專利名稱：：包裝眼鏡的方法包裝眼鏡的方法發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包含聚硅氧烷水凝膠隱形眼鏡的隱形眼鏡包裝，所述隱形眼鏡具有改進(jìn)的穩(wěn)定性和保質(zhì)期。發(fā)明背景聚硅氧烷水凝膠代表用于隱形眼鏡應(yīng)用的一類材料。水凝膠包括含有水并處于平衡狀態(tài)的水合且交聯(lián)的聚合體系。在聚硅氧烷水凝膠隱形眼鏡的情況下，通常通過(guò)聚合含有至少一種形成眼鏡的含聚硅氧烷的單體和至少一種形成眼鏡的親水性單體的單體混合物，來(lái)制備水凝膠共聚物。水凝膠隱形眼鏡通常包裝在玻璃小瓶或包括容納隱形眼鏡和消毒包裝溶液的貯藏器部分的塑料泡罩型包裝中。包含浸在溶液中的隱形眼鏡的小瓶或貯藏器被氣密密封，例如，用阻氣蓋膜(lidstock)密封包裝的貯藏器。這種包裝用作安全輸送和保存眼鏡的裝置。隱形眼鏡可以在相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間放在包裝中而不取出使用。例如，制造商或經(jīng)銷商在庫(kù)存時(shí)可以保持包裝中的眼鏡；此外，隱形眼鏡佩帶者可以購(gòu)買和接收長(zhǎng)期供給的眼鏡。因此，重要的是，包裝的眼鏡具有充分的保質(zhì)期。事實(shí)上，隱形眼鏡包裝將表明指示眼鏡的保質(zhì)期結(jié)束的期滿日。聚硅氧烷水凝膠共聚物比常規(guī)的非聚硅氧垸水凝膠眼鏡具有更大傾向的水解不穩(wěn)定性。換句話說(shuō)，聚硅氧垸水凝膠隱形眼鏡具有發(fā)生機(jī)械性能如模量隨時(shí)間變化的更大傾向，因?yàn)樵谘坨R包裝和保存時(shí)水凝膠共聚物的交聯(lián)密度發(fā)生變化。機(jī)械性能的變化可能引起保質(zhì)期比所需更短。因此，聚硅氧垸水凝膠隱形眼鏡通常比常規(guī)的非聚硅氧垸水凝膠眼鏡具有更短的保質(zhì)期。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明認(rèn)識(shí)到上述問(wèn)題，解決與包裝和保存聚硅氧烷水凝膠隱形眼鏡相關(guān)的各種問(wèn)題。根據(jù)各個(gè)方面，本發(fā)明提供一種隱形眼鏡包裝，包括密封的忙藏器，所述貯藏器包含在消毒溶液中浸沒(méi)的隱形眼鏡，其中所述隱形眼鏡由聚硅氧烷水凝膠共聚物制成，所述溶液包括其量有效抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化的穩(wěn)定劑。根據(jù)各種優(yōu)選的實(shí)施方案，所述穩(wěn)定劑抑制機(jī)械性能變化，如模量變化。所述穩(wěn)定劑可以與所述聚硅氧垸水凝膠共聚物形成離子型絡(luò)合物或氫鍵結(jié)合的絡(luò)合物。作為例子，所述聚硅氧垸水凝膠共聚物是陰離子型的，且所述穩(wěn)定劑含有正電荷，包括陽(yáng)離子型試劑和兩性離子型試劑。作為例子，所述聚硅氧垸水凝膠共聚物是陽(yáng)離子型的，且所述穩(wěn)定劑含有負(fù)電荷，包括陰離子型試劑和兩性離子型試劑。作為例子，所述穩(wěn)定劑是與所述共聚物的陰離子基團(tuán)絡(luò)合的胺。所述穩(wěn)定劑和/或共聚物的胺部分可以是季銨。作為例子，所述穩(wěn)定劑含有與所述共聚物的氫鍵接受基團(tuán)以氫鍵結(jié)合的基團(tuán)。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，其中用阻氣蓋膜密封含有所述溶液和所述隱形眼鏡的貯藏器，所述隱形眼鏡和溶液在所述密封的貯藏器中被消毒，如通過(guò)高壓消毒。本發(fā)明還提供一種方法，包括密封隱形眼鏡包裝的貯藏器，所述貯藏器含有溶液和隱形眼鏡，其中所述隱形眼鏡由聚硅氧烷水凝膠共聚物制成；和長(zhǎng)時(shí)間保存所述包裝中的所述隱形眼鏡，其中所述穩(wěn)定劑在保存過(guò)程中抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化。本發(fā)明提供一種改進(jìn)由聚硅氧垸水凝膠共聚物制成的隱形眼鏡的水解穩(wěn)定性的方法，包括在密封的包裝中保存所述隱形眼鏡，并將所述隱形眼鏡浸沒(méi)在含有穩(wěn)定劑的消毒溶液中，其中所述穩(wěn)定劑在保存過(guò)程中抑制所述聚硅氧垸水凝膠共聚物的物理性能變化。本發(fā)明提供一種提高由聚硅氧烷水凝膠共聚物制成并包含在密封的包裝中的隱形眼鏡的保質(zhì)期的方法，包括在密封的包裝中保存所述隱形眼鏡，并將所述隱形眼鏡浸沒(méi)在含有穩(wěn)定劑的溶液中，所述穩(wěn)定劑在保存過(guò)程中抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化。本發(fā)明包括一種使聚硅氧垸水凝膠隱形眼鏡具有至少2年、更優(yōu)選至少3年保質(zhì)期的方法，包括在密封的包裝中保存所述隱形眼鏡，并將所述隱形眼鏡浸沒(méi)在含有穩(wěn)定劑的溶液中，所述穩(wěn)定劑在保存過(guò)程中抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化。具體實(shí)施方式本發(fā)明用于包裝聚硅氧烷水凝膠隱形眼鏡。水凝膠包括含有水并處于平衡狀態(tài)的水合且交聯(lián)的聚合體系。因此，水凝膠是從親水性單體制備的共聚物。在聚硅氧烷水凝膠的情況下，逋常通過(guò)聚合含有至少一種形成眼鏡的含聚硅氧烷的單體和至少一種形成眼鏡的親水性單體的混合物，來(lái)制備水凝膠共聚物。含聚硅氧垸的單體或親水性單體均可以用作交聯(lián)劑(交聯(lián)劑被定義為具有多個(gè)可聚合的官能團(tuán)的單體)，或可選擇地，在形成水凝膠共聚物的初始單體混合物中可以使用單獨(dú)的交聯(lián)劑。(本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)"單體"或"單體的"和類^f以術(shù)語(yǔ)指通過(guò)自由基聚合可聚合的相對(duì)較低分子量化合物以及也被稱作"預(yù)聚物"、"大分子單體"和相關(guān)術(shù)語(yǔ)的較高分子量化合物。)聚硅氧垸水凝膠通常其水含量為約10-約80重量％。在從含聚硅氧烷的交聯(lián)劑形成聚硅氧烷水凝膠共聚物的情況下，初始單體混合物還可以包括單官能的含聚硅氧烷的單體。有用的形成眼鏡的親水性單體的例子包括酰胺，如N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基甲基丙烯酰胺；環(huán)狀內(nèi)酰胺，如N-乙烯基-2-吡咯烷酮；(甲基)丙烯酸酯化的醇，如甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基乙基酯和甲基丙烯酸甘油酯；(甲基兩烯酸酯化的聚(乙二醇)；(甲基)丙烯酸，如甲基丙烯酸和丙烯酸；和含有吖內(nèi)酯的單體，如2-異丙烯基-4,4-二甲基-2-噁唑啉-5-酮和2-乙烯基-4，4-二甲基-2-噁唑啉-5-酮。(本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)"(甲基)"指任選的甲基取代基。因此，術(shù)語(yǔ)如"(甲基)丙烯酸酯"指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，"(甲基)丙烯酸"指甲基丙烯酸或丙烯酸。)其他例子是美國(guó)專利No.5，070，215中公開(kāi)的親水性乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體和美國(guó)專利No.4,910,277中公開(kāi)的親水性噁唑酮單體，這些公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用的方式并入本文。其他適合的親水性單體對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯然的。用于形成聚硅氧垸水凝膠的可適用的含聚硅氧烷的單體材料是本領(lǐng)域公知的，美國(guó)專利No.4,136,250;4,153,641;4,740,533;5,034,461;5,070,215;5，260，000;5，310，779;和5,358,995中提供了多個(gè)例子?？蛇m用的含聚硅氧烷的單體的例子包括大體積的(bulky)聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸類單體。這種單官能的大體積的聚硅氧垸基垸基(甲基)丙烯酸類單體的例子由下式I代表R2(I)其中X指-O-或-NR-;每一個(gè)R,獨(dú)立地指氫或甲基；每一個(gè)R2獨(dú)立地指低級(jí)烷基、苯基或下式代表的基團(tuán)予2,——i一Ra'R2，其中每一個(gè)R2'獨(dú)立地指低級(jí)烷基或苯基；并且h是1-10。一個(gè)優(yōu)選的大體積的單體是3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅烷氧基灘垸或三(三甲基硅烷氧萄甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯.另一類代表性含聚硅氧烷的單體包括含聚硅氧烷的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體，如1,3-雙[4-乙烯氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基二硅氧烷；1，3-雙[4-乙烯氧基羰基氧基)丁-1-基]聚二甲基硅氧烷；3-(三甲基甲硅烷a.一l>.一l>.一l基)丙基乙烯基碳酸酯；3-(乙烯氧基羰基硫基)丙基[三(三甲基硅烷氧基)硅垸];3-[三(三甲基硅垸氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯；3-[三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯;3-[三(三甲基硅垸氧基)甲硅垸基]丙基乙烯基碳酸酯；叔丁基二甲基硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯；和三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯。含聚硅氧烷的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體的例子由式II代表其中Y'指-O-、-S-或-NH國(guó)；RSi指含聚硅氧'烷的有機(jī)基團(tuán)；R3指氫或甲基;d是l，2，3或4;和q是0或l。適合的含聚硅氧垸的有機(jī)基團(tuán)1^包括以下的:陽(yáng)(CH2VSi[(CH2)m，CH3]3-(CH2)n'Si[OSi(CH2)m'CH3]3干5-Si—O—R4■JcR5(CH2)rfR5(CH2)n,其中:R4指(CH2)p—O其中p'是1-6;Rs指具有1-6個(gè)碳原子的烷基或氟烷基；e是1-200;n'是l、2、3或4;和m'是0、1、2,式II中的具體物質(zhì)的例子由式III代表、4或5,平1Rf卞fRISIRo和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(HI)另一類含聚硅氧烷的單體包括聚氨酯-聚硅氧烷大分子單體(有時(shí)也稱作預(yù)聚物)，其可以具有硬-軟-硬嵌段，如傳統(tǒng)的氨基甲酸酯彈性體。聚硅氧烷氨基甲酸乙酯(urethane)單體的例子由式IV和V代表(IV)E(*D*A*D*G)a*D*A*D*E';或(V)E(*D*G*D*A)a*D*G*D*E，；其中D指具有6-30個(gè)碳原子的烷基雙基、烷基環(huán)垸基雙基、環(huán)烷基雙基、芳基雙基或烷基芳基雙基；G指具有1-40個(gè)碳原子并在主鏈中可以含有醚鍵、硫鍵或胺鍵的烷基雙基、環(huán)烷基雙基、烷基環(huán)烷基雙基、芳基雙基或垸基芳基雙基；*指氨基甲酸乙酯或脲基鍵；a至少為1;A指式VI的二價(jià)聚合基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中每一個(gè)R3獨(dú)立地指具有1-10個(gè)碳原子并在碳原子之間可以含有醚鍵的垸基或氟取代的烷基；m'至少為1;和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>p是提供部分分子量(moietyweight)400-10,000的數(shù)值；E和E'每一個(gè)獨(dú)立地指式VII代表的可聚合的不飽和的有機(jī)基團(tuán):T(CH2)w-(X)x—(Z)「(Ar)y—Rg—R7(VII)其中R6是氫或甲基；R7是氫、具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烷基或-CO-Y-R9基團(tuán)，其中Y是-O-、-S-或-NH-;Rs是具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基；R9是具有1-12個(gè)碳原子的烷基；X指-co-或-oco-;Z指-O-或-NH-;Ar指具有6-30個(gè)碳原子的芳香基團(tuán)；w是0-6;x是0或l;y是0或l;和Z是0或1。含聚硅氧烷的氨基甲酸乙酯單體的更具體例子由式(vm)代表.—oo!j-Rl0—NOOCH2CH2OCH2CH20^N—Rio-Nf0""*(vm)其中m至少為l，優(yōu)選為3或4，a至少為l,優(yōu)選為1，p是提供部分H&HH嚴(yán)-Si—(CH2)m13分子量400-10,000的數(shù)值，優(yōu)選至少為30，Rn)是除去異氰酸酯基團(tuán)后二異氰酸酯的雙基，如異佛爾酮二異氰酸酯的雙基，每一個(gè)E"是下式代表的基團(tuán)代表性聚硅氧烷水凝膠材料包括(按共聚形成水凝膠共聚材料的初始單體混合物計(jì))5-50重量％、優(yōu)選10-25重量％的一種或多種聚硅氧烷大分子單體，5-75重量％、優(yōu)選30-60重量％的一種或多種聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸類單體，和10-50重量％、優(yōu)選20-40重量％的親水性單體。通常，聚硅氧垸大分子單體是在分子的兩個(gè)或更多個(gè)端部用不飽和基團(tuán)封端的聚(有機(jī)硅氧垸)。除了以上結(jié)構(gòu)式中的端基之外，Ddchert等人的美國(guó)專利No.4,153,641公開(kāi)了另外的不飽和基團(tuán)，包括丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。含有富馬酸酯的材料，如Lai的美國(guó)專利5,512,205、5,449,729和5,310,779中教導(dǎo)的那些，也是本發(fā)明的有用底物。優(yōu)選地，硅垸大分子單體是含聚硅氧垸的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯或具有一個(gè)或多個(gè)硬-軟-硬嵌段和用親水性單體封端的聚氨酯-聚硅氧垸。用于本發(fā)明的隱形眼鏡材料的具體例子由美國(guó)專利No.:6,891,010(Kunzler等人)；5，908，卯6(Kunzler等人)；5,714,557(Kunzler等人)；5，710，302(Kunzler等人)；5，708，094(Lai等人)；5，616，757(Bambuiy等人)；5,610,252(Bambury等人)；5,512,205(Lai);5,449,729(Lai);5,387,662(Kunzler等人)；5，310，779(Lai);和5,260,000(Nandu等人)教導(dǎo)，通過(guò)引用的方式將其并入本文。可適用的陽(yáng)離子型含硅單體單元的代表性例子包括式IX的陽(yáng)離子單體:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中每一個(gè)L獨(dú)立地可以是氨基甲酸乙酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺?；?、直鏈或支鏈的Q-C30烷基、直鏈或支鏈的d-C3Q氟烷基、含有酯的基團(tuán)、含有醚的基團(tuán)、含有聚醚的基團(tuán)、脲基、酰胺基團(tuán)、胺基團(tuán)、取代或未取代的CVC3o垸氧基、取代或未取代的C3-C3o環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C30環(huán)垸基烷基、取代或未取代的C3-C30環(huán)烯基、取代或未取代的Cs-C30芳基、取代或未取代的C5-Qo芳基烷基、取代或未取代的Cs-C30雜芳基、取代或未取代的C3-C3o雜環(huán)、取代或未取代的C4-C3o雜環(huán)烷基、取代或未取代的(VC3。雜芳基烷基、Cs-C3。氟芳基、或羥基取代的垸基醚和它們的組合。X.是至少帶單電荷的抗衡離子。單電荷抗衡離子的例子包括Cr、Br-、I—、CF3C02-、CH3C02-、HCCV、CH3S04-、對(duì)甲苯磺酸根、HS(V、H2P(V、NCV和CH3CH(OH)C(V。帶雙電荷的抗衡離子的例子包括S042\CO,和HP042\其他帶電荷的抗衡離子對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯然的。應(yīng)該理解，殘余量的抗衡離子可以存在于水合產(chǎn)物中。因此，毒性抗衡離子的使用將被抑制。同樣，應(yīng)該理解，對(duì)于帶單電荷的抗衡離子而言，抗衡離子與四級(jí)硅氧烷基的比例為1:1。按抗衡離子的總電荷計(jì)，較大負(fù)電荷的抗衡離子將產(chǎn)生不同的比例。Rj和R2每一個(gè)獨(dú)立地是氫、直鏈或支鏈的d-C30烷基、直鏈或支鏈的C廣C30氟烷基、C廣C20酯基團(tuán)、含有醚的基團(tuán)、含有聚醚的基團(tuán)、脲基、酰胺基團(tuán)、胺基團(tuán)、取代或未取代的CVC30垸氧基、取代或未取代的C3-C30環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C3Q環(huán)烷基垸基、取代或未取代的C3-C3。環(huán)烯基、取代或未取代的CVC3。芳基、取代或未取代的Cs-C3()芳基垸基、取代或未取代的Q-C3。雜芳基、取代或未取代的C3-C3。雜環(huán)、取代或未取代的C4-C30雜環(huán)垸基、取代或未取代的C6-C30雜芳基烷基、氟基團(tuán)、Cs-C30氟芳基、或羥基，v獨(dú)立地是可聚合的烯鍵式不飽和的有機(jī)基團(tuán)。式IX的單體包括下式X代表的那些(X)其中每一個(gè)R,相同，是-OSi(CH3)3，R2是甲基，L,是烷基酰胺，L2是具有2或3個(gè)碳原子并與可聚合的乙烯基連接的烷基酰胺或酯，R3是甲基，F(xiàn)U是H，X'是Br-或Cl'。進(jìn)一步的結(jié)構(gòu)具有以下結(jié)構(gòu)式XI-XV:RIc_61RXL2+0-R-w-R2AI&-pf16<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>用于制作以上公開(kāi)的陽(yáng)離子型含硅單體的合成方法的示意性表述如下:本發(fā)明使用的可適用的陽(yáng)離子型含硅單體單元的另一類例子包括式xvi的陽(yáng)離子單體-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(XVI)其中每一個(gè)L可以相同或不同，并如上述式IX中對(duì)L定義的；X是按上述式I中對(duì)X-定義的至少帶單電荷的抗衡離子；R5、R6、R7、R、R9、Rio、Ru和Ru每一個(gè)獨(dú)立地如上述式I中對(duì)&定義的；V獨(dú)立地是可聚合的烯鍵式不飽和的有機(jī)基團(tuán)，n是l-約300的整數(shù)。式XVI的單體包括式DC-XXI代表的那些-9!>f，fAff亍>HaC卞tt-0—(CH^卞CHj"C-NH—(CH，)j+爭(zhēng)i-0+"CHj)rNH-C—CH「一(CHi)fO-C卞CHaCHj.CH3a-CHjCH3CH3。-CHj(XVII)H3.H3C1—CH32N—(CH2>「，-0_,i-CH3<PCH3HaC—Si~CHac』--CH2CIH3H3C—，-CHaCI—CH廠C一NH—(CH2)5~,卜O-fH3C—^i-CH3NH.玩^'_^H,c卞c-0"(oyriji-CHj"HH卜Hc-cHH3C-R-C-NH-(CH2)j-)jl-CHj"C-NH—(CI"yi"J",卜0士爭(zhēng)卜(CH2)3rNH-C—CH「一(CHi)j"NH-C1-CHjCHjCH3ci-。H3CH3CH3c~CHj(xvni),+H3r，？H，？H3C—C一C一0—(CH^—IJI二CH;-C-NH-lCHj)r[^-0+爭(zhēng)l一(Oy廠NH-C—CH^-ljJ—(CHi)j-0—C_g_CHsCHjCH3Br-CH3CH，CH3Br—CHj(XDO,H3C—CJ一C一NH-(CHa)i"I^CH廠C一NH—(GH;j)+寧卜0士,i-(CHy3-NH—C-CHr"ljl—(Chys~NH-C-^~CH3^H2CH3砍-CH3CH3CH3Br-C(XX)，^a「？，+H3&H3C—S—C—0—(CH2)2—IJ—(CH2)+，i-O勿-(CH2〉rrjl—(CH2)rO—C-S-CH3CH2CH3CH3CH3CH3CH2(XXI).用于制作式XVI的陽(yáng)離子含硅單體的合成方法的示意性表述如下:H3H3N—(CH2)3+—-0~t，-(CH2)3-NH2CH3CH3ifCI—C一CH,C，C,一CH2—S-NH-(CH2)r["甲卜0+i-(CH2)5"NH-C-CH2—CIChUCH，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>用于制作式XIX的陽(yáng)離子含硅單體的合成方法的示意性表述如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>本發(fā)明使用的可適用的陽(yáng)離子型含硅單體單元的另一類例子包括式XXII的陽(yáng)離子單體其中x是0-1000，y是1-300。用于制作式XXII和XXIII的陽(yáng)離子型含硅無(wú)規(guī)共聚物的合成方法的示意性表述如下其中x是0-1000，y是1-300，每一個(gè)L可以相同或不同，并如上述式I中對(duì)L定義的；X-是按上述式I中對(duì)X-定義的至少帶單電荷的抗衡離子；每一個(gè)R,、R。和R"獨(dú)立地按上述式I中對(duì)R,定義的，A是可聚合的乙烯基部分。優(yōu)選的式XXII的陽(yáng)離子型無(wú)規(guī)共聚物由以下式XXIII示出<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>本發(fā)明使用的可適用的陽(yáng)離子材料的另一類例子包括式XXIV的陽(yáng)離子無(wú)規(guī)共聚物-其中x是0-1000，y是1-300;每一個(gè)R,s和R!6可以相同或不同，并可以是如上述式I中對(duì)R,定義的基團(tuán)；Rn獨(dú)立地是下式XXV和XXVI中的一個(gè)或多個(gè)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(XXVI>其中L可以相同或不同，如上述式I中對(duì)L定義的；X-是按上述式I中對(duì)X定義的至少帶單電荷的抗衡離子；R18可以相同或不同，并可以是按上述式I中對(duì)I^定義的基團(tuán)；Rw獨(dú)立地是氫或甲基。用于制備陽(yáng)離子型含硅無(wú)規(guī)共聚物如帶有可聚合的陽(yáng)離子側(cè)基的聚(二甲基硅氧烷)的合成方法的示意性表述如下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>用于制備帶有陽(yáng)離子側(cè)基和可聚合的陽(yáng)離子側(cè)基的聚(二甲基硅氧烷)的另一種合成方案如下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>用于制備帶有可聚合的側(cè)基和陽(yáng)離子側(cè)基的聚(二甲基硅氧烷)的另一種合成方案如下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>聚硅氧垸水凝膠隱形眼鏡包裝在容器中，所述容器包括容納隱形眼鏡和消毒包裝溶液的貯藏器部分。所述容器的例子是常規(guī)的隱形眼鏡泡罩型包裝。包含浸在溶液中的隱形眼鏡的貯藏器被氣密密封，例如，通過(guò)用阻氣蓋膜密封包裝的貯藏器。例如，阻氣蓋膜繞著所述貯藏器周圍密封。溶液和隱形眼鏡在密封在包裝貯藏器中的同時(shí)被消毒。消毒技術(shù)的例子包括使溶液和隱形眼鏡接受熱能、微波輻射、Y輻射或紫外線輻射。具體例子涉及到在密封在包裝容器中的同時(shí)，加熱溶液和隱形眼鏡至至少100°C的溫度，更優(yōu)選至少120。C，如通過(guò)高壓消毒。本發(fā)明認(rèn)識(shí)到，聚硅氧烷水凝膠隱形眼鏡在保存在包裝中時(shí)具有比常規(guī)的非聚硅氧垸水凝膠眼鏡的更大的發(fā)生物理性能變化的傾向。聚硅氧烷水凝膠隱形眼鏡的重要物理性能包括機(jī)械性能，如模量和撕裂強(qiáng)度；水含量；透氧性；和表面特性，特別是當(dāng)眼鏡包括表面涂層時(shí)。此外，本發(fā)明認(rèn)識(shí)到，機(jī)械性能的變化可以進(jìn)一步導(dǎo)致眼鏡尺寸的不希望變化，如眼鏡直徑。作為例子，聚硅氧烷水凝膠隱形眼鏡具有交聯(lián)密度隨時(shí)間變化的更大傾向。這可能導(dǎo)致機(jī)械性能特別是模量變化，并導(dǎo)致包裝的眼鏡具有比所需更短的保質(zhì)期。物理性能變化的問(wèn)題在包括離子型形成眼鏡的單體的聚硅氧烷水凝膠共聚物時(shí)更為普遍。陰離子型形成眼鏡的單體的例子是酸，包括含有羧酸的單體，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、苯乙烯羧酸和N-乙烯氧基羰基-l3-丙胺酸。陽(yáng)離子型形成眼鏡的單體的例子是含有季銨的單體。兩性離子型形成眼鏡的單體的例子是同時(shí)含有陰離子部分和陽(yáng)離子部分的單體。據(jù)認(rèn)為，離子型官能團(tuán)，特別是含有羧基的那些，具有使含聚硅氧烷的部分隨時(shí)間發(fā)生部分水解的能力，因此使聚硅氧垸水凝膠共聚物的物理性能變化。盡管包括離子型單體的聚硅氧烷水凝膠共聚物更易于水解，但是即使缺少這種離子型單體的聚硅氧烷水凝膠共聚物在長(zhǎng)時(shí)間包裝和保存時(shí)仍可水解并且發(fā)生物理性能變化，特別是包括含聚硅氧烷的交聯(lián)劑的聚硅氧烷水凝膠共聚物。在包括離子型形成眼鏡的單體的聚硅氧烷水凝膠共聚物的情況下，一類穩(wěn)定劑包括與水凝膠共聚物形成離子型絡(luò)合物的試劑。因此，對(duì)于包括陰離子型形成眼鏡的單體的聚硅氧烷水凝膠共聚物而言,穩(wěn)定劑包括含有正電荷的試劑，包括與陰離子型形成眼鏡的單體形成離子型絡(luò)合物的陽(yáng)離子和兩性離子試劑。陽(yáng)離子型穩(wěn)定劑的例子包括含有季銨的材料，如陽(yáng)離子纖維素、陽(yáng)離子瓜爾膠和含有季銨取代基的殼聚糖衍生物。對(duì)于包括陽(yáng)離子型形成眼鏡的單體的聚硅氧烷水凝膠共聚物而言，穩(wěn)定劑包括含有負(fù)電荷的試劑，包括與陽(yáng)離子型形成眼鏡的單體形成離子型絡(luò)合物的陰離字和兩性離子試劑。陰離子型穩(wěn)定劑的例子包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、膦酸羥基烷基酯和乙二胺四乙酸的聚合物。兩性離子試劑的例子包括雙甘肽(diglycine)和3-(N-嗎啉基)丙磺酸(MOPS)。對(duì)于包括兩性離子型形成眼鏡的單體的聚硅氧烷水凝膠共聚物而言，穩(wěn)定劑可以是帶正電荷試劑和帶負(fù)電荷試劑的混合物。一類適合的穩(wěn)定劑包括含有胺的試劑，特別是含有非聚合胺的試劑，如氨基烴；氨基醇，包括單乙醇胺、二乙醇胺、三(羥基甲基)氨基甲銜Tris)、Bis-Tris和Bis-Tris丙烷；含有N-嗎啉基的試劑和氨基酸和它們的衍生物。這些試劑與各種聚硅氧垸水凝膠共聚物形成絡(luò)合物，對(duì)穩(wěn)定聚硅氧烷水凝膠共聚物有效，或抑制聚硅氧垸水凝膠共聚物水解，特別是含有陰離子型形成眼鏡的單體如含有酸的單體的那些。聚硅氧烷水凝膠共聚物可以通過(guò)形成離子型絡(luò)合物之外的機(jī)理穩(wěn)定，如通過(guò)穩(wěn)定劑與聚硅氧垸水凝膠共聚物的氫鍵結(jié)合穩(wěn)定。作為例子，與聚硅氧烷水凝膠共聚物的離子基團(tuán)形成氫鍵結(jié)合的絡(luò)合物的穩(wěn)定劑包括聚(乙烯基吡咯烷酮)；聚(乙二醇)；聚(乙烯醇)；聚(丙二醇)；糖，包括聚(糖)和非離子型纖維素和瓜爾膠；多元醇，如丙二醇和甘油；以及環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙垸的嵌段共聚物。作為另一個(gè)例子，沒(méi)有離子帶電的聚硅氧烷水凝膠共聚物可以用各種離子型穩(wěn)定劑穩(wěn)定。例如，特別是在表面上含有聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(環(huán)氧乙垸)或聚(乙烯醇)的聚硅氧垸水凝膠共聚物可以用陰離子試劑穩(wěn)定，如丙烯酸的聚合物。例如，含有束縛或捕集的聚(N-乙烯基-2-吡咯垸酮)的眼鏡表面可以與(甲基)丙烯酸的聚合物形成氫鍵結(jié)合的絡(luò)合物。包括可有效抑制在包裝和保存時(shí)聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化的量的穩(wěn)定劑。優(yōu)選地，在至少1年、更優(yōu)選至少2年和最優(yōu)選至少3年的時(shí)間內(nèi)，當(dāng)保存在室溫(25。C)時(shí)，穩(wěn)定劑可有效抑制聚硅氧烷水凝膠共聚物的模量變化不超過(guò)25。/。。優(yōu)選地，當(dāng)在室溫下保存這么長(zhǎng)時(shí)間時(shí)，穩(wěn)定劑可有效抑制水含量變化小于1重量％，更優(yōu)選小于0.5重量％。優(yōu)選地，當(dāng)在室溫下保存這么長(zhǎng)時(shí)間時(shí)，穩(wěn)定劑可有效抑制眼鏡直徑變化小于0.1微米，更優(yōu)選小于0.05微米。使用本領(lǐng)域己知的用于測(cè)試在溶液和包裝中保存的聚硅氧烷水凝膠眼鏡的保質(zhì)期的方法來(lái)測(cè)試聚硅氧垸水凝膠隱形眼鏡的穩(wěn)定性。一種測(cè)試方式是基于"實(shí)時(shí)"的，其中一批或更多批隱形眼鏡保存在室溫下，在不同時(shí)間間隔測(cè)試幾個(gè)眼鏡。如果在測(cè)試時(shí)間間隔眼鏡保持其物理性能，那么眼鏡對(duì)于該時(shí)間間隔具有所需的穩(wěn)定性。另一種測(cè)試方式是基于"加速"的，依據(jù)FDA(U.S.FoodandDrugAdministration)指南進(jìn)行加速的保質(zhì)期測(cè)試。作為第一個(gè)例子，將多個(gè)隱形眼鏡保存在45°C，在不同時(shí)間間隔測(cè)試幾個(gè)眼鏡；在這種情況下，估計(jì)的穩(wěn)定性時(shí)間相應(yīng)于測(cè)試間隔的4倍。作為第二個(gè)例子，將多個(gè)隱形眼鏡保存在60。C，在不同時(shí)間間隔測(cè)試幾個(gè)眼鏡；在這種情況下，估計(jì)的穩(wěn)定性時(shí)間相應(yīng)于測(cè)試間隔的11.3倍。因此，為了確定眼鏡在3年內(nèi)是否是穩(wěn)定的，在這種加速測(cè)試方法下的測(cè)試間隔將為97天；為了確定眼鏡在l年內(nèi)是否是穩(wěn)定的，在這種加速測(cè)試方法下的測(cè)試間隔將為33天。這種測(cè)試通常在45%相對(duì)濕度下進(jìn)行。包裝溶液是包括穩(wěn)定劑的水溶液，按包裝溶液的總重計(jì)，優(yōu)選其量為0.02-5.0重量％。穩(wěn)定劑的具體量隨試劑和共聚物變化，但通常，穩(wěn)定劑存在量在該范圍內(nèi)。包裝溶液優(yōu)選其pH為約6.0-8.0，更優(yōu)選約6.5-7.8，最優(yōu)選6.7-7.7。適合的緩沖液包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三羥甲基氨基甲烷(三(羥基甲基)氨基甲烷，Tris)、Bis-Tris、Bis-TrisPropane、硼酸鹽、檸檬酸鹽、磷酸鹽、碳酸氫鹽、氨基酸和它們的混合物。具體緩沖試劑的例子包括硼酸、硼酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸、Bis-Tris、Bis-TrisPropane和碳酸氫鈉。當(dāng)存在時(shí)，緩沖液通常用量為約0.05-2.5重量％，優(yōu)選0.1-1.5重量％。一些穩(wěn)定劑將用作緩沖液，并在需要時(shí)，可以使用補(bǔ)充的緩沖劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，穩(wěn)定化取決于pH，如實(shí)施例所示。包裝溶液還可以包括張力調(diào)節(jié)劑，任選是緩沖劑形式，用于提供滲透度約200-400mOsm/kg，更優(yōu)選約250-350mOsm/kg的等滲壓或接近等滲壓溶液。適合的張力調(diào)節(jié)劑的例子包括氯化鈉和氯化鉀、右旋糖、甘油、氯化鈣和氯化鎂。當(dāng)存在時(shí)，這些試劑通常用量為約0.01-2.5重量％，優(yōu)選約0.2-約1.5重量％。任選地，包裝溶液可以包括抗菌劑，但優(yōu)選的是，溶液不含這種試劑。以下實(shí)施例闡明了本發(fā)明的各種優(yōu)選的實(shí)施方案。通過(guò)棍合以下各成分制備單體混合物M2D39，式(XIX)的單體，其中n為約39;N-乙烯基-2-吡咯垸酮(NVP);三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(Tris);甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(Hema);稀釋劑，丙二醇；UV阻斷劑，2-(3-(2H-苯并三唑-基)-4-羥基-苯基)乙基甲基丙烯酸酯；Vaso-64引發(fā)劑；和著色劑(tintagent),1，4-雙[4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基氨基]蒽醌。將混合物加到兩半的聚丙烯模具中，包括形成隱形眼鏡后表面的后模(posteriormoldhalf)和形成前模的前模?；旌衔镌诎谀＞咧械耐瑫r(shí)被熱固化。從模具中取出形成的隱形眼鏡，萃取并水合。制備表l中所列的緩沖液。硼酸鹽緩沖液包括硼酸和硼酸鈉，調(diào)節(jié)這些成分的比例獲得所需的pH值。磷酸鹽緩沖液包括磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉，調(diào)節(jié)這些成分的比例獲得所需的pH值。檸檬酸鹽緩沖液包括檸檬酸內(nèi)，根據(jù)需要加入HC1獲得所需的pH值。Trizma緩沖液包括Trizma(三羥甲基氨基甲垸)，根據(jù)需要加入HCl獲得所需的pH值。MOPS緩沖液包括3-(N-嗎啉基)丙磺酸，根據(jù)需要加入NaOH獲得所需的pH值。雙甘肽緩沖液包括雙甘肽，根據(jù)需要加入NaOH獲得所需的pH值。表l組成緩沖液/pHA硼酸鹽6.7B硼酸鹽7.2C硼酸鹽7.7D磷酸鹽6.7E磷酸鹽7.2F磷酸鹽7.7G檸檬酸鹽6.7H檸檬酸鹽7.2I檸檬酸鹽7.7Trizma6.7KTrizma7,2Trizma7.7MMOPS6.7NMOPS7.20MOPS7.7P雙甘肽6.7Q雙甘肽7.2R雙甘肽7.7作為對(duì)照，測(cè)量實(shí)施例i的隱形眼鏡的各種性能，包括水含量(wty。水)、直徑(mm)和模量(g/mm2)。將實(shí)施例1的隱形眼鏡浸沒(méi)在隱形眼鏡玻璃小瓶29包裝中的表l的各緩沖液中。用阻氣蓋膜密封包裝，然后在121。C高壓消毒30分鐘，進(jìn)行一個(gè)循環(huán)或兩個(gè)循環(huán)(在下表中分別稱作1X或2X)。在高壓消毒循環(huán)之后，再次測(cè)量樣品隱形眼鏡的性能。根據(jù)ASTMD-1708a進(jìn)行模量測(cè)試，使用Instron(Model4502)儀器，其中水凝膠樣品浸沒(méi)在硼酸鹽緩沖鹽水中；適宜尺寸的膜樣品的標(biāo)準(zhǔn)長(zhǎng)度為22mm和寬度4.75mm,其中樣品的端部形成狗骨形，從而用Instron儀器的夾子夾持樣品，厚度為200+50微米。通過(guò)比較水凝膠隱形眼鏡水合狀態(tài)和脫水狀態(tài)的重量，測(cè)量水含量。下表中記錄平均值。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>比較進(jìn)行一個(gè)和兩個(gè)高壓消毒循環(huán)的眼鏡，用于篩選包裝溶液，即，在一個(gè)和兩個(gè)高壓消毒循環(huán)之間使眼鏡表現(xiàn)出顯著物理性能變化的包裝溶液不可能使隱形眼鏡長(zhǎng)期保持穩(wěn)定。從表2-4可以看出，不含有本發(fā)明穩(wěn)定劑的多種包裝溶液使在其中包裝的隱形眼鏡的穩(wěn)定性不可接受。基于加速的保質(zhì)期，依據(jù)USFDA指南進(jìn)行加速的保質(zhì)期測(cè)試，觀!l試各種溶液和隱形眼鏡。在表1的包裝溶液中浸沒(méi)的隱形眼鏡在60。C保存，在不同時(shí)間間隔測(cè)試幾個(gè)眼鏡；在這種情況下，估計(jì)的穩(wěn)定性相應(yīng)于測(cè)試間隔的U.3倍。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>從表5-7可以看出，含有本發(fā)明穩(wěn)定劑的包裝溶液在穩(wěn)定隱形眼鏡方面比對(duì)比溶液(硼酸鹽7.2)更有效。因此，盡管描述了本發(fā)明的各種優(yōu)選實(shí)施方案，本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，如所附權(quán)利要求所述，在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，可以作出各種修改、添加和變化。權(quán)利要求1.一種隱形眼鏡包裝，包括密封的貯藏器，所述貯藏器包含浸沒(méi)在消毒溶液中的隱形眼鏡，其中所述隱形眼鏡由聚硅氧烷水凝膠共聚物制成，并且所述溶液包括穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑的量有效抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化。2.如權(quán)利要求1所述的包裝，其中所述聚硅氧垸水凝膠共聚物是離子型的。3.如權(quán)利要求2所述的包裝，其中所述聚硅氧垸水凝膠共聚物是陰離子型的。4.如權(quán)利要求2所述的包裝，其中所述聚硅氧烷水凝膠共聚物是陽(yáng)離子型的。5.如權(quán)利要求2所述的包裝，其中所述穩(wěn)定劑是與所述共聚物的陰離子基團(tuán)絡(luò)合的胺。6.如權(quán)利要求5所述的包裝，其中所述穩(wěn)定劑選自氨基烴；氨基醇；和氨基酸。7.如權(quán)利要求3所述的包裝，其中所述穩(wěn)定劑是含有季銨的化合物，其與所述共聚物的陰離子基團(tuán)形成離子型絡(luò)合物。8.如權(quán)利要求4所述的包裝，其中所述穩(wěn)定劑包括與所述共聚物的陽(yáng)離子基團(tuán)絡(luò)合的陰離子基團(tuán)。9.如權(quán)利要求2所述的包裝，其中所述穩(wěn)定劑含有與所述共聚物的離子基團(tuán)以氫鍵結(jié)合的基團(tuán)。10.如權(quán)利要求9所述的包裝，其中所述穩(wěn)定劑選自聚(乙烯基吡咯烷酮)；聚(乙二醇)；聚(乙烯醇)；聚(丙二醇)；糖；和多元醇。11.如權(quán)利要求1所述的包裝，其中所述聚硅氧垸水凝膠共聚物是單體混合物的聚合產(chǎn)物，所述單體混合物包括含聚硅氧垸的交聯(lián)單體；和親水性單體。12.如權(quán)利要求11所述的包裝，其中所述聚硅氧垸水凝膠共聚物是單體混合物的聚合產(chǎn)物，所述單體混合物包括所述含聚硅氧烷的交聯(lián)單體；所述親水性單體；和單官能的含聚硅氧烷的單體。13.如權(quán)利要求2所述的包裝，其中所述聚硅氧烷水凝膠共聚物是單體混合物的聚合產(chǎn)物，所述單體混合物包括含聚硅氧垸的單體；親水性單體；和離子型單體。14.如權(quán)利要求13所述的包裝，其中所述離子型單體包括陽(yáng)離子型單體，并且所述穩(wěn)定劑選自MOPS、三羥甲基氨基甲垸、雙甘肽和它們的混合物。15.如權(quán)利要求1所述的包裝，其中所述溶液的pH為6-8。16.如權(quán)利要求1所述的包裝，其中所述溶液不含抗菌劑。17.如權(quán)利要求1所述的包裝，其中所述溶液包括0.02-5.0重量％的所述穩(wěn)定劑。18.如權(quán)利要求1所述的包裝，其中用阻氣蓋膜密封含有所述溶液和所述隱形眼鏡的貯藏器。19.如權(quán)利要求18所述的包裝，其中所述阻氣蓋膜繞著所述貯藏器的周圍密封。20.如權(quán)利要求18所述的包裝，其中所述溶液和所述隱形眼鏡在密封于所述包裝貯藏器中的同時(shí)接受熱能。21.如權(quán)利要求20所述的包裝，其中將所述溶液和所述隱形眼鏡加熱至至少100°C的溫度。22.如權(quán)利要求18所述的包裝，其中所述溶液和所述隱形眼鏡在密封于所述包裝貯藏器中的同時(shí)接受消毒。23.如權(quán)利要求1所述的包裝，其中將含有所述溶液和所述隱形眼鏡的包裝高壓消毒。24.如權(quán)利要求1所述的包裝，其中所述穩(wěn)定劑的量有效地抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的模量變化。25.—種方法，包括密封隱形眼鏡包裝的貯藏器，所述貯藏器含有溶液和隱形眼鏡，其中所述隱形眼鏡由聚硅氧烷水凝膠共聚物制成；和長(zhǎng)時(shí)間在所述包裝中保存所述隱形眼鏡，其中所述穩(wěn)定劑在保存過(guò)程中抑制所述聚硅氧垸水凝膠共聚物的物理性能變化。26.—種改進(jìn)由聚硅氧垸水凝膠共聚物制成的隱形眼鏡的水解穩(wěn)定性的方法，包括在密封的包裝中保存所述隱形眼鏡，并將所述隱形眼鏡浸沒(méi)在含有穩(wěn)定劑的消毒溶液中，其中所述穩(wěn)定劑在保存過(guò)程中抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化。27.—種提高隱形眼鏡的保質(zhì)期的方法，其中所述隱形眼鏡由聚硅氧烷水凝膠共聚物制成并包含在密封的包裝中，所述方法包括在密封的包裝中保存所述隱形眼鏡，并將所述隱形眼鏡浸沒(méi)在含有穩(wěn)定劑的溶液中，所述穩(wěn)定劑在保存過(guò)程中抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化。28.—種使聚硅氧烷水凝膠隱形眼鏡具有至少3年保質(zhì)期的方法，包括在密封的包裝中保存所述隱形眼鏡，并將所述隱形眼鏡浸沒(méi)在含有穩(wěn)定劑的溶液中，所述穩(wěn)定劑在保存過(guò)程中抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化。全文摘要一種隱形眼鏡包裝，包括密封的貯藏器，所述貯藏器包含浸沒(méi)在消毒溶液中的隱形眼鏡。所述隱形眼鏡由聚硅氧烷水凝膠共聚物制成，并且所述溶液包括穩(wěn)定劑，穩(wěn)定劑的量有效抑制所述聚硅氧烷水凝膠共聚物的物理性能變化。文檔編號(hào)G02B1/04GK101326450SQ200680046566公開(kāi)日2008年12月17日申請(qǐng)日期2006年12月14日優(yōu)先權(quán)日2005年12月14日發(fā)明者J·C·薩拉莫內(nèi),J·F·昆茨勒,J·G·林哈特,R·J·科赫,S·E·布爾克,小D·M·阿蒙申請(qǐng)人:博士倫公司