲酸(丁酯)乙醇酸丁酯等)、檸檬酸類增塑劑(乙酰三曱基檸檬酸酯、乙酰三乙基檸檬酸酯、乙酰三丁基檸檬酸酯等),等等。在所述由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、以及由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑中,優(yōu)選的是所述由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、由通式(1)表示的有機酸與3元以上的多元醇形成的酯類增塑劑。此外,所述由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑以及由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑可以組合使用。作為組合使用的其它增塑劑,可以列舉出脂肪族羧酸-多元醇類增塑劑、特開2003-12823號公報3033段所述的無取代芳香羧酸或環(huán)烷羧酸-多元醇酯類增塑劑,或者三苯基磷酸酯、聯苯基二苯基磷酸酯、亞丁基雙(二乙基磷酸酯)、亞乙基雙(二苯基磷酸酯)、亞苯基雙(二丁基磷酸酯)、亞苯基雙(二笨基磷酸酯)(旭電化制ADKSTABPFR)、亞苯基雙(二(二曱苯基)磷酸酯)(旭電化制ADKSTABFP500)、雙酚A二苯基磷酸酯(旭電化制ADKSTABFP600)等磷酸酯類增塑劑,或者例如特開2002-22956的4956段描述的聚合物聚酯等、聚醚類增塑劑,等等。但是,如前述,在纖維素酯的熔融制膜中使用磷酸類增塑劑容易出現著色,因此,優(yōu)選使用鄰苯二曱酸酯類增塑劑、多元羧酸酯類增塑劑、檸檬酸酯類增塑劑、聚酯類增塑劑、聚醚類增塑劑。(抗氧化劑)在進行熔融制膜的高溫環(huán)境下,不僅是熱,氧也會促進纖維素酯膜分解,因此,本發(fā)明的光學膜中優(yōu)選含有抗氧化劑作為穩(wěn)定劑。在本發(fā)明中,作為有用的抗氧化劑,沒有特殊限制,只要是抑制氧引起的熔融成形材料劣化的化合物即可。這其中,作為有用的抗氧化劑,可以列舉出受阻酚類抗氧化劑、受阻胺類抗氧化劑、含磷抗氧化劑、硫類抗氧化劑、耐熱加工穩(wěn)定劑、氧自由基清除劑等,其中特別優(yōu)選受阻酚類抗氧化劑、受阻胺類抗氧化劑、含磷抗氧化劑、耐熱加工穩(wěn)定劑。通過添加這些抗氧化劑,可以在不降低透明性、耐熱性等的情況下,防止成形體因熔融成形時的熱或熱氧化劣化而著色或強度降低。這些抗氧化劑可以單獨使用,也可以2種以上組合使用。在上述的抗氧化劑中,優(yōu)選受阻酚類抗氧化劑。受阻酚類抗氧化劑化合物是已知化合物,例如包括美國專利第4,839,405號說明書第12~14欄記載的2,6-二烷基苯酚衍生物化合物。這樣的化合物中的優(yōu)選化合物包括下述通式(4)表示的化合物。[化學式4]式中,R21、R22和R23表示進一步取代或未取代的烷基取代基。作為受阻酚化合物的具體例子可以舉出3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)乙酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基苯曱酸正己酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基苯曱酸正十二烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸新十二烷基酯、P(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十二烷基酯、a畫(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)異丁酸乙酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)異丁酸十八烷基酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸2-(正十八烷硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-(正十八烷硫基)乙酯、3,5-二叔丁基_4-羥基苯曱酸2-(2-羥乙硫基)乙酯、二乙二醇雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸2-(正十八烷硫基)乙酯、硬脂酰胺N,N-雙[亞乙基3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、正丁基亞氨基N,N-雙[亞乙基3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、7-(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、1,2-丙二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、新戊二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、甘油-l-正十八烷酸酯-2,3-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、季戊四醇-四-[3-(3,,5,-二叔丁基-4,羥基苯基)丙酸酯]、1,1,1-三羥曱基乙烷-三[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇-六[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、7-(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸2-羥乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸2-硬脂酰氧基乙酯、1,6-正己二醇-雙[(3,,5,-二叔丁基4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)。上述類型的受阻酚化合物可以購自例3口CibaSpecialtyChemicals,其商品名為例々口Irganox1076禾口Irganox1010。作為含磷抗氧化劑的具體例子,可以列舉出三苯基磷酸酯、二苯基異癸基磷酸酯、苯基二異癸基磷酸酯、三(壬基笨基)磷酸酯、三(二壬基苯基)磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、10-(3,5-二叔丁基4-羥基芐基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷酸基菲-10-氧化物、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][l,3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯等單磷酸酯類化合物;4,4,-丁叉-雙(3-曱基-6-叔丁基苯基-二(三癸基磷酸酯))、4,4,-異丙叉-雙(苯基-二烷基(C12C15)磷酸酯)等二磷酸酯類化合物等。此外,還可以列舉出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4,-聯苯二膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4,4,-聯苯二膦酸酯等膦酸酯類化合物。上述類型的含磷化合物可以商業(yè)購買,例如住友化學工業(yè)抹式會社的SumilizerGP、旭電化工業(yè)林式會社的ADKSTABPEP-24G和ADKSTABPEP-36、CibaSpecialtyChemicals的IrgafosP-EPQ、環(huán)化學工業(yè)抹式會社的GSY-PIOI。作為耐熱加工穩(wěn)定劑的具體例子,可以列舉出2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基苯曱基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]_4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯等丙烯酸酯類化合物,3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-S同、3,3,-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并吹喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-曱氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-苯基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-4-曱基-3-苯基笨并呋喃-2-S同、3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二曱基-4-叔戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-S同、3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮等苯并呋喃類化合物等。上述類型的耐熱加工穩(wěn)定劑可以商業(yè)購買,例如住友化學工業(yè)枒、式會3土的SumilizerGM和SumilizerGS。抗氧化劑優(yōu)選添加0.1~10質量%,更優(yōu)選添加0.25質量%,更優(yōu)選添加0.5~2質量%。它們還可以2種以上混合使用。(酸捕捉劑)在進行熔融制膜的高溫環(huán)境下,酸也會促進纖維素酯膜分解,因此,本發(fā)明的光學膜中優(yōu)選含有酸捕捉劑作為穩(wěn)定劑。作為可在本發(fā)明中使用的酸捕捉劑,只要是能夠與酸反應使酸失活的化合物即可,對其沒有限制,但優(yōu)選諸如美國專利第4,137,201號說明書中記載的含有環(huán)氧基的化合物。這樣的作為酸捕捉劑的環(huán)氧基化合物在本
技術領域:
是公知的,其包括各種聚乙二醇的二縮水甘油醚、特別是通過相對于每1摩爾聚乙二醇使用大約8~40摩爾的環(huán)氧乙烷等進行縮合而衍生出的聚乙二醇、丙三醇的二縮水甘油醚等,金屬環(huán)氧化合物(例如,以往添加在氯乙烯聚合物組合物中以及與氯乙歸聚合物共同使用的物質),環(huán)氧化醚縮合生成物,雙酚A的二縮水甘油醚(即,4,4,-二羥基二苯基二曱基甲烷),環(huán)氧化不飽和脂肪酸酯(特別是222個碳原子的脂肪酸與42個左右的碳原子的烷基的酯(例如,丁基環(huán)氣硬脂酸酯)等),以及以各種環(huán)氧化長鏈脂肪酸三甘油酯等(例如環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻仁油等)的組合物為代表的環(huán)氧化植物油及其它不飽和天然油(它們籠統(tǒng)地稱為環(huán)氧化天然甘油酯或不飽和脂肪酸,這些脂肪酸通常含有12~22個碳原子)。此外,優(yōu)選使用作為市售的含環(huán)氧基環(huán)氧化樹脂化合物的EPON815C,以及下述通式(5)的其它環(huán)氧化醚低聚物縮合生成物。式中,n表示012的整數。此外,作為可以^使用的其它酸捕捉劑,包括特開平5-194788號公報第87105段記載的物質。酸捕4足劑優(yōu)選添加0.110質量%,更優(yōu)選添加0.2-5質量%,更優(yōu)選添加0.52質量%。它們還可以2種以上組合使用。此外,酸捕捉劑有時還稱作除酸劑、酸捕獲劑、酸清除劑等,在本發(fā)明中使用時,對這些名稱不加區(qū)分。(光穩(wěn)定劑)除上述抗氧化劑、酸捕捉劑、紫外線吸收劑外,作為能夠抑制纖維素酯因光和熱而分解的光穩(wěn)定劑,可以列舉出受阻胺化合物,視需要可以將其添加到纖維素酯膜中。作為在本發(fā)明中使用的受阻胺化合物(HALS),包括例如諸如美國專利第4,619,956號說明書第511欄和第4,839,405號說明書第35欄記載的2,2,6,6-四烷基哌啶化合物,或者其與酸形成的鹽,或者其與金屬化合物的絡合物。這樣的化合物包括下述通式(6)表示的化合物。式中,1131和Rn為氫或取代基。受阻胺化合物的具體例子有4-羥基[化15]通式(5)[化16]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>-2,2,6,6-四曱基派咬、l-烯丙基-4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌啶、l-千基-4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌啶、l-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、l-乙基-4-水楊酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-曱基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五曱基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基-{3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、l-千基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基馬來酸酯、二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、二(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1,2,3,6-四曱基-2,6-二乙基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(l-烯丙基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)鄰苯二曱酸酯、l-乙?;?2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基乙酸酯、偏苯三曱酸-三(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基酯)、l-烯丙?;?4-爺氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、二丁基-丙二酸二(l,2,2,6,6-五曱基哌啶-4-基酯)、二千基丙二酸二(l,2,3,6-四曱基-2,6-二乙基哌啶-4-基酯)、二曱基-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)硅烷、三(l-丙基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)亞磷酸酉旨(示77、乂卜)、三(1-丙基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)磷酸酯、N,N,-雙(H6,6-四曱基哌咬_4-基)-六亞曱基-l,6-二胺、N,N,-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-六亞曱基-1,6-二乙酰胺、l-乙酰基-4-(N-環(huán)己基乙酰胺)-2,2,6,6-四曱基哌。定、4-千氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶、N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)-N,N,-二丁基-己二酰胺(了、2/《$K)、N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)-N,N,-二環(huán)己基-(2-羥基亞丙基)、N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)-對-苯二曱基二胺、4-(雙-2-羥乙基)-氨基-l,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-曱基丙烯酰胺-l,2,2,6,6-五曱基哌啶、a-氰基-P-曱基-P-[N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)]-氨基-丙烯酸曱酯。優(yōu)選的受阻胺化合物的例子包括以下的HALS-1和HALS-2,但不限于此。[化17]對于上述化合物,優(yōu)選包含其中的一種以上,相對于纖維素酯樹脂的重量,其含量優(yōu)選為0.015質量%,更優(yōu)選為0.1-3質量%,進一步優(yōu)選為0.2~2質量%。如果上述化合物的含量低于上述范圍,則容易發(fā)生纖維素酯樹脂的熱分解;而如果高于上述添加量的范圍,則從與樹脂的相容性的角度來看,會引起偏振片保護膜的透明性下降,或使膜變脆;因此,均不是優(yōu)選的。(紫外線吸收劑)作為紫外線吸收劑,從防止偏振片或顯示裝置因紫外線而導致劣化的觀點來看,優(yōu)選對波長為370nm以下的紫外線的吸收性能優(yōu)異的紫外線吸收劑,并且乂人液晶顯示的觀點來看,優(yōu)選對波長400nm以上的可見光的吸收少的紫外線吸收劑。作為本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑,可以列舉出例如羥基二苯曱酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯曱酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡合物類化合物、三。秦類化合物等,優(yōu)選二苯曱酮類化合物或著色少的苯并三唑類化合物、三溱類化合物。此外,可以使用特開平10-182621號公報,特開平8-337574號公報記載的紫外線吸收劑、特開平6-148430號、特開2003-113317號公報記載的高分子紫外線吸收劑。作為苯并三唑類紫外線吸收劑的具體例子,可以列舉出2-(2,-羥基-5,-曱基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)5-氯代苯并三唑、2-(2,-羥基-3,-(3",4",5〃,6"-四氫酞酰亞胺基曱基)-5,-曱基苯基)苯并三唑、2,2-亞乙基雙(4-(U,3,3,-四曱基丁基)-6(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2,-羥基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈或支鏈十二烷基)-4-曱基苯酚、辛基-3-[3-叔丁基_4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基_4-羥基5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物、2-(2,-羥基_3,-(1-甲基-1-苯基乙基)-5,-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二(l-曱基-l-苯基乙基)苯基)苯并三唑等,但不限定于此。此外,作為市售品,可以列舉出TINUVIN171、TINUVIN324、TINUVIN360(均為CibaSpecialtyChemicals公司產品)、LA-31(旭電化公司產品)等。29作為二苯曱酮類化合物的具體例子,可以列舉出2,4-二羥基二苯曱酮、2,2,-二羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基-5-磺基二苯曱酮、雙(2-曱氧基_4-羥基-5-苯曱?;交鶗跬?等,但并不限定于此。在本發(fā)明中,紫外線吸收劑優(yōu)選添加0.1~5質量%,更加優(yōu)選添加0.23質量%,進一步優(yōu)選添加0.52質量%。它們還可以2種以上組合使用。此外,所述苯并三唑結構或二苯甲酮結構可以成為聚合物的一部分或者規(guī)則地成為聚合物的側鏈,還可以導入到增塑劑、抗氧化劑、酸清除劑等其它添加劑分子結構的一部分中。(消光劑)可以在本發(fā)明的纖維素酯膜中添加賦予滑爽性的消光劑等微粒,作為微粒,可以列舉出無機化合物微粒或有機化合物微粒。消光劑優(yōu)選盡量微細的粒子,作為微粒,可以列舉出例如二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸釣、高呤土、滑石、燒結硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等無機微粒或交聯高分子微粒。其中,二氧化硅可以降低膜的霧度,故優(yōu)選。許多情況下,通過有機物對二氧化硅這樣的微粒進行表面處理,這樣的二氧化硅可以降低膜的霧度,因此是優(yōu)選的。作為表面處理中優(yōu)選的有機物,可以列舉,卣代硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氨烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑大時,滑爽性效果大;與此相對,平均粒徑小則透明性優(yōu)異。此外,-徵粒的二次粒子的平均粒徑為0.051.0pm的范圍。優(yōu)選的粒子的二次粒子的平均粒徑為550nm,更加優(yōu)選714nm。為了在纖維素酯膜中使纖維素酯膜表面產生0.011,0(im的凹凸,優(yōu)選使用這些微粒。微粒在纖維素酯中的含量是相對于纖維素酯為0.005~0.3質量%。作為二氧化硅微粒,可以列舉,日本AEROSIL(抹)制造的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、0X50、TT600等,優(yōu)選AEROSIL200V、R972、R972V、R974、R202、R812。這些微粒還可以2種以上組合使用。2種以上組合使用時,可以以任意的比例混合使用。此時,平均粒徑或材質不同的微粒例如AEROSIL200V和R972V,可以在質量比0.1:99.9-99.9:0.1的范圍內使用。(延遲(U夕一f一V3y)控制劑)上述作為消光劑使用的微粒存在于膜中,其另一個目的是用于提高膜的強度。此外,當微粒具有雙折射性時,靈活運用例如國際公開0]/025264號小冊子、特開2004-35347號公報記載的微粒和實現延遲的方法,通過拉伸工序使微粒在光學膜中進行取向,能夠使分別來自纖維素酯和該微粒的延遲值結合起來,從而能夠用于提高液晶顯示裝置的顯示品質。此外,光學膜中上述微粒的存在,還適用于改善構成本發(fā)明的光學膜的纖維素酯本身的取向性。此外,可以進行偏振片加工,以便在本發(fā)明的纖維素酯膜中形成取向膜、設置液晶層,使來自光學膜和液晶層的延遲復合化,賦予光學補償能力,從而提高液晶顯示品質。為了調節(jié)延遲而添加的化合物,可以使用歐洲專利第911,656A2號說明書中記載的具有2個以上芳香環(huán)的芳香族化合物作為延遲控制劑。此外,還可以組合使用2種以上的芳香族化合物。該芳香族化合物的芳香族環(huán)除芳香烴環(huán)以外還包括芳香性雜環(huán)。特別優(yōu)選為芳香性雜環(huán),芳香性雜環(huán)通常是不飽和雜環(huán)。這其中,特別優(yōu)選1,3,5,-三嗪環(huán)。(高分子材料)本發(fā)明的光學膜可以適當地混合纖維素酯以外的高分子材料或低聚物。上述高分子材料或低聚物優(yōu)選與纖維素酯相容性優(yōu)異的制品,成膜時的透過率為80%以上,更加優(yōu)選90%以上,進一步優(yōu)選92%以上。添加纖維素酯以外的高分子材料或低聚物中的至少一種的目的包含以下意義改善加熱熔融時的粘度控制或膜加工后的膜物性。此時,可以以上述其它添加劑的形式包含。(干燥)優(yōu)選在加熱熔融前或加熱熔融時,對上述纖維素酯、添加劑、高分子材料和回收纖維素酯進行干燥。這里,干燥是指除去任何熔融材料所吸收的水分,除此以外還指除去制備纖維素酯和添加劑混合物時使用的水或溶劑,除去合成添加劑時混入的溶劑中的任意一個除去過程。所述除去可以卩吏用7>知的干燥方法,可以通過加熱法、減壓法、加熱減壓法等方法進行,可以在空氣中或在選擇氮氣作為非活性氣體的氛圍下進行。實施這些公知的干燥方法時,優(yōu)選在材料不分解的溫度范圍內進行,出于膜品質方面的考慮,這是優(yōu)選的。例如,通過上述干燥步驟進行除去后仍殘留的水分或溶劑相對于各組合物的總質量為10質量%以下,優(yōu)選5質量%以下,更為優(yōu)選1質量%以下,進一步優(yōu)選O.l質量%以下。此時的干燥溫度優(yōu)選為IO(TC以上且在所干燥的材料的Tg以下??紤]到避免材料之間的熔粘,干燥溫度更優(yōu)選IOO°C(Tg-5)。C,進一步優(yōu)選110°C(Tg-20)°C。優(yōu)選的干燥時間為0.5~24小時,更加優(yōu)選118小時,進一步優(yōu)選1.5~12小時。低于該范圍時,有些情況下,干燥度低,或者需要的千燥時間過長。此外,當所干燥的材料具有Tg時,如果加熱到比Tg高的干燥溫度,材料會發(fā)生熔融,操作變得困難。干燥步驟可以分成2步以上進行,也可以經過預干燥步驟中的材料保管和前干燥步驟來進行熔融制膜,所述前干燥步驟在即將熔融制膜前開始熔融制膜前1個星期這段時間內進行。(制膜).本發(fā)明的光學膜可以參照美國專利第2,492,978號、第2,739,070號、第2,739,069號、第2,492,977號、第2,336,310號、第2,367,603號、第2,607,704號,英國專利64,071號、第735,892號,特公昭45-9074號、特公昭49-4554號、特公昭49-5614號、特公昭60-27562號、特公昭61-398卯號、特公昭62-4208號中記載的方法進行制膜。例如,對纖維素酯、添加劑混合物進行熱風干燥或真空干燥后,添加溶劑并混合,然后進行熔融擠出,并通過T型模頭擠出為膜狀,通過施加靜電的方法,粘貼在冷卻鼓上,使之冷卻固化,得到未拉伸膜。冷卻鼓的溫度優(yōu)選維持在90150°C。熔融擠出中,可以使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機,甚至可以在雙螺桿擠出機下游再連接單螺桿擠出機來使用。此外,涉及原料罐、原料投入部、擠出機內部的原料供給、熔融步驟中,優(yōu)選用氮氣等非活性氣體進行換氣或進4f減壓。優(yōu)選對含纖維素的原料進行熔融后,使其通過濾器以除去異物,然后利用模頭進行擠出。作為除去添加的能夠形成氬鍵的溶劑的方法,在熔融步驟中,例如可以在所述濾器的前部或后部設置排氣口來除去添加的溶劑;此時,可以在排氣口之前設置齒輪泵等送液裝置。此外,還可以列舉出的方法有在利用模頭擠出為膜狀后,使用紅外線加熱器等對膜進行加熱來干燥除去溶劑的方法、將膜浸在水中來除去溶劑的方法。32在將本發(fā)明的光學膜用作偏振片保護膜來制作偏振片時,特別優(yōu)選該纖維素酯膜是在寬方向上或成膜方向上進行拉伸而制成的膜。優(yōu)選通過多個輥組和/或紅外線加熱器等加熱裝置,將從上述冷卻鼓上剝離得到的未拉伸膜加熱到纖維素酯的玻璃化轉變溫度(Tg)Tg+100。C的范圍,并進行一次或多次縱拉伸。接著,優(yōu)選將上述得到的經過縱方向拉伸的纖維素酯膜在TgTg-20。C的溫度范圍內進行橫拉伸,接著進行熱定型。橫拉伸時,如果在分割成2個以上的拉伸區(qū)域上使溫度差保持在150。C范圍內依次升溫,同時進行橫拉伸,那么可以降低寬方向上的性質差異,故優(yōu)選。此外,在橫拉伸之后,如果將膜在最終橫拉伸溫度Tg-40。C的范圍內保持0.015分鐘,則可以進一步降低寬方向上的性質差異,故優(yōu)選。熱定型通常是在高于上述最終橫拉伸溫度且不高于Tg-2(TC的溫度范圍內熱固定0.5300秒。此時,優(yōu)選在分割成2個以上的拉伸區(qū)域中使溫度差保持1100。C范圍,依次升溫,同時進行橫拉伸。熱定型的膜通常冷卻至Tg以下,剪掉膜兩端的夾具把持部分,并巻起來。此時,優(yōu)選在最終熱定型溫度以下且Tg以上的溫度范圍內,在橫方向和/或縱方向上進行0.110%的松弛處理。此外,冷卻優(yōu)選以每秒IOO'C以下的冷卻速度從最終熱定型溫度緩慢冷卻到Tg。對冷卻、松弛處理的方法沒有特別限制,可以采用公知的方法進行,但從提高膜的尺寸穩(wěn)定性的觀點上來看,特別優(yōu)選在多個溫度區(qū)域依次冷卻,并同時進行上述處理。此外,當最終熱固定溫度設為Tl,設膜從最終熱定型溫度達到Tg的時間記為t時,冷卻速度是用(Tl-Tg)/t求出的值。這些熱定型條件、冷卻、松弛處理條件的最佳條件因構成膜的纖維素酯而異,因此,可以測定得到的雙向拉伸膜的性質并適當調整以使其具有優(yōu)選的特性,從而確定上述條件。(功能性層)在制造本發(fā)明的光學膜時,可以在拉伸前和/或拉伸后,涂布設置防靜電層、硬涂層、易平滑性層、易粘接層、防眩層、阻擋層、光學補償層等功能性層。視需要可以實施電弧放電處理、等離子體處理、試劑處理等各種表面處理。通過將含有上述增塑劑、紫外線吸收劑、消光劑等添加物濃度不同的纖維素樹脂組合物進行共擠出,可以制造疊層結構的纖維素酯膜。例如,可以制作具有"表層/芯層/表層"結構的纖維素酯膜。例如,消光劑可以較多地添加于表層中,或者僅添加于表層中。增塑劑、紫外線吸收劑在芯層中的添加量可以比表層多,也可以僅添加于芯層。此外,芯層和表層中,可以改變增塑劑、紫外線吸收劑的種類,例如,表層含有低揮發(fā)性的增塑劑和/或紫外線吸收劑,而芯層中可以添加增塑性優(yōu)異的增塑劑、或者紫外線吸收性優(yōu)異的紫外線吸收劑。表層和芯層的Tg可以不同,優(yōu)選芯層的Tg比表層的Tg低。此外,熔融流延時包含纖維素酯的熔融物的粘度在表層和芯層也可以不同,可以是表層的粘度>芯層的粘度,也可以是芯層的粘度>表層的粘度。本發(fā)明的光學膜可以用作偏振片保護膜用途。當作為偏振片保護膜使用時,對偏振片的制作方法沒有特別的限定,可以采用通常的方法來制作。包括下述方法對得到的光學膜進行堿處理,再將聚乙烯醇膜浸漬在碘溶液中進行拉伸,這樣制成起偏鏡,使用完全皂化的聚乙烯醇水溶液,在制成的起偏鏡的兩面貼合偏振片保護膜;該方法從可以在起偏鏡的至少一面直接貼合作為本發(fā)明的偏振片保護膜的光學膜的觀點來看,是優(yōu)選的。此外,可以實施特開平6-94915號、特開平6-118232號各公報中記載的易粘接加工來代替上述堿處理,對偏振片進行加工。偏振片由起偏鏡和保護其兩面的保護膜構成,而且可以如下構成在該偏振片的一面貼合保護膜,在其反面貼合隔膜。在偏振片出廠時、產品檢查時等,保護膜和隔膜用于保護偏振片。此時,保護膜是為了保護偏振片的表面而貼合的,其用在偏振片貼合于液晶板的面的相反面?zhèn)?。此外,隔膜用于覆蓋貼合在液晶板上的粘接層,其用在偏振片貼合在液晶盒的那一面。(組合物)在采用熔融流延法制造的本發(fā)明的光學玻璃中,作為組合物,可以列舉出構成膜的纖維素酯、增塑劑、抗氧化劑,視需要還可以添加紫外線吸收劑、作為滑爽劑的消光劑或用于控制膜強度、光學性質等的前述微粒,此外還可以添加前述的延遲控制劑。對于所述纖維素酯、增塑劑、抗氧化劑及此外視需要添加的紫外線吸收劑、消光劑、延遲控制劑等至少一種構成膜的材料,組合物中添加劑的存在,從抑制或防止因變質、分解而產生揮發(fā)成分的觀點來看是優(yōu)選的。(拉伸操作、折射率控制)本發(fā)明的光學膜可以通過拉伸操作來控制折射率。作為拉伸操作,可以通過如下操作來將折射率控制在優(yōu)選范圍在纖維素酯的一個方向上拉伸1.0~2.0倍,而在膜面內與該方向垂直的方向上4立伸1.01~2.5倍。例如,可以對膜的長方向和膜面內與該方向垂直的方向即寬方向,逐次或同時進行拉伸。此時,至少一個方向上的拉伸倍率過小時,不能得到充分的相位差,過大時,則有時拉伸困難,容易發(fā)生破裂。例如,在熔融流延方向上進行拉伸時,如果寬方向的收縮過大,則膜的厚方向的折射率會過大。此時,通過抑制膜寬收縮,或者對寬方向也進行拉伸,可以改善上述問題。在寬方向上拉伸時,有時折射率會在寬度上存在差異。這種現象有時會在使用拉幅機的方法中出現,這種現象的產生是由于在寬方向上進行拉伸,膜的中央部產生收縮力,而端部又被固定,這就是所謂的彎曲(求一,y夕、、)現象。此時,也可以通過在流延方向上進行拉伸來抑制彎曲現象,同時可以稍微改善寬度上的相位差的差異。此外,通過在相互垂直的雙軸方向上進行拉伸,可以減少得到的膜的厚度變化。纖維素酯膜的厚度變化過大時,會產生相位差的不均,在用于液晶顯示器時發(fā)生著色等不均的問題。纖維素酯膜支持體的膜厚變化優(yōu)選控制在±3%的范圍,更優(yōu)選控制在±1%的范圍。出于以上目的,在相互垂直的雙軸方向上進行拉伸的方法是有效的,相互垂直的雙軸方向的拉伸倍率最終分別優(yōu)選在流延方向上為1.0~2.0倍,寬方向上為1.01~2.5倍的范圍,更加優(yōu)選在流延方向上為1.01-1.5倍,寬方向上為1.05-2.0倍的范圍。相對于應力,當使用正雙折射的纖維素酯膜時,通過在寬方向上進行拉伸,可以在寬方向上賦予纖維素酯膜的慢軸。此時,在本發(fā)明中,為了提高顯示品質,光學膜的慢軸優(yōu)選位于寬方向,并且,有必要滿足(寬方向的拉伸倍率)>(流延方向的拉伸倍率)。對拉伸片料的方法,沒有特別限制。例如,可以列舉出以下方法使多個輥產生圓周速度差,利用這些輥之間的圓周速度差在縱方向上拉伸;用夾具或銷釘固定片料的兩端,在行進方向上擴展夾具和銷針的間隔從而在縱方向上拉伸;同樣地,在橫方向上進行擴展,從而在橫方向上進行拉伸;或者,縱橫方向上同時擴展,從而在縱橫兩個方向上進行拉伸。當然,這些方法也可以組合使用。此外,采用拉幅機法時,如果以線性驅動(y二了K,,7")方式驅動夾具部分,則可以進行順利的拉伸,并可以減小斷裂等的危險性,故優(yōu)選。制膜工序中,這種寬度保持或在橫方向上的拉伸,優(yōu)選通過拉幅機來進行,可以是銷針拉幅機,也可以是夾具拉幅機。本發(fā)明的光學膜制成偏振片保護膜時,該保護膜的厚度優(yōu)選10500(im。特別優(yōu)選20nm以上,進一步優(yōu)選35pm以上。此外,優(yōu)選150^m以下,進一步優(yōu)選120pm以下。特別優(yōu)選2590nm。光學膜比上述范圍厚時,經偏振片加工后的偏振片會變得過厚,在用于筆記本型個人電腦或移動型電子機器中的液晶顯示時,特別不適應薄型輕量的目的。另一方面,比上述范圍薄時,難以表現出延遲,并且膜的透濕性變高,保護偏振片不受濕度侵害的能力降低,因此不優(yōu)選。當本發(fā)明的光學膜的慢軸或快軸存在于膜面內,與制膜方向所成的角度記為ei時,ei優(yōu)選-r^+r,更加優(yōu)選-o.5。+o.5。。該ei可以定義為取向角,01的測定可以使用自動雙折射計KOBRA-21ADH(王子計測機器)來測定。ei分別滿足上述關系時,有助于得到高亮度的顯示圖象,抑制或防止漏光,并有助于得到忠實地再現色彩的彩色液晶顯示裝置。(液晶顯示裝置)液晶顯示裝置中通常在2片偏振片之間設置包含液晶的基板,而使用本發(fā)明的光學膜的偏振片保護膜設置在任何部位都可以得到優(yōu)異的顯示特性。在液晶顯示裝置顯示側最表面的偏振片保護膜中設置有透明硬涂層、防眩層、防反射層等,因此該偏振片保護膜特別優(yōu)選在該部分中使用。實施例以下列舉實施例來詳細地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于此。實施例[光學膜的制造](使用的材料)使用下述材料。(纖維素酯)36C-l:纖維素乙酸丙酸酉量195000C-2:纖維素乙酸丙酸酉量=189000C-3:纖維素乙酸丙酸酉量=192000C-4:纖維素乙酸丙酸酉量=201000而且,重均分子量的測定使用GPCHLC-8220(東曹公司制造)。(增塑劑)TMPTB:三雍甲基丙烷三苯曱酸酯ATBC:乙酰檸檬酸三丁酯PETB:季戊四醇四苯曱酸酯以及表1所示的化合物(穩(wěn)定劑)A-1:IRGANOX-1010(CibaSpecialtyChemicals公司制造)A隱2:Tinuvin144(CibaSpecialtyChemicals公司制造)A-3:SumilizerGP(住友化學工業(yè)公司制造)(紫外線吸收劑)LA-31(旭電化公司制造)(消光劑)AEROSILR972V(日本AEROSIL公司制造)(光學膜1的制作)混合100質量份纖維素酯C-1、IO質量份增塑劑TMPTB、l質量份紫外線吸收劑LA-31、0.3質量份消光劑AEROSILR972V,于90。C減壓干燥5小時。使用雙螺桿熔融擠出機對其進行熔融,熔融條件為氮氣氛圍、熔融溫度240。C、螺桿轉速200rpm。利用T型模頭將其流延在鼓上,使得其膜厚成為80pm,剝離,巻起,得到了光學膜l。(光學膜2的制作)混合100質量份纖維素酯C-1、IO質量份增塑劑TMPTB、l質量份紫外線吸收劑LA-31、0.3質量份消光劑AEROSILR972V,于90。C減壓干燥37旨,乙酰取代度1.9,丙酰取代度0.7,重均分子旨,乙酰取代度1.7,丙酰取代度0.9,重均分子旨,乙酰取代度1.5,丙酰取代度l.O,重均分子旨,乙酰取代度1.3,丙酰取代度1.3,重均分子5小時。在其中混合0.01質量份1-十二烷醇作為能夠形成氫鍵的溶劑。使用雙螺熔融桿擠出機對其進行熔融,熔融條件為氮氣氛圍、熔融溫度240°C、螺桿轉速200rpm。利用T型模頭將其流延在鼓上,并使其膜厚成為80pm,剝離,巻起,得到了光學膜2。(光學膜319的制作)使用表l所示的材料,在表l所示的熔融溫度下,按光學膜2的制作方法進行制膜,得到了光學膜319。而且,使用的紫外線吸收劑和消光劑與光學膜2相同,而在光學膜10~19中組合使用了2種表1所述的穩(wěn)定劑。此外,采用表l所述的除去方法,除去了一部分添加的能夠形成氫鍵的溶劑。除去方法1.從設置于熔融擠出機的排氣口,抽吸氣化的溶劑;2.除l中的操作夕卜,還用紅外線加熱器對從T型模頭流延的膜進行加熱;3.除l中的操作外,還將從T型模頭流延的膜浸漬于水中,然后用紅外線加熱器進行加熱。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表中的量表示相對于纖維素酯ioo質量份而言的質量份.[光學膜的測定和評價](溶劑含量的定量)制作的光學膜中的溶劑含量(殘留溶劑量)的定量,使用頂空氣相色譜儀HP5890和頂空采樣器HP7694(橫川analytechalsystem公司制造)進行。對于制得的光學膜,如下進行成形性、強度、透濕性和滲出性評價。(成形性)◎:Onm《膜厚的標準偏差〈liim〇1pm《膜厚的標準偏差〈2^im△:2pm《膜厚的標準偏差〈5nmx:膜厚的標準偏差為5jam以上(強度)使用機械強度試驗機TENSIL0N(7乂、乂口乂),在室溫下測定光學膜在制膜方向上的斷裂伸長率,按以下標準進行評價?!?斷裂伸長率為30%以上〇20%《斷裂伸長率<30%△:10%《斷裂伸長率<20%x:5%《斷裂伸長率<10%xx:0《斷裂伸長率<5%(透濕度)按照JIS-Z-0208記載的方法,在40°C、90%RH的條件下測定透濕度,以光學膜l的透濕度為100,計算出相對透濕度,采用以下標準進行評價?!?0《相對透濕度<100〇10°/0《相對透濕度<120%△:120%《相對透濕度<140%x:相對透濕度為140以上相對透濕度的值越小越優(yōu)選。(滲出性)將光學膜于8(TC、90。/。RH的環(huán)境下放置2周,然后再于23'C、55%RH的環(huán)境下^L置1天。用油性氈筆(feltpen)在該光學膜上寫字,字跡發(fā)洇的記為x,不發(fā)洇的記為〇。40測定和評價結果如表2所示。將厚度120pm的聚乙烯醇膜浸漬在含有1質量份碘、2質量份碘化鉀、4質量份硼酸的水溶液中,在50。C下拉伸為4倍,制作起偏鏡。對于制得的光學膜的表面進行了堿處理在40。C的2.5mol/L氬氧化鈉水溶液中進行60秒堿處理,然后進行水洗,并干燥。以完全皂化型聚乙烯醇5質量%水溶液為粘接劑,在上述偏光元件的兩面貼合光學膜的堿處理面,制作了形成有保護膜的偏振片。與使用比較例光學膜制作的比較例偏振片相比,使用本發(fā)明的光學膜制作的本發(fā)明的偏振片在光學、物理方面均優(yōu)異,并具有良好的偏光度。[液晶裝置及其評價]剝離15英寸(型)TFT型彩色液晶顯示器LA-1529HM(NEC制造)的偏振片,接著,根據液晶盒的大小裁剪上述制作的各偏振片,貼合2片上述制作的偏振片,并使其夾住液晶盒,且偏振片的偏光軸相互垂直且與原來相同,制作了15英寸TFT型彩色液晶顯示器,評價纖維素膜作為偏振片的特性。結果是與比較偏振片相比,本發(fā)明的偏振片對比度高,顯示出優(yōu)異的顯示性能。由此可以確認本發(fā)明的偏振片作為液晶顯示器等圖像顯示裝置用的偏振片是優(yōu)異的。權利要求1.一種纖維素酯光學膜,其含有纖維素酯(A);至少一種酯類增塑劑(B),其選自由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、或由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑;至少一種穩(wěn)定劑(C),其選自酚類穩(wěn)定劑、受阻胺類穩(wěn)定劑或含磷穩(wěn)定劑;和能夠形成氫鍵的溶劑(D)。2.權利要求1的纖維素酯光學膜,其中,相對于纖維素酯光學膜中的100質量份纖維素酯,能夠形成氫鍵的溶劑(D)的量為0.005-2.0質量份。3.—種纖維素酯光學膜的制造方法,該方法包括對下述組合物進行熔融流延來制造纖維素酯光學膜,所述組合物含有纖維素酯(A),至少一種酯類增塑劑(B),其選自由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、或由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑,至少一種穩(wěn)定劑(C),其選自酚類穩(wěn)定劑、受阻胺類穩(wěn)定劑或含磷穩(wěn)定劑,和能夠形成氫鍵的溶劑(D);其中,所述組合物中,相對于100質量份纖維素酯含有0.15質量份能夠形成氫^t的溶劑(D),且所述纖維素酯光學膜中,相對于IOO質量份纖維素酯含有0.0052.0質量份的能夠形成氫鍵的溶劑(D)。4.一種偏振片,其使用了權利要求1或2的纖維素酯光學膜。5.—種液晶顯示裝置,其使用了權利要求4的偏振片。全文摘要本發(fā)明提供一種光學膜及該光學膜的偏振片,以及液晶顯示裝置,所述光學膜可以降低熔融粘度而不依賴于纖維素酯種類,其熔融溫度低,成形材料的熱劣化小,機械特性、光學特性、尺寸穩(wěn)定性、熔融成形性好。本發(fā)明的光學膜中含有纖維素酯(A);至少一種酯類增塑劑(B),其選自多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、或多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑;至少一種穩(wěn)定劑(C),其選自酚類穩(wěn)定劑、受阻胺類穩(wěn)定劑或含磷穩(wěn)定劑;和能夠形成氫鍵的溶劑(D)。文檔編號G02B5/30GK101326232SQ20068004594公開日2008年12月17日申請日期2006年11月14日優(yōu)先權日2005年12月12日發(fā)明者中村和明,小西敬吏,川邊里美,永井裕樹,清原一人,竹田昭彥,鈴木隆行申請人:柯尼卡美能達精密光學株式會社