專利名稱：一種新重氮鹽感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種感光材料，具體說是一種用於制備重氮正像感光紙的新重氮鹽感光材料。
背景技術(shù)：
重氮正像感光紙是一種廣泛用於建筑，機(jī)械加工等行業(yè)圖紙復(fù)制材料。現(xiàn)有的重氮正像感光紙一般在紙張上涂覆一層感光材料制成，該感光材料一般采用如4-N，N-二甲胺基氯化重氮苯氯化鋅復(fù)鹽(BGM)和2，3-二羥基萘-6-磺酸鈉一類的重氮組分和偶合組份進(jìn)行偶合反應(yīng)制備而成。上述感光材料制備成的重氮正像感光紙一般呈藍(lán)色，它具有制備工藝簡(jiǎn)單、制造成本低的優(yōu)點(diǎn)。但是由上述材料和方法制成的重氮正像感光紙普遍存在色調(diào)單一，色調(diào)不艷，氨熏顯影慢的缺點(diǎn)。特別是有些特殊行業(yè)的重氮正像感光圖紙要求呈黑色，而現(xiàn)有的黑色感光紙均采用重氮鹽與不同的偶聯(lián)劑進(jìn)行偶合反應(yīng)得到一種由近似三原色組成的混合染料，由于所能選擇的偶合劑及重氮鹽種類極其有限，因此，所生成的黑色圖像不清晰，給人一種灰紫色的感覺，即不是純正的黑色，只是接近黑色。為了解決這些技術(shù)問題，許多科技工作者進(jìn)行了大量研究均沒有找到理想的解決辦法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的就是針對(duì)上述產(chǎn)品的缺陷，提供一種用於制備純黑色圖像的新重氮鹽感光材料，該重氮鹽與特定的偶合劑配套使用即能產(chǎn)生純正的黑色圖像。
本發(fā)明另一目的就是提供該重氮鹽感光材料的制備方法。
本發(fā)明重氮鹽感光材料的結(jié)構(gòu)通式如下
其中X1為F或Cl，X2為F或Cl，Y為1/2ZnCl2、HSO4、BF4；R1、R2為烷基。
當(dāng)Y為1/2ZnCl2時(shí)，其結(jié)構(gòu)式如下 當(dāng)Y為HSO4時(shí)，其結(jié)構(gòu)式如下 當(dāng)Y為BF4時(shí)，其結(jié)構(gòu)式如下 本發(fā)明有以下優(yōu)選技術(shù)方案(1)、優(yōu)選X1、X2均為F，R1、R2為CH3、C2H5、C3H7或C4H9。
(2)、優(yōu)選X1、X2均為Cl，R1、R2為CH3、C2H5、C3H7或C4H9。
(3)、X1為F，X2為Cl，R1、R2為CH3、C2H5、C3H7或C4H9。
本發(fā)明更優(yōu)選的技術(shù)方案為R1、R2為CH3或C2H5。
本發(fā)明的制備方法包括以下步驟(1)、將2-X-5-(4’-X代苯氧基)-4-N，N-二R胺基硝基苯溶于有機(jī)溶劑中，在催化劑存在條件下進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，制得2-X-5-(4’-X代苯氧基)-4-N，N-二R胺基苯胺，其中X為F或Cl；R為烷基；(2)、將制得的2-X-5-(4’-X代苯氧基)-4-N，N-二R胺基苯胺溶于鹽酸中，滴加NaNO2溶液進(jìn)行反應(yīng)，將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過濾，收集濾液；(3)、向?yàn)V液中加入Y，析出橙黃色物料即得本發(fā)明重氮鹽感光材料，其中Y為1/2ZnCl2、HSO4、BF4。
其中所述的催化劑為5％鈀-碳或鋁鎳合金催化劑，有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇或丙酮，進(jìn)行加氫還原反應(yīng)時(shí)控制壓力為0.1～2MPa，反應(yīng)溫度為60～120℃，滴加NaNO2溶液進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，溫度控制在25℃以下。
本發(fā)明重氮鹽感光材料具有以下優(yōu)點(diǎn)和用途1、與特定偶合劑配合使用，能生成純正的黑色圖像；2、使用方便，無需采用其它重氮鹽及偶合劑混合使用3、本發(fā)明感光速度快、穩(wěn)定性好。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明實(shí)施例1稱取50g(0.1524mol)2-氯-5-(4’-氯代苯氧基)-4-N，N-二乙胺基硝基苯，甲醇100ml，5％鈀-碳催化劑0.5g于250ml壓力釜中進(jìn)行加氫催化還原反應(yīng)，控制壓力為0.5～2MPa、反應(yīng)溫度為60～120℃，反應(yīng)至壓力不下降為止，降溫出料，蒸出溶劑，水洗過濾，得2-氯-5-(4’-氯代苯氧基)-4-N，N-二乙胺基苯胺47.5g將上述制得的2-氯-5-(4’-氯代苯氧基)-4-N，N-二乙胺基苯胺47.5g溶于600ml 10％的鹽酸中，冰浴降溫5℃以下，滴加30％NaNO2溶液45g至反應(yīng)終點(diǎn)，攪拌15分鐘過濾，收集濾液。向?yàn)V液中加入50％ZnCl220g，析出橙黃色物料，過濾，烘干，得50g結(jié)構(gòu)通式為(1)的本發(fā)明物。
同樣道理，向?yàn)V液中加入硫酸10ml，析出黃色物料，攪拌15分鐘，加入氯化鈉120g，過濾干燥得到結(jié)構(gòu)通式為(2)的本發(fā)明另一發(fā)明物。
向?yàn)V液中加入氟硼酸，攪拌后，過濾干燥得到結(jié)構(gòu)通式為(3)的本發(fā)明又一發(fā)明物。
實(shí)施例2取2-氯-5-(4’-氯代苯氧基)-4-N，N-二甲胺基硝基苯31.3g(0.1mol)、甲醇80ml、雷尼鎳3g于200ml高壓釜中進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，壓力1-2.5MPa，溫度為65-140℃，反應(yīng)至壓力不下降為止，降溫出料，蒸出溶劑，水洗，過濾得到2-氯-5-(4’-氯代苯氧基)-4-N，N-二甲胺基苯胺26.6g。
將上述制得的2-氯-5-(4’-氯代苯氧基)-4-N，N-二甲胺基苯胺26.6g溶于450ml 15％的鹽酸中，冰浴降溫至5℃以下，滴加30％的亞硝酸鈉溶液40g至反應(yīng)至達(dá)終點(diǎn)。攪拌15min，過濾，收集濾液。向?yàn)V液中加入50％ZnCl215g，析出黃色固體，過濾，烘干，得27.4g結(jié)構(gòu)通式為(1)的本發(fā)明物。
同樣道理，向?yàn)V液中加H2SO410ml，則析出黃色固體，加食鹽90g，過濾，得到26.5g結(jié)構(gòu)通式為(2)的本發(fā)明另一發(fā)明物。
向?yàn)V液中加入氟硼酸，攪拌后，過濾干燥，得到結(jié)構(gòu)通式為(3)的本發(fā)明又一發(fā)明物。
實(shí)施例3取2-氯-5-(4’-氟代苯氧基)-4-N，N-二乙胺基硝基苯26.5g，丙酮120ml，5％銫-碳催化劑0.5g，在250ml壓力釜中進(jìn)行催化氫化還原，反應(yīng)溫度80～120℃，壓力0.4～2.0MPa，反應(yīng)至壓力不再下降為終點(diǎn)。分離出催化劑和溶劑，得2-氯5-(4’-氟代苯氧基)-4-N，N-二乙胺基苯胺20g。
將上述制得的2-氯-5-(4’-氟代苯氧基)-4-N，N-二乙胺基苯胺溶解于300ml，18％的鹽酸中，用冰水降溫至0℃；滴加10％亞硝酸鈉溶液75g，攪拌30分鐘，加入活性碳1g，過濾，收集濾液。向?yàn)V液是加入50％ZnCl215g，析出亮黃色固體，過濾，得25.5g結(jié)構(gòu)通式為(1)的本發(fā)明物。
同樣道理，向?yàn)V液中加入10mlH2SO4，即析出黃色物料，鹽析過濾后，得26g結(jié)構(gòu)通式為(2)的本發(fā)明另一發(fā)明物。
向?yàn)V液中加入氟硼酸，攪拌后，過濾干燥，得到結(jié)構(gòu)通式為(3)的本發(fā)明又一發(fā)明物。
實(shí)施例4取2-氯-5-(4’-氟代苯氧基)-4-N，N-二丁胺基硝基苯，丙酮和5％銫-碳催化劑，在250ml壓力釜中進(jìn)行催化氫化還原，反應(yīng)溫度80～120℃，壓力0.4～2.0MPa，反應(yīng)至壓力不再下降為終點(diǎn)。分離出催化劑和溶劑，得2-氯5-(4’-氟代苯氧基)-4-N，N-二丁胺基苯胺。
將上述制得的2-氯-5-(4’-氟代苯氧基)-4-N，N-二丁胺基苯胺溶解于300ml，18％的鹽酸中，用冰水降溫至0℃；滴加10％亞硝酸鈉溶液，攪拌30分鐘，加入活性碳，過濾，收集濾液。向?yàn)V液是加入50％ZnCl2，析出亮黃色固體，過濾，得結(jié)構(gòu)通式為(1)的本發(fā)明物。
同樣道理，向?yàn)V液中加入10mlH2SO4，即析出黃色物料，鹽析過濾后，得結(jié)構(gòu)通式為(2)的本發(fā)明另一發(fā)明物。
向?yàn)V液中加入氟硼酸，攪拌后，過濾干燥，得到結(jié)構(gòu)通式為(3)的本發(fā)明又一發(fā)明物。
權(quán)利要求
1.一種新重氮鹽感光材料，其結(jié)構(gòu)通式如下 其中X1為F或Cl，X2為F或Cl，Y為1/2ZnCl2、HSO4、BF4；R1、R2為烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的一種新重氮鹽感光材料，其中R1、R2為CH3、C2H5、C3H7或C4H9。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的一種新重氮鹽感光材料，其中X1、X2均為F，R為CH3、C2H5、C3H7或C4H9。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的一種新重氮鹽感光材料，其中X1、X2均為Cl，R為CH3、C2H5、C3H7或C4H9。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的一種新重氮鹽感光材料，其中X1為F，X2為Cl，R為CH3、C2H5、C3H7或C4H9。
6.一種新重氮鹽感光材料的制備方法，它包括以下步驟(1)、將2-X-5-(4’-X代苯氧基)-4-N，N-二R胺基硝基苯溶于有機(jī)溶劑中，在催化劑條件下進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，制得2-X-5-(4’-X代苯氧基)-4-N，N-二R胺基苯胺，其中X為F或Cl；R為烷基；(2)、將制得的2-X-5-(4’-X代苯氧基)-4-N，N-二R胺基苯胺溶于鹽酸中，滴加NaNO2溶液進(jìn)行反應(yīng)，將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過濾，收集濾液；(3)、向?yàn)V液中加入Y，析出橙黃色物料即得本發(fā)明重氮鹽感光材料，其中Y為1/2ZnCl2、HSO4、BF4。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的一種新重氮鹽感光材料的制備方法，其中所述的催化劑為5％鈀-碳或鋁鎳合金催化劑，有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇或丙酮。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的一種新重氮鹽感光材料的制備方法，其中進(jìn)行加氫還原反應(yīng)時(shí)控制壓力為0.1～2MPa，反應(yīng)溫度為60～120℃。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的一種新重氮鹽感光材料的制備方法，其中滴加NaNO2溶液進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，溫度控制在25℃以下。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種感光材料，具體說是一種用于制備重氮正像感光紙的新重氮鹽感光材料，其結(jié)構(gòu)通式如右式。本發(fā)明重氮鹽感光材料具有以下優(yōu)點(diǎn)和用途1.與特定偶合劑配合使用，能生成純正的黑色圖像；2.使用方便，無需采用其它重氮鹽及偶合劑混合使用；3.本發(fā)明感光速度快、穩(wěn)定性好。
文檔編號(hào)G03F7/016GK1945433SQ20061012491
公開日2007年4月11日 申請(qǐng)日期2006年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月2日
發(fā)明者萬洪 申請(qǐng)人:武漢瑞陽化工有限公司