專利名稱：熱塑性透明樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性透明樹脂、用這種熱塑性透明樹脂制得的熱塑性樹脂片、這種熱塑性樹脂片的加工制品和通過注塑這種熱塑性透明樹脂制得的光學(xué)制品。
背景技術(shù)：
熱塑性樹脂片已經(jīng)被用于顯示裝置的透明片基片或面板、醫(yī)院的玻璃嵌板等。這些應(yīng)用中所使用的熱塑性樹脂的實例包括甲基丙烯酸樹脂(PMMA)、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(PET)、聚碳酸酯樹脂(PC)和聚氯乙稀樹脂(PVC)。然而，PMMA盡管表面硬度和耐候性優(yōu)異，但耐熱變形性差且吸水性高。PET盡管耐沖擊性優(yōu)異，但表面硬度不足。PC盡管耐熱變形性和耐沖擊性優(yōu)異，但表面硬度、耐候性和耐化學(xué)性不足。PVC盡管廉價且阻燃，但耐熱變形性表現(xiàn)不佳。
在顯示裝置領(lǐng)域，用經(jīng)共聚改性以獲得低吸水性的甲基丙烯酸樹脂獲得的甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(MS樹脂)已經(jīng)廣泛用作透明片材。但是MS樹脂與甲基丙烯酸樹脂相比，由于具有芳香環(huán)結(jié)構(gòu)而透明度低，以至于在某些情況下限制了它們的應(yīng)用。另外，MS樹脂一直需要進一步提高尺寸穩(wěn)定性和耐熱變形性。
經(jīng)注塑制得的塑料光學(xué)制品例如塑料鏡片(plastic lens)和導(dǎo)光板(lightguide plate)所用的樹脂除了具有以上性能之外，還需要熔體流動性高。如果這些樹脂的熔體流動性高，則樹脂能到達模具的所有角落，從而提供精確再現(xiàn)空腔輪廓的模塑制品。
通過改變結(jié)構(gòu)、分子量或模塑溫度，可在一定程度上控制熔融樹脂的流動性。但是，當(dāng)改變樹脂的初始結(jié)構(gòu)以降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，獲得的模塑制品不具有耐熱變形性。還可通過降低分子量改進流動性，但是這受限于機械性能方面的考慮。隨著模塑溫度升高，流動性也變高。但是，模塑溫度的變化范圍有限，因為熱降解會使機械性能劣化，發(fā)生變色，或者揮發(fā)性成分形成的氣體損害模塑制品的外觀。
在光學(xué)制品應(yīng)用領(lǐng)域，因變色所致的顏色變差是最嚴(yán)重的問題。另外，需要高耐熱變形性能，以便通過回收、粉碎和再模塑而有效地再利用碎屑。至今，已有的嘗試是通過加入添加劑改進耐熱變形性。但是在光學(xué)制品領(lǐng)域，為了增強光學(xué)純度，應(yīng)當(dāng)盡可能避免使用添加劑。因此，需要提高樹脂本身的耐熱變形性，從而防止樹脂分解所引起的變色。
苯乙烯基樹脂芳香環(huán)的氫化(芳基雙鍵的氫化)早已為人們熟知。源于聚苯乙烯的聚乙烯基環(huán)己烷盡管機械強度不良，但具有出色的透明度和耐熱變形性。由于聚乙烯基環(huán)己烷的出色透明度和耐熱性，人們已經(jīng)研究了它在光盤基片上的應(yīng)用(專利文獻1)。專利文獻2和3公開了具有特定單體組成的樹脂在光盤和塑料鏡片方面的應(yīng)用。這種樹脂是通過氫化MS樹脂中的芳基雙鍵獲得的。由于所提出的樹脂含有占重復(fù)單元總量50％或更多的乙烯基環(huán)己烷重復(fù)單元，所以其對金屬的粘附性不足，且耐熱變形性能充分滿足需要。因而，在某些情況下不能獲得光盤基片所需的性能。當(dāng)應(yīng)用于塑料鏡片時，某些情況下不能滿足機械性能方面的要求。
光學(xué)制品的一個例子是表面發(fā)光裝置中使用的背光型導(dǎo)光板。在許多情況下，用注塑法制造20英寸或更小尺寸的導(dǎo)光板。供尺寸超過20英寸的大尺寸表面發(fā)光裝置使用的導(dǎo)光板許多情況下通過切割熱塑性樹脂片制造。伴隨目前液晶顯示器的尺寸增加，需要開發(fā)高亮度且無不均勻性的均勻發(fā)光性表面發(fā)光裝置。而且，隨著彩色顯示器需求的增加，還要求表面發(fā)光裝置具有出色的顏色重現(xiàn)性和顏色穩(wěn)定性。近來，常常為了提高亮度而在更嚴(yán)厲條件下操作表面發(fā)光裝置，從而帶來導(dǎo)光板變色等相當(dāng)大的問題，導(dǎo)光板由于其降解而使所發(fā)的光變色。
試圖通過添加各種抗氧劑或紫外線吸收劑和顏色補償性添加劑來解決這些問題。但是，這些方法引起亮度和顏色不均勻的問題，因此不能獲得準(zhǔn)確顏色再現(xiàn)。
另外，顯示器屏幕尺寸的增加要求低吸水性。當(dāng)樹脂吸收水時，屏幕扭曲且亮度和顏色變得不均勻。
光學(xué)屏幕例如投影電視機(projection television)的透射型屏幕(transmission-type screen)通常由鏡片單元例如菲涅耳(Fresnel)透鏡片和雙光鏡片(lenticular lens sheet)構(gòu)成。菲涅耳透鏡片通過在熱塑性樹脂基片上形成菲涅耳透鏡而制得。雙光鏡片通過在熱塑性樹脂基片上形成雙光鏡(lenticular lens)而制造。菲涅耳透鏡具有階式透鏡表面而不是連續(xù)式透鏡表面，并可看作是同軸棱鏡(concentric prism)。雙光鏡是一塊透鏡陣列的板，其中多個半柱面鏡片彼此軸向平行地并排排列。至于這些基片用的樹脂，丙烯酸樹脂因其良好透明度而被采用，例如添加多層橡膠組分的丙烯酸樹脂(專利文獻4)、含有甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己基酯(tert-butylcyclohexylmethacrylate)單元的甲基丙烯酸樹脂(專利文獻5)和含有36重量％共聚的苯乙烯的甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚樹脂(專利文獻6)。
當(dāng)基片用高吸水性樹脂例如PMMA制造時，屏幕可能會發(fā)生尺寸變化。當(dāng)用低極性樹脂如聚苯乙烯等制造時，表面粘附力差到可能引起由紫外固化樹脂制造的鏡片從基片上剝離。隨著最近發(fā)光光源從CRT變?yōu)橐壕э@示器，出現(xiàn)了對無雙折射基片的強烈需求。為了滿足這種需求，要求這種基片所用的樹脂在低吸水性、低雙折射和對紫外固化樹脂良好粘附性之間取得很好的平衡。
光學(xué)制品的另一個例子包括顯示裝置的面板。重要性能是抗反射性(antireflection)、抗劃傷性、耐污染性等等。這種面板應(yīng)當(dāng)使可見光盡可能均勻地從中透過，另外能抵抗吸水所致的翹曲(warp)。
板狀或復(fù)雜結(jié)構(gòu)的光學(xué)制品例如小尺寸導(dǎo)光板主要用注塑法制造。
用注塑法制造的其它光學(xué)制品包括例如塑料鏡片。塑料鏡片的材料應(yīng)當(dāng)再現(xiàn)空腔的形狀，甚至在薄壁部分也是如此。為了提高光學(xué)記錄介質(zhì)的記錄密度，最近人們在研究把用于記錄和再現(xiàn)信息的激光波長降低，特別是，350至450納米。因此，需要滿足這種要求的鏡片。
專利文獻7公開了一種乙烯基脂環(huán)烴基樹脂，其作為適用于塑料鏡片的樹脂，特別是，作為可適用接近405納米藍色激光的樹脂。但是，在使用時，上述樹脂的機械性能差，因為在使用期間時，甚至在模塑成適當(dāng)形狀的鏡片時，在鏡片的支撐部分會出現(xiàn)裂紋。
光學(xué)制品的再一個例子是主要用聚碳酸酯制造的用于光學(xué)記錄介質(zhì)的基片。但是，在開發(fā)數(shù)字通用盤(digital versatile disc)或藍色激光二極管(bluelaser diode)的磁光記錄碟片的情形下，因容量增加和記錄密度增加，這種基片面臨雙折射和翹曲方面的問題。為了解決這些問題，提出用氫化聚苯乙烯作為聚碳酸酯的替代物(專利文獻8)。另一種被提出的替代物是氫化的苯乙烯/共軛二烯嵌段共聚物，其中用一種共軛二烯例如異戊二烯和丁二烯與苯乙烯進行嵌段共聚，以便引入橡膠組分(專利文獻9)。但是，如果氫化不完全，會增加霧度(haze)，從而，這些氫化苯乙烯基芳香烴聚合物不適于做光學(xué)記錄介質(zhì)的基片。
專利文獻1JP 63-43910A專利文獻2JP 6-25326A專利文獻3JP 4-75001A專利文獻4JP 1-128059A專利文獻5JP 2-254434A
專利文獻6JP 9-302176A專利文獻7JP 2001-272501A專利文獻8JP 7-114030B專利文獻9日本特許公報273005
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的之一是提供一種很好地平衡了上述所要求性能如透明度、耐熱變形性、耐熱分解性、機械性能、低吸水性、耐候性和耐光性的熱塑性透明樹脂。本發(fā)明的另一個目的是提供一種由該熱塑性透明樹脂制得的很好地平衡了透明度、耐熱變形性、耐熱分解性、機械性能、低吸水性、耐候性和耐光性的塑料光學(xué)制品。
如專利文獻2和3所述的使MMA共聚率低(MMA結(jié)構(gòu)單元/苯乙烯結(jié)構(gòu)單元＝0.92或更低)的MS樹脂的芳基雙鍵氫化而獲得的樹脂的機械強度不能滿足需要，不適于實際應(yīng)用。針對以上目標(biāo)的廣泛研究使得本發(fā)明的發(fā)明人找到了一種通過氫化具有特定結(jié)構(gòu)單元組成的共聚物的70％或更多芳基雙鍵而獲得的熱塑性樹脂，該共聚物是通過聚合含(甲基)丙烯酸酯單體和芳香乙烯基單體的單體組合物獲得的，該樹脂在諸如透明度、耐熱變形性、耐熱分解性、機械性能、低吸水性、耐候性和耐光性等性能方面顯示出非常優(yōu)異的平衡性。在這些發(fā)現(xiàn)基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明涉及一種通過氫化共聚物中70％或更多芳基雙鍵而獲得的熱塑性透明樹脂，該共聚物是通過聚合含至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和至少一種芳香乙烯基單體的單體組合物制得的，而且其摩爾比A/B為1至4，其中A是源于(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元的摩爾量，B是源于芳香乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元的摩爾量。
本發(fā)明還涉及由這種熱塑性透明樹脂制得的熱塑性樹脂片、具有由這種熱塑性透明樹脂制造的層的多層熱塑性樹脂片以及通過使用這種熱塑性透明樹脂制得的光學(xué)制品如背光型導(dǎo)光板、鏡片單元(lens unit)、顯示器用面板、導(dǎo)光板、塑料鏡片和光學(xué)記錄介質(zhì)基片。


圖1示出了實施例1和對比例1中進行的耐熱分解評價所獲得的熱重曲線；圖2示出了制備實施例1所制得的樹脂A1的NMR譜圖；圖3示出了實施例1所制得的樹脂A2的NMR譜圖。
具體實施例方式
(甲基)丙烯酸酯單體的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片基酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯，如(甲基)丙烯酸(2-羥乙基)酯、(甲基)丙烯酸(2-羥丙基)酯和(2-羥基-2-甲基丙基)酯；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸(2-甲氧基乙基)酯和(甲基)丙烯酸(2-乙氧基乙基)酯；含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸芐基酯和(甲基)丙烯酸苯基酯；以及具有類磷脂官能團的(甲基)丙烯酸酯例如2-(甲基)丙烯酰氧乙基磷酸膽堿?？紤]到很好地平衡這些性能，優(yōu)選單獨使用甲基丙烯酸烷基酯或者組合使用甲基丙烯酸烷基酯與丙烯酸烷基酯。更優(yōu)選使用80-100摩爾％的甲基丙烯酸甲酯和0-20摩爾％的丙烯酸烷基酯。特別優(yōu)選的丙烯酸烷基酯是丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。本發(fā)明中用到的“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
芳香乙烯基單體的例子包括芳香乙烯基化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、烷氧基苯乙烯和氯苯乙烯。
(甲基)丙烯酸酯單體與芳香乙烯基單體的聚合反應(yīng)可以通過公知的方法進行，自由基聚合因其簡單而適于工業(yè)化生產(chǎn)。用公知的方法進行自由基聚合，例如本體聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法和懸浮聚合法。例如，本體聚合法或溶液聚合法在100-180℃下連續(xù)進行，同時向完全混合容器中連續(xù)喂入含有各單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑的單體組合物。在這種溶液聚合法中，將單體組合物與溶劑一起喂入聚合反應(yīng)容器中，這些溶劑例如是烴溶劑，如甲苯、二甲苯、環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷；酯溶劑，如乙酸乙酯；酮溶劑，如丙酮和甲乙酮；醚溶劑，如四氫呋喃和二烷；醇溶劑，如甲醇和異丙醇。在聚合反應(yīng)后，從聚合反應(yīng)器中排出反應(yīng)產(chǎn)物的溶液，并喂入擠出機或真空容器中，以便除去揮發(fā)性成分，獲得該共聚物。
對于甲基丙烯酸共聚物，結(jié)構(gòu)單元的摩爾比不必與最初裝填的單體摩爾比相同，由經(jīng)聚合實際引入共聚物中的單體量確定。如果單體轉(zhuǎn)化為共聚物的轉(zhuǎn)化率為100％，則結(jié)構(gòu)單元的摩爾比與最初裝填的單體摩爾比相同。但是，由于轉(zhuǎn)化率實際為50-80％，而且單體的反應(yīng)性越高，越容易引入到聚合物中，所以，最初裝填的單體摩爾比通常與結(jié)構(gòu)單元的摩爾比不同。因此，通過充分控制最初裝填的單體摩爾比，獲得需要的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比。
準(zhǔn)備氫化的共聚物的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比((甲基)丙烯酸酯單體單元/芳香乙烯基單體單元＝A/B)為1-4。當(dāng)摩爾比A/B小于1時，所獲得的樹脂因機械性能差可能不適合于實際使用。當(dāng)超過4時，因為要被氫化的芳基雙鍵的量太少，通過氫化改進玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的效果可能不夠。鑒于良好地平衡各項性能，結(jié)構(gòu)單元的摩爾比(A/B)優(yōu)選為1-2.5，且更優(yōu)選為1-2。
將共聚物溶解在適當(dāng)溶劑中，然后氫化。用于氫化的溶劑可與用于聚合反應(yīng)的相同或不同。優(yōu)選使用的溶劑是溶解氫化之前和之后的共聚物和氫氣能力更強且對氫化反應(yīng)呈惰性的溶劑。用于氫化的溶劑的實例包括烴溶劑，例如環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷；酯溶劑，例如乙酸乙酯；酮溶劑，如丙酮和甲乙酮；醚溶劑，如四氫呋喃和二烷；以及醇溶劑，如甲醇和異丙醇。
優(yōu)選在氫氣壓力為3-30兆帕、溫度為60-250℃下按照已知的間歇或連續(xù)流動方式進行氫化。當(dāng)反應(yīng)溫度太低時，難以進行氫化。當(dāng)反應(yīng)溫度太高時，分子鏈斷裂會使分子量下降，或者酯鍵會被不合要求地氫化。為了防止分子鏈斷裂所致的分子量降低，并使反應(yīng)平穩(wěn)地進行，優(yōu)選根據(jù)催化劑種類、其在反應(yīng)系統(tǒng)中的濃度、反應(yīng)系統(tǒng)中共聚物的濃度及其分子量，適當(dāng)選擇反應(yīng)溫度和氫氣壓力。
可用已知的氫化催化劑。氫化催化劑的實例包括由負(fù)載有鎳、鈀、鉑、鈷、釕和銠等金屬或者化合物如這些金屬的氧化物、鹽和配合物等的用碳、氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅/氧化鋁或硅藻土制造的多孔載體構(gòu)成的固體催化劑，其中優(yōu)選在碳、氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅/氧化鋁或硅藻土上負(fù)載鎳、鈀或鉑的催化劑。負(fù)載量優(yōu)選為0.1-30重量％。
氫化度為70％或更高，優(yōu)選80％或更高，更優(yōu)選90％或更高(均包括100重量％)，均基于全部的芳基雙鍵。如果少于70％，在某些情形下樹脂混濁，透明度降低，并且通過提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而改進性能的效果小。
本發(fā)明的熱塑性透明樹脂因為可見光可從其中很好地通過而具有透明外觀。由于模塑制品表面上反射造成的損失不可避免，所以總透光率的上限取決于折射率(nD)。在法線入射的情況下，表面上的反射率R用式R＝(nD-1)2/(nD+1)2表示。由于在正面和背面兩次發(fā)生反射，折射率為nD材料的總透光率的上限用100×(1-2R)％表示。例如，nD值為1.492的PMMA的反射率R的計算值為0.039，最大總透光率為92.2％。根據(jù)本發(fā)明的3.2毫米厚的模塑制品的總透光率優(yōu)選為90％或更高。由于光學(xué)材料需要更高的透明度，因此總透光率更優(yōu)選為91％或更高，最優(yōu)選為92％或更高。
本發(fā)明的熱塑性透明樹脂尤其在氮氣氛中耐熱分解性很優(yōu)異。甲基丙烯酸樹脂的拉鏈狀分解特性(zipper decomposition characteristic)出現(xiàn)在260℃附近，甲基丙烯酸樹脂通常在該溫度下用注塑或擠塑法進行模塑。眾所周知，拉鏈狀分解(zipper decomposition)開始于末端雙鍵并前行。通過抑制這種260℃附近的熱分解，減少例如銀紋和泡沫等模塑缺陷，可穩(wěn)定地制造沒有變色的光學(xué)產(chǎn)品。在本發(fā)明中，耐熱分解性可用熱重分析儀進行測量和評價。將放在鉑盤上的5毫克樹脂在流速為300毫升/分鐘的氮氣氛中在260℃(±2.0℃)下保持3個小時。用熱重降低的程度評價耐熱分解性。熱重降低的程度優(yōu)選為5重量％或更少，更優(yōu)選為3重量％或更少，最優(yōu)選為2重量％或更少(均包括零)。如上所述，熱塑性透明樹脂的氫化程度為總芳基雙鍵的70％或更多，并與耐熱分解性密切相關(guān)。由于對芳基雙鍵而言，優(yōu)先氫化末端雙鍵，如果芳基雙鍵的氫化程度達到70％或更高，則獲得高耐熱分解性。
熱塑性透明樹脂的撓曲強度優(yōu)選為70-130兆帕，更優(yōu)選為74-130兆帕。這種撓曲強度足以提供機械性能優(yōu)良的光學(xué)材料。
熱塑性透明樹脂用公知方法例如注塑法和擠塑法熱熔并形成需要的形狀。由于這種熱塑性透明樹脂的耐熱分解性尤其優(yōu)異，所以任何已知模塑方法都幾乎不引起熱降解所致的模塑缺陷，這些缺陷消弱(erasure)良好色調(diào)模塑制品的生產(chǎn)。這些模塑制品可應(yīng)用于使用時應(yīng)當(dāng)透光的光學(xué)制品，例如導(dǎo)光板、導(dǎo)光元件、光纖、顯示器用面板、塑料鏡片、棱鏡、鏡片單元(lensunits)的基片、濾光片、光學(xué)薄膜和光學(xué)記錄介質(zhì)用基片。
由于這種熱塑性透明樹脂的雙折射率低，所以不論采用哪種模塑方法和模塑成何種形狀，這些光學(xué)制品都極適于需要透過偏振光的應(yīng)用，例如液晶顯示器的導(dǎo)光板、塑料鏡片、鏡片單元的基片和光學(xué)記錄介質(zhì)的基片。
熱塑性透明樹脂中的雜質(zhì)顆粒數(shù)優(yōu)選盡可能少。除了外部雜質(zhì)之外，雜質(zhì)還可能包括在聚合步驟期間引入到熱塑性透明樹脂中的與樹脂不相容的物質(zhì)，例如催化劑殘余物、凝膠產(chǎn)物和副產(chǎn)物。除了透射光應(yīng)當(dāng)經(jīng)添加光漫射劑等而被散射的那些應(yīng)用之外，在不使用散射光的應(yīng)用中，不優(yōu)選存在大量雜質(zhì)顆粒，因為透射率的損失大。粒度為1微米或更大的雜質(zhì)顆粒的含量基本上為0，并且粒度為0.5微米或更大但小于1微米的雜質(zhì)顆粒的數(shù)量優(yōu)選為3×104粒/克或更少，更優(yōu)選為2×104粒/克或更少?？刹捎霉馍⑸湮⒘Ｌ綔y儀(light-scattering microfine particle dector)測量顆粒大小。如果需要特別高的透明度，那么粒度為0.5微米或更大但小于1微米的雜質(zhì)顆粒的數(shù)量優(yōu)選為5×103粒/克或更少。可非限定地例如通過用孔尺寸為0.5微米或更小并優(yōu)選0.2微米或更小的膜過濾器，或者用電荷捕捉過濾器過濾含有制造熱塑性透明樹脂過程中出現(xiàn)的聚合物溶液，降低雜質(zhì)顆粒的含量。還可通過進行暴露于周圍空氣的步驟來降低雜質(zhì)顆粒的含量，例如在極其清潔的氣氛下，冷卻從擠出機熔融擠出的絲條的步驟、造粒步驟、形成片材的步驟和將小球引入注塑機的步驟。優(yōu)選在ISO 14644-1描述的5級清潔度的氣氛下進行這些步驟中的至少一個步驟。
熱塑性透明樹脂中添加劑之外的揮發(fā)性成分的含量優(yōu)選為3000 ppm或更少，更優(yōu)選為1000ppm或更少，進一步優(yōu)選為500ppm或更少(包括0)。當(dāng)希望獲得更高品質(zhì)的光學(xué)制品時，優(yōu)選將揮發(fā)性成分的含量減低到500ppm或更少，更優(yōu)選300ppm或更少，進一步優(yōu)選200ppm或更少。揮發(fā)性成分可包括有機溶劑、未反應(yīng)的單體及其改性產(chǎn)物。當(dāng)揮發(fā)性成分的含量太大時，在模塑步驟期間容易產(chǎn)生流痕(flow marks)、空穴、表面缺陷等，損害光學(xué)制品性能的一致性。揮發(fā)性成分的含量可非限定地通過例如在適于除去溶劑的條件下進行聚合物擠出步驟等而得到降低。
(A)熱塑性樹脂片熱塑性透明樹脂的最重要應(yīng)用形式是擠出該樹脂獲得的熱塑性樹脂片。雖然一般可通過將樹脂溶液澆在表面上并將溶劑蒸發(fā)掉的澆鑄法，或者通過將板模具中的樹脂小球加熱并擠壓的熱壓法制造熱塑性樹脂片，但是，本發(fā)明優(yōu)選使用片材擠出機，即配備了T-模頭(扁平模頭)的單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機熔融擠出制造熱塑性樹脂片。
熱塑性樹脂片的厚度優(yōu)選為0.01-10毫米。在上述范圍內(nèi)，機械強度足夠，且熱成型的可加工性優(yōu)良。雖然取決于以上應(yīng)用，但是更優(yōu)選的厚度為0.1-8毫米，進一步優(yōu)選為0.5-5毫米。
擠出時樹脂的溫度為200-300℃。當(dāng)?shù)陀?00℃時，熔融樹脂流態(tài)化變差，使得其難于再現(xiàn)樹脂片表面上的輥表面的形狀。當(dāng)高于300℃時，樹脂分解導(dǎo)致變色、耐熱分解性劣化且惡臭使工作環(huán)境變得不舒適。擠出時的樹脂溫度更優(yōu)選為220-280℃。
熱塑性樹脂片外觀透明，這是因為可見光很好地從其中透過，除非添加了光漫射劑和顏料，或者其表面粗糙。僅由這種熱塑性樹脂制造的坯料片(blank sheet)(3.2毫米厚)的總透光率為90％或更高。由于模塑制品表面上的反射所引起的光損失不可避免，所以總透光率的上限根據(jù)片的折射率變化。某些情況下，光學(xué)材料需要更高的透明度，從而，更優(yōu)選總透光率為91％或更多，最優(yōu)選92％或更多。
由于在很寬的波長范圍內(nèi)透明度好，熱塑性樹脂片表現(xiàn)出良好的耐候性和耐光性。因此，本發(fā)明滿足在戶內(nèi)和戶外長期使用時變色最小的市場需求。用YI值變化(ΔYI)評價變色。YI值的變化越小意味著耐候性和耐光性越出色。由于YI是用于評價黃色的，通過添加著色劑可一定程度上減小ΔYI。但是，這樣的添加使樹脂片變暗，降低了透光率。雖然添加紫外線吸收劑或抗氧劑可提高耐候性和耐光性，但是本發(fā)明是對無顏色控制和添加劑混合的熱塑性樹脂片的這些性能的評價。耐候性和耐光性不必彼此一致，但是它們一般與樹脂耐受光致變劣的功能有關(guān)。本發(fā)明中，通過汞燈曝光測量耐光性，并由測得的耐光性評價耐候性。當(dāng)在距離為30厘米、照射強度為0.8亳瓦/平方厘米且樣品表面溫度為60℃的條件下，在汞燈下曝光600小時，在2.0毫米的光程中，熱塑性樹脂片的ΔYI優(yōu)選小于2。
這種熱塑性樹脂片的表面硬度高，而且耐劃傷性優(yōu)異。耐劃傷性差的熱塑性樹脂片容易在其生產(chǎn)和使用時蹭傷表面，以致于通常需要硬質(zhì)涂層。這種熱塑性樹脂片也可用這些硬質(zhì)涂層涂覆。由于硬質(zhì)涂層的性能取決于樹脂片的表面硬度，所以硬質(zhì)涂層的耐劃傷性得到更進一步的加強。本發(fā)明中，用鉛筆硬度評價表面硬度。這種熱塑性樹脂片無硬質(zhì)涂層的表面硬度優(yōu)選為2H或更高，更優(yōu)選為3H或更高；而當(dāng)提供了表面硬質(zhì)涂層時，優(yōu)選為4H或更高，并更優(yōu)選為5H或更高。
這種熱塑性樹脂片還有出色的耐熱變形性。雖然取決于模塑制品的形狀和模塑期間的沾污情況，但是在實際使用時的耐熱溫度主要由原料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度決定。這種熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為110-140℃。
這種熱塑性樹脂片飽和吸水率低并且尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異。片材形式的模塑制品通常需要低的飽和吸水率，因為當(dāng)厚度方向上分布一定量的吸收水分時，片材形式的模塑制品會翹曲或偏斜。熱塑性樹脂片的飽和吸水率優(yōu)選為0.1-1.2重量％，更優(yōu)選為0.2-0.8重量％。
這種熱塑性樹脂片甚至在無抗氧化劑時也具有高的耐熱分解性。但是，添加足夠的抗氧劑可增強耐氧化分解性。可單獨使用或兩種或多種組合使用已知的抗氧劑如受阻酚基抗氧化劑和磷酸基抗氧化劑。以樹脂為基準(zhǔn)，添加量優(yōu)選為50-10000ppm。
如果需要，這種熱塑性透明樹脂還可含有其它添加劑，例如抗靜電劑、著色劑如顏料和染料、光漫射劑、紫外線吸收劑、脫模劑、增塑劑、潤滑劑、阻燃劑和殺菌劑，用量以對熱塑性透明樹脂性能平衡無不利影響為限。
由于熱塑性透明樹脂出色的耐熱分解性，所以其制造期間的碎屑可在粉碎和與原料樹脂混合之后再利用，以便顯著增加產(chǎn)率。當(dāng)經(jīng)歷重復(fù)的熱成形時，熱處理的歷史通常使熱塑性樹脂降解和變色。但是，本發(fā)明中這種降解和變色能降低到最小。雖然可以只用這種碎屑制造熱塑性樹脂片，但是優(yōu)選將碎屑混合到原料樹脂中，以便穩(wěn)定熱塑性樹脂片的質(zhì)量。以碎屑與原料樹脂的總重量為基準(zhǔn)，碎屑的混合比例優(yōu)選為20重量％或更少，更優(yōu)選為10重量％或更少，進一步優(yōu)選為5重量％或更少。
熱塑性樹脂片具有通過共擠出獲得的單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。層結(jié)構(gòu)的構(gòu)造，即層的數(shù)量和每一層的樹脂種類可不受限制地確定。例如，在兩種/三層片中，表面性能如耐劃傷性可通過用本發(fā)明樹脂形成表面層(皮層)而得到加強。雖然這種樹脂片耐候性和耐光性也很出色，并且雙折射率低，但是，通過含苯環(huán)樹脂做芯層而本發(fā)明樹脂做皮層進行共擠出，可獲得具有良好的耐候性和耐光性、低雙折射率以及機械性能與低吸水性良好平衡的多層樹脂片。這樣，通過用本發(fā)明樹脂形成表面層，甚至在厚度很小時，多層片的耐候性、耐光性和低雙折射率也極大地增強了。這是因為耐候性、耐光性和低雙折射率強烈地依賴于形成表面層的樹脂性能。含苯環(huán)樹脂的例子包括苯乙烯樹脂、MS樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂和聚烯丙基化樹脂，其中鑒于平衡性能，特別優(yōu)選MS樹脂。
可用已知方法進行共擠出，其中從共擠出機中共擠出本發(fā)明樹脂和其它樹脂，然后冷卻共擠出樹脂，該共擠出機由多個擠出裝置和具有用于使多個熔融樹脂流合并的裝置的模頭構(gòu)成。皮層的厚度非限定地優(yōu)選為10-1000微米，更優(yōu)選為50-500微米，進一步優(yōu)選為70-300微米，而芯層的厚度優(yōu)選為0.01-10毫米，更優(yōu)選為0.1-8毫米，進一步優(yōu)選為0.5-5毫米。
(B)導(dǎo)光板可用這種熱塑性樹脂片制造各種光學(xué)制品。例如可將這種熱塑性樹脂片或多層熱塑性樹脂片切成背光型導(dǎo)光板。這種導(dǎo)光板用于使線光源或點光源表面發(fā)光(surface emission)。為了確保一致的表面發(fā)光性能(擴散性能)并防止光源圖像在透光表面上上反射(隱藏性能(hiding property))，將細顆粒分散在整個熱塑性樹脂片中，以便散射入射光，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。加入的細顆粒的種類、大小和量已經(jīng)被廣泛研究(JP 7-214684A)。
細顆粒的實例非限定地包括有機細顆粒，如甲基丙烯酸甲酯聚合物的交聯(lián)顆粒、苯乙烯聚合物的交聯(lián)顆粒和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的交聯(lián)顆粒，以及無機細顆粒，如交聯(lián)的硅氧烷基細顆粒、碳酸鈣細顆粒、硫酸鋇細顆粒和二氧化鈦細顆粒。這些細顆?？蓡为毷褂没蛘邇煞N或更多種組合使用。如果細顆粒與樹脂之間折射率差別大，光擴散性能得到加強，并且用量能夠降低。考慮到光擴散性能與隱藏性能之間的平衡，折射率之間的差別優(yōu)選為0.05-0.15。細顆粒的平均粒度優(yōu)選為0.1-20微米。如果小于0.1微米，不能獲得足夠的光擴散性，而且導(dǎo)光板的發(fā)光表面將其顏色變黃。如果大于20微米，某些情況下，光擴散性能降低，并且表面的平面度和光滑度變差。平均粒度更優(yōu)選為0.1-15微米，進一步優(yōu)選為2-10微米。
背光型導(dǎo)光板由于其耐光性優(yōu)異，所以不需要添加抗氧化劑或紫外線吸收劑。盡管如此，可加入已知的抗氧化劑或者紫外線吸收劑，除非顏色再現(xiàn)性和顏色穩(wěn)定性受到不利影響?？寡趸瘎┗蛘咦贤饩€吸收劑的實例包括受阻酚基抗氧化劑和磷酸基抗氧化劑，它們可單獨使用或者兩種或更多種組合使用。以樹脂為基準(zhǔn)，添加量優(yōu)選為50-500ppm。
可加入脫模劑，例如，甘油脂肪酸酯如甘油單硬脂酸酯、高級醇如硬脂醇和高級脂肪酸如硬脂酸，著色劑，抗靜電劑和耐沖擊性改進劑(impactmodifier)。這些添加劑的添加量以對本發(fā)明效果無不利影響為限，優(yōu)選5000ppm或更少。
(C)熱塑性樹脂片作為基片的鏡片單元熱塑性樹脂片或者多層熱塑性樹脂片還可用作鏡片單元的基片。通過在從樹脂片上切下的基片(片材)的一面或雙面上形成至少一種鏡片而制造這種鏡片單元?；膶嵗ㄓ糜诠鈱W(xué)屏幕例如投影電視機用的透過型屏幕的鏡片單元的那些基片。
例如通過在片(基片)表面上經(jīng)熱壓形成菲涅耳鏡片，或者在片表面上經(jīng)固化紫外線固化樹脂形成菲涅耳鏡片，制造用于鏡片單元的菲涅耳鏡片片。例如通過經(jīng)具有雙光鏡輪廓空腔的模塑輥擠出樹脂，制造用于鏡片單元的雙光鏡片，以便在片成形的同時在片表面形成雙光鏡?？紤]到生產(chǎn)率，優(yōu)選粘著一張具有形成于其上的鏡片的膜，或者用紫外線固化樹脂形成鏡片。
如果需要，可將用于鏡片單元的基片與至少一種添加劑在片成形過程中摻混，所述添加劑選自光漫射劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、著色劑、增塑劑、脫模劑、抗靜電劑、耐沖擊性改進劑等等。
(D)面板可切割熱塑性樹脂片或者多層熱塑性樹脂片，以便制造顯示器的面板。如上述，已知在基片上形成的硬質(zhì)涂層的硬度某種程度上反映基片表面的硬度。即，某些情況下，在低硬度表面上形成硬質(zhì)涂層不具有足夠的硬度。由于顯示器的面板表面硬度高且耐劃傷性優(yōu)良，在其表面上形成硬質(zhì)涂層能進一步增強表面性能。如果需要，可將至少一種添加劑在片成形過程中摻混到顯示器用面板中，所述添加劑選自光漫射劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、著色劑、增塑劑、脫模劑、抗靜電劑、耐沖擊性改進劑等等。
硬質(zhì)涂層可為光學(xué)應(yīng)用領(lǐng)域公知的硬質(zhì)涂層。例如，可通過在活化能射線如紫外線和電子束照射下，通過聚合使具有兩個或更多個(甲基)丙烯酰基的多官能、可聚合化合物如(甲基)丙烯酸尿烷酯、聚酯的(甲基)丙烯酸酯和聚醚的(甲基)丙烯酸酯固化，或者通過熱固化硅酮-基、蜜胺-基或環(huán)氧-基可交聯(lián)樹脂，來形成這種硬質(zhì)涂層。硬質(zhì)涂層可含有無機氧化物例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化錫、一氧化硅、氧化鋯或氧化鈦的顆粒。通過用旋涂、輥涂等已知涂覆方法在基片上施用硬質(zhì)涂層溶液，然后經(jīng)紫外線或電子束照射或經(jīng)加熱，固化所施加的溶液，形成硬質(zhì)涂層。可用溶劑稀釋硬質(zhì)涂層溶液，以便使涂料容易附著于基片，或者調(diào)整涂層的厚度。
可用已知方法在面板上形成抗反射層，該方法無特定限制?？狗瓷鋵涌蔀橛蔁o機氧化物或者無機鹵化物通過已知的方法如真空氣相沉積法、離子鍍法和濺射法形成的單層或多層薄膜，或者為通過施用含氟聚合物形成的薄膜。
為了賦予近紅外吸收能力和電磁屏蔽性能，面板可包括金屬鹽，例如銅鹽或可在其上提供導(dǎo)電層。
盡管可如上述以片材形式使用，但是可用已知的熱成形法如用真空壓空成形(vacuum air-pressure forming)法將熱塑性樹脂片成形為所需形狀的成型制品。這種成型制品的實例包括上述光學(xué)制品、汽車或飛機用的儀表面板、疊層用的片材基片、醫(yī)用器械的外罩和建筑材料。
(E)注塑光學(xué)制品除了將樹脂成形為片材形式成型制品的擠出法之外，另一種重要的成形方法是注塑法。在注射法中，料筒(cylinder)溫度優(yōu)選為220-320℃，更優(yōu)選為230-300℃。當(dāng)溫度過高時，樹脂會被分解或損壞，引起強度降低和變色。當(dāng)溫度太低時，成型制品蒙受剩余應(yīng)力而使雙折射率增加，而且難于再現(xiàn)空腔的形狀。模塑溫度優(yōu)選為50-180℃，更優(yōu)選為80-150℃。當(dāng)溫度過高時，由于脫模缺陷和模塑循環(huán)延時，生產(chǎn)率下降。當(dāng)溫度太低時，雙折射率增高且空腔的形狀難于再現(xiàn)。注塑壓力優(yōu)選為30-200兆帕，更優(yōu)選為60-150兆帕。壓力保持時間優(yōu)選1-300秒，更優(yōu)選為5-150秒。當(dāng)時間過長時，樹脂分解或者降解；而當(dāng)時間過短時，模塑收縮率變大。冷卻時間優(yōu)選為5-300秒，更優(yōu)選為10-150秒。當(dāng)時間太長時，生產(chǎn)率降低；而當(dāng)時間太短時，雙折射率增加且空腔的形狀難于再現(xiàn)。使各條件處于上述范圍內(nèi)，獲得的光學(xué)制品就可在機械強度、雙折射率、脫模性能、空腔形狀再現(xiàn)性、生產(chǎn)率等方面獲得很好的平衡。
(F)注塑導(dǎo)光板如上所述，具有20英寸或更小尺寸的顯示器用導(dǎo)光板通常用注塑法制得。具有這種尺寸的表面發(fā)光裝置不是直接裝配在背光單元上，而是通常具有邊光單元(edge light unit)(側(cè)光單元)，其中位于楔形注塑板的端表面上的線光源例如冷陰極管或LED光源發(fā)出的光沿著垂直于入射方向的方向傳播。
可按照各種方式加工導(dǎo)光板，以便入射光在整個表面上均勻地傳播。例如，對透光表面進行光漫射處理，或者用白色印墨點式印刷(dot-printed witha white ink)與透光表面相對的表面，或者將透光表面相對的表面精細加工成棱鏡形狀。另外，可將光反射層例如沉積銀的片和白色的膜附著在透光表面以外的表面上?？稍谧⑺芎筮M行這種加工。然而，鑒于效率，優(yōu)選通過使用具有所需形狀的模具同時進行模塑和表面加工。
由于經(jīng)注塑本發(fā)明樹脂獲得的導(dǎo)光板對可見光透射率高，因此通過結(jié)合這種導(dǎo)光板，可制造高亮度的高性能表面發(fā)光裝置。這種表面發(fā)光裝置由導(dǎo)光板和光源組成。這種表面發(fā)光裝置的實例包括由楔形導(dǎo)光板和位于較厚端的光源組成的邊緣型表面發(fā)光裝置，這種裝置用于便攜式電話、個人數(shù)字助理、照相機、手表、筆記本電腦、顯示器、照明裝置、交通信號燈、自動指示燈(tale lamp)和感應(yīng)加熱灶的爐火指示燈。光源的實例包括熒光燈、冷陰極管、LED和自發(fā)光材料如有機電致發(fā)光光源(organic EL)。
(G)注塑塑料鏡片可將本發(fā)明的樹脂注塑成塑料鏡片。塑料鏡片適于作為例如光盤和磁光盤的光記錄介質(zhì)中拾取裝置以及光記錄/再現(xiàn)裝置的光學(xué)鏡片。
通常，注塑光學(xué)制品承受殘余應(yīng)力以使雙折射率增加。如果光學(xué)拾取裝置的塑料鏡片具有高雙折射率，則使得光點形狀變?yōu)闄E圓，以降低光記錄介質(zhì)的記錄和再現(xiàn)性能。本發(fā)明的樹脂特別適于這種應(yīng)用，因為模塑制品的雙折射率低。
(H)光記錄介質(zhì)的注塑基片本發(fā)明的樹脂適用于以注塑法制造光記錄介質(zhì)的基片。這種基片結(jié)合了高透光率、低霧度、低吸水性和低雙折射率。
對于用于光記錄介質(zhì)基片的制造，該樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在用差示掃描量熱儀(DSC)以10℃/分鐘加熱速率測定時，優(yōu)選為105-140℃，更優(yōu)選為110-140℃。在上述范圍內(nèi)，在基片上形成的微觀結(jié)構(gòu)，即，平面-凹槽結(jié)構(gòu)(land-groove structure)和凹陷甚至在暴露于高溫氣氛時，例如暴露于高達80℃的溫度時，仍穩(wěn)定地保持。
光記錄介質(zhì)用基片優(yōu)選具有90％或更高的透光率。透光率是按照J(rèn)ISK7105-1981(方法A)測得的2毫米厚模塑板的總透光率。當(dāng)小于90％時，基片不適于在要求透光的應(yīng)用中使用，例如在光記錄介質(zhì)應(yīng)用中使用，因為這種樹脂吸收光。
光記錄介質(zhì)的基片優(yōu)選具有1％或更小的霧度。按照J(rèn)IS K7105在2毫米厚的模塑板上測量該霧度。當(dāng)超過1％時，基片不適于用在光記錄介質(zhì)中，因為光被散射，難于記錄信息。
取決于目的用途的要求，在基片上形成記錄層、反射層、保護層等。如果需要，可層壓這些基片。
實施例下面將參考下列實施例和對比例更詳細地描述本發(fā)明。但是，這些實施例僅僅是舉例說明性的，無意將本發(fā)明限制于此。使用以下方法評價熱塑性透明樹脂、熱塑性樹脂片、多層熱塑性樹脂片、背光型導(dǎo)光板、鏡片單元、注塑導(dǎo)光板和用于光記錄介質(zhì)的基片。
I.熱塑性透明樹脂的評價(1)共聚物中結(jié)構(gòu)單元的摩爾比由1H-NMR(400兆赫茲CDCl3)的測量值計算得出。
(2)氫化度由氫化前和氫化后紫外光譜中260納米處吸收的減少依據(jù)下式計算得出氫化度＝100×[1-(A2×C1)/(A1×C2)]其中，A1是氫化前濃度為C1的樹脂的吸光度，而A2是氫化后濃度為C2的樹脂的吸光度。
(3)耐熱分解性將放在鉑盤上的5毫克樹脂在流速為300毫升/分鐘的氮氣氛中在260℃(±2.0℃)下保持3個小時后，測量重量損失。耐熱分解性用計算出的熱重?fù)p失評價。熱重?fù)p失的值越小表明樹脂的熱分解越少，即，具有優(yōu)良的耐熱分解性。使用Seiko Denshi Kogyo Co.，Ltd.制造的熱重分析儀(TGA)“RTG220Model”進行熱重分析。
(4)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用得自Seiko Denshi Kogyo Co.，Ltd.的差示掃描量熱儀(DSC)，在以10℃/分鐘速率加熱條件下，對10毫克樹脂進行量熱分析，用中點法處理獲得的結(jié)果而計算得出。
(5)總透光率對3.2毫米厚的平板用得自Nippon Denshoku Industries Co.，Ltd.的“Z-Sensor ∑80NDH”采用傳輸法(transmission method)測得。
(6)撓曲試驗將注塑試片(126×12×3.4毫米)在比Tg低20℃的溫度下退火16小時，然后在23℃和相對濕度RH為50％的氣氛中養(yǎng)生(condition)88小時或更長時間。按照J(rèn)IS K7203測量養(yǎng)生后試片的撓曲強度和撓曲模量。
II.熱塑性樹脂片的評價
(7)總透光率和霧度對2.0毫米厚的熔融擠出的熱塑性樹脂片用得自Nippon DenshokuIndustries Co.，Ltd.的“COH-300A”色彩/濁度計按照透過法測得。
(8)耐光性從2.0毫米厚的熔融擠出的熱塑性樹脂片上切出一塊試片(150毫米×70毫米)，將其固定在裝配有用于褪色試驗的得自Harison Toshiba Lighting Corp.的汞燈“H400-F”的褪色計的樣品固定裝置上。在樣品至光源距離為30厘米且照射強度為0.8毫瓦/平方厘米的條件下照射600小時后，用得自NipponDenshoku Industries Co.，Ltd.的“COH-300A”色彩/濁度計測定照射前與照射后的YI值差值(ΔYI)。照射期間樣品表面的溫度為60℃。
(9)表面硬度通過按照J(rèn)IS K5400對2.0毫米厚的熔融擠出的熱塑性樹脂片進行鉛筆硬度試驗來評價。
(10)飽和吸水率將2.0毫米厚的熔融擠出的熱塑性樹脂片切成50毫米見方的試片。用熱空氣干燥器在80℃干燥該試片直至重量不再改變，以便測量試片的干燥重量。將干燥的試片浸入常溫的蒸餾水中，直至吸水飽和，然后測定試片的重量(吸水后的重量)。用下式計算飽和吸水率飽和吸水率＝[(吸水后的重量)-(干量)]/(干量)×100(11)可回用性粉碎熱塑性樹脂片生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)碎屑并按照預(yù)定量與原料樹脂混合。將混合物擠出為2.0毫米厚的樹脂片(回用制品)。測量回用制品和不含碎屑的原料樹脂制造的原始熱塑性樹脂片的YI值。測得的YI值的差值(ΔYI)用于評價可回用性。用得自Nippon Denshoku Industries Co.，Ltd.的“COH-300A”色彩/濁度計測定YI值。由于樹脂在經(jīng)歷過熱歷史時通常顯黃色，因此，ΔYI越小，可回用性越出色。
III.多層熱塑性樹脂片的評價(12)片的雙折射率(延遲(retardation))將多層熱塑性樹脂片切成150毫米×150毫米的試片。使用得自O(shè)RCManufacturing Co.，Ltd.的自動雙折射計“ADT-130N”在9個不同位置測定試片的延遲。用測量值的平均值評價雙折射率。平均值越小則雙折射率越低。
IV.背光型導(dǎo)光板的評價切割合并了光漫射劑的熱塑性樹脂片，以便獲得用于導(dǎo)光板的片。按照上述相同方式評價這種用于導(dǎo)光板的片的總透過率、霧度、飽和吸水率和耐光性。
V.鏡片單元的評價使用分配器(dispenser)，將一種尿烷基可紫外固化樹脂以50-150微米的厚度施加到用于制造菲涅耳鏡片的鍍鉻模具上。然后將熱塑性樹脂片于壓力下層壓到模具中的樹脂上，同時防止封入空氣。用來自高壓汞燈的紫外線照射固化該尿烷基可紫外固化樹脂，然后將固化的產(chǎn)品從模具中取出，獲得菲涅耳鏡片單元，接著用以下方法評價其粘附性。
(13)粘附性在這種可紫外固化的尿烷基樹脂片上用刀以1毫米間隔切割，形成格子圖案(10×10見方)。將一段玻璃紙膠帶粘著在格子圖案上。計數(shù)從樹脂片上剝離玻璃紙膠帶時，剝掉的四方切塊(固化了的樹脂)的數(shù)量。按照以下評級方法評價獲得的結(jié)果剝掉的切塊數(shù)量等級0 A可無困難地使用1-10 B有限的實踐接受11或更多 C不適于實際使用，因為在生產(chǎn)期間可能剝離，而且在長期使用時缺少質(zhì)量可靠性VI.注塑導(dǎo)光板的評價(14)空腔形狀的再現(xiàn)性在光學(xué)顯微鏡下觀察模塑導(dǎo)光板棱鏡表面的缺陷，如縮痕、剪切塊(cutout)和粗糙度。當(dāng)存在這些缺陷時，將導(dǎo)光板分級為次品。用以下評級方法評價獲得的結(jié)果。
每100件產(chǎn)品中次品的數(shù)量等級0A1-10 B11或更多 C(15)透射光的一致性在具有粗糙圖案的表面下放置一塊白色聚酯反射板，在較厚端配置冷陰極管，制得表面發(fā)光裝置。在沒有粗糙圖案表面的上方30厘米處放置亮度計，測定亮度。在9個不同位置處測定，用最大和最小測量值間的差值評價透射光的一致性。
VII.光記錄介質(zhì)基片的評價(16)空腔形狀的再現(xiàn)性在光學(xué)顯微鏡下觀察模塑碟片的缺陷，例如縮痕、剪切塊和粗糙度。當(dāng)存在這些缺陷時，將碟片分級為次品。用以下評級方法評價獲得的結(jié)果。
每100件產(chǎn)品中次品的數(shù)量等級0A1-10 B11或更多 C(17)耐熱性將碟片在80℃下保持24小時，然后用與評價再現(xiàn)性相同的方式再次觀察。用以下評級方法評價獲得的結(jié)果。
A仍然保持微觀結(jié)構(gòu)。
C發(fā)現(xiàn)一個或多個缺陷。
制備實施例1共聚物的制備向配備螺旋帶狀葉片(helical ribbon blade)的10升完全混合容器中以1千克/小時的速率連續(xù)添加單體組分(59.9摩爾％的甲基丙烯酸甲酯和39.9摩爾％的苯乙烯)和聚合引發(fā)劑(2.1×10-3摩爾％的叔戊基過氧化-2-乙基己酸酯)的單體組合物，并以平均停留時間2.5小時在150℃下進行連續(xù)聚合。
在保持容器內(nèi)液位恒定的同時，使用齒輪泵從底部排出聚合產(chǎn)物的溶液。將排出的溶液維持在150℃時導(dǎo)入到配備有蒸發(fā)揮發(fā)性成分用通風(fēng)裝置的擠出機中，擠出成為絲條，然后切成小球(樹脂A1)。獲得的共聚物中結(jié)構(gòu)單元(A/B)的摩爾比為1.5。
樹脂A1的NMR譜圖示于圖2，其中歸于芳香環(huán)質(zhì)子的強信號出現(xiàn)在6.5-7.3ppm處。在260納米處，16.4毫克樹脂A1在15毫升氯仿中的溶液的吸光度為1.093。
實施例1熱塑性透明樹脂將樹脂A1溶解在二烷中制備10重量％的二烷溶液。將500重量份的10重量％的二惡烷溶液和1重量份10重量％的得自N.E.ChemcatCorporation的Pd/C注入1000毫升高壓釜中，將這些內(nèi)容物保持200℃在10兆帕的氫氣壓力下氫化15小時。在過濾掉催化劑后，通過加熱蒸餾除去二烷，濃縮反應(yīng)溶液到50重量％。用甲苯反復(fù)將此濃縮溶液稀釋到10重量％，將溶劑替換為甲苯，從而獲得50重量％的甲苯溶液。將甲苯溶液導(dǎo)入配備有蒸發(fā)揮發(fā)性成分用通風(fēng)裝置的擠出機中，擠出成絲條，并切成小球，獲得熱塑性透明樹脂的小球(樹脂A2)。氫化度為96％。
樹脂A2的NMR譜圖示于圖3。圖2中在6.5-7.3ppm處見到的歸于芳香環(huán)質(zhì)子的強信號的峰面積極大地減小了，這表明芳基雙鍵被氫化了。在260納米處，62.5毫克樹脂A2在5毫升氯仿中的溶液的吸光度為0.521。從樹脂A1在260納米處的吸光度和樣品的濃度計算出氫化度為96％。
測得的樹脂A2的耐熱分解性示于表1中。使用得自Fanuc Ltd.的注塑機“Autoshot 100B”在料筒溫度為260℃下注塑樹脂A2，制備各種試片，然后評價它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表1中。
實施例2熱塑性透明樹脂重復(fù)實施例1的步驟，不同的是，樹脂A1的氫化時間縮短到10小時，從而獲得具有不同氫化度的熱塑性透明樹脂(樹脂A3；氫化度為72％)。按照實施例1同樣的方式評價樹脂A3的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表1中。
對比例1共聚物的性能按照實施例1同樣的方式評價樹脂A1的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表2中。
對比例2熱塑性樹脂重復(fù)實施例1的步驟，不同的是，樹脂A1的氫化時間縮短到3小時，從而獲得具有不同氫化度的熱塑性透明樹脂(樹脂A4；氫化度為52％)。按照實施例1同樣的方式評價樹脂A4的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表2中。
制備實施例2共聚物的制備重復(fù)制備實施例1的步驟，不同的是，使用由80.0摩爾％甲基丙烯酸甲酯和19.8摩爾％苯乙烯構(gòu)成的單體組分，從而合成共聚物(樹脂B1)。這種共聚物中結(jié)構(gòu)單元的摩爾比(A/B)為4.0。
實施例3熱塑性透明樹脂重復(fù)實施例1的步驟，不同的是，使用樹脂B1進行氫化，從而獲得熱塑性透明樹脂(樹脂B2)。氫化度為100％。按照實施例1同樣的方式評價樹脂B2的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表1中。
實施例4熱塑性透明樹脂重復(fù)實施例3的步驟，不同的是，樹脂B1的氫化時間縮短到3小時，從而獲得具有不同氫化度的熱塑性透明樹脂(樹脂B3；氫化度為76％)。按照實施例1同樣的方式評價樹脂B3的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表1中。
對比例3共聚物的性能按照實施例1同樣的方式評價樹脂B1的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表2中。
對比例4熱塑性樹脂重復(fù)實施例3的步驟，不同的是，樹脂B1的氫化時間縮短到1.5小時，從而獲得具有不同氫化度的熱塑性透明樹脂(樹脂B4；氫化度為45％)。按照實施例1同樣的方式評價樹脂B4的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表2中。
制備實施例3共聚物的制造重復(fù)制備實施例1的步驟，不同的是，使用由50.7摩爾％甲基丙烯酸甲酯、9.3摩爾％丙烯酸甲酯和39.8摩爾％苯乙烯構(gòu)成的單體組分，從而合成共聚物(樹脂C1)。這種共聚物中結(jié)構(gòu)單元的摩爾比(A/B)為1.6。
實施例5熱塑性透明樹脂重復(fù)實施例1的步驟，不同的是，使用樹脂C1進行氫化，從而獲得熱塑性透明樹脂(樹脂C2)。氫化度為97％。按照實施例1同樣的方式評價樹脂C2的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表1中。
實施例6熱塑性透明樹脂重復(fù)實施例5的步驟，不同的是，樹脂C1的氫化時間縮短到3小時，從而獲得具有不同氫化度的熱塑性透明樹脂(樹脂C3；氫化度為72％)。按照實施例1同樣的方式評價樹脂C3的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表1中。
對比例5共聚物的性能按照實施例1同樣的方式評價樹脂C1的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表2中。
對比例6熱塑性樹脂重復(fù)實施例5的步驟，不同的是，樹脂C1的氫化時間縮短到1.5小時，從而獲得具有不同氫化度的熱塑性透明樹脂(樹脂C4；氫化度為50％)。按照實施例1同樣的方式評價樹脂C4的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表2中。
制備實施例4共聚物的制備重復(fù)制備實施例1的步驟，不同的是，使用由20.4摩爾％甲基丙烯酸甲酯和79.4摩爾％苯乙烯構(gòu)成的單體組分，從而合成共聚物(樹脂D1)。這種共聚物中結(jié)構(gòu)單元的摩爾比(A/B)為0.25。
對比例7熱塑性樹脂重復(fù)實施例1的步驟，不同的是，使用樹脂D1進行氫化，從而獲得熱塑性透明樹脂(樹脂D2)。氫化度為95％。按照實施例1同樣的方式評價樹脂D2的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表2中。
對比例8熱塑性樹脂重復(fù)對比例7的步驟，不同的是，樹脂D1的氫化時間縮短到3小時，從而獲得具有不同氫化度的熱塑性透明樹脂(樹脂D3；氫化度為76％)。按照實施例1同樣的方式評價樹脂D3的耐熱分解性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、總透光率、撓曲強度和撓曲模量。結(jié)果示于表2中。
表1

表2

實施例7熱塑性樹脂片在265℃的樹脂溫度下用配備了T-模頭的65毫米直徑的通風(fēng)的片擠出機將樹脂A2成形為2.0毫米厚的單層片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表3中。
實施例8熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂A3成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表3中。
實施例9熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂B2成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表3中。
實施例10熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂B3成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表3中。
實施例11熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂C2成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表3中。
實施例12熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂C3成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表3中。
對比例9熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂A1成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表4中。
對比例10熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂A4成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表4中。
對比例11熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂B1成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表4中。
對比例12熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂B4成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表4中。
對比例13熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂C1成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表4中。
對比例14熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂C4成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表4中。
對比例15熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂D1成形為2.0厚毫米的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表4中。
對比例16熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂D2成形為2.0毫米厚的片。評價此片的總透光率、耐熱性、飽和吸水率、耐光性和表面硬度。結(jié)果示于表4中。
表3

表4

實施例13回用熱塑性樹脂片按照實施例7同樣的方式，將樹脂A2成形為2.0毫米厚的片。將片制造過程中的副產(chǎn)碎屑粉碎成薄片，并與樹脂A2混合(干混)，混合量是樹脂A2和碎屑總重量的10重量％。將混合物成形為2.0毫米厚的片(回用制品)，然后測定ΔYI值。結(jié)果示于表5中。
實施例14回用熱塑性樹脂片重復(fù)實施例7的步驟，不同的是，使用樹脂B2代替樹脂A2，從而獲得2.0毫米厚的片(回用制品)，然后評價其可回用性。結(jié)果示于表5中。
實施例15回用熱塑性樹脂片重復(fù)實施例7的步驟，不同的是，使用樹脂C2代替樹脂A2，從而獲得2.0毫米厚的片(回用制品)，然后評價其可回用性。結(jié)果示于表5中。
對比例17回用熱塑性樹脂片重復(fù)實施例7的步驟，不同的是，使用樹脂A1代替樹脂A2，從而獲得2.0毫米厚的片(回用制品)，然后評價其可回用性。結(jié)果示于表5中。
對比例18回用熱塑性樹脂片重復(fù)實施例7的步驟，不同的是，使用樹脂B1代替樹脂A2，從而獲得2.0毫米厚的片(回用制品)，然后評價其可回用性。結(jié)果示于表5中。
對比例19回用熱塑性樹脂片重復(fù)實施例7的步驟，不同的是，使用樹脂C1代替樹脂A2，從而獲得2.0毫米厚的片(回用制品)，然后評價其可回用性。結(jié)果示于表5中。
表5

實施例16多層熱塑性樹脂片用配備有T-模頭的直徑65毫米通風(fēng)(vented)單螺桿片材擠出機(主擠出機)、直徑30毫米單螺桿副擠出機、傳送輥和卷取裝置構(gòu)成的擠出機制造多層片。從單螺桿主擠出機(桶溫(barrel temperature)250℃)以20千克/小時的擠出速率擠出芯層用的MS樹脂(得自Nippon Steel Chemical Co.，Ltd.的“Estyrene MS200”)。從單螺桿副擠出機中(桶溫250℃)以2千克/小時的擠出速率擠出樹脂A2，在芯層兩側(cè)上形成皮層，獲得具有2.0毫米的總厚度(芯層1.8毫米；每個皮層0.1毫米)的兩種/三層片。評價多層片的總透光率、耐光性和雙折射率。結(jié)果示于表6中。
實施例17多層熱塑性樹脂片重復(fù)實施例16的步驟，不同的是，用樹脂A3作為皮層樹脂，從而獲得多層片，然后評價其總透光率、耐光性和雙折射率。結(jié)果示于表6中。
實施例18多層熱塑性樹脂片重復(fù)實施例16的步驟，不同的是，用樹脂B2作為皮層樹脂，從而獲得多層片，然后評價其總透光率、耐光性和雙折射率。結(jié)果示于表6中。
實施例19多層熱塑性樹脂片重復(fù)實施例16的步驟，不同的是，用樹脂C2作為皮層樹脂，從而獲得多層片，然后評價其總透光率、耐光性和雙折射率。結(jié)果示于表6中。
對比例20多層熱塑性樹脂片重復(fù)實施例16的步驟，不同的是，用樹脂A1作為皮層樹脂，從而獲得多層片，然后評價其總透光率、耐光性和雙折射率。結(jié)果示于表6中。
對比例21多層熱塑性樹脂片重復(fù)實施例16的步驟，不同的是，用樹脂A4作為皮層樹脂，從而獲得多層片，然后評價其總透光率、耐光性和雙折射率。結(jié)果示于表6中。
對比例22多層熱塑性樹脂片重復(fù)實施例16的步驟，不同的是，用樹脂D2作為皮層樹脂，從而獲得多層片，然后評價其總透光率、耐光性和雙折射率。結(jié)果示于表6中。在制造多層片的過程中，在切割此片時，在端部出現(xiàn)碎裂等缺陷。
對比例23多層熱塑性樹脂片重復(fù)實施例16的步驟，不同的是，用同樣的MS樹脂作為皮層和芯層，從而獲得多層片，然后評價其總透光率、耐光性和雙折射率。結(jié)果示于表6中。
表6

實施例20背光型導(dǎo)光板按照實施例7同樣的方式將100重量份樹脂A2小球與0.6重量份硅氧烷交聯(lián)的光漫射細顆粒(平均粒度2微米；折射率1.43)的摻混物制成厚度為2.0毫米的熱塑性樹脂片。切割該熱塑性樹脂片，以便制備背光型導(dǎo)光板的樹脂片，然后評價其總透光率、霧度、飽和吸水率和耐光性。結(jié)果示于表7中。
實施例21背光型導(dǎo)光板重復(fù)實施例20的步驟，不同的是，用樹脂A3，從而獲得用于背光型導(dǎo)光板的熱塑性樹脂片，然后評價其總透光率、霧度、飽和吸水率和耐光性。結(jié)果示于表7中。
實施例22背光型導(dǎo)光板重復(fù)實施例20的步驟，不同的是，使用樹脂B2，從而獲得用于背光型導(dǎo)光板的熱塑性樹脂片，然后評價其總透光率、霧度、飽和吸水率和耐光性。結(jié)果示于表7中。
實施例23背光型導(dǎo)光板重復(fù)實施例20的步驟，不同的是，使用樹脂C2，從而獲得用于背光型導(dǎo)光板的熱塑性樹脂片，然后評價其總透光率、霧度、飽和吸水率和耐光性。結(jié)果示于表7中。
對比例24背光型導(dǎo)光板重復(fù)實施例20的步驟，不同的是，使用樹脂A1和硅氧烷交聯(lián)的、折射率為1.46且粒度為2微米的光漫射細顆粒，從而獲得用于背光型導(dǎo)光板的熱塑性樹脂片，然后評價其總透光率、霧度、飽和吸水率和耐光性。結(jié)果示于表7中。
對比例25背光型導(dǎo)光板重復(fù)實施例20的步驟，不同的是，用樹脂B1，從而獲得用于背光型導(dǎo)光板的熱塑性樹脂片，然后評價其總透光率、霧度、飽和吸水率和耐光性。結(jié)果示于表7中。
對比例26背光型導(dǎo)光板重復(fù)實施例20的步驟，不同的是，使用樹脂C1和硅氧烷交聯(lián)的、折射率為1.46且粒度為2微米的光漫射細顆粒，從而獲得用于背光型導(dǎo)光板的熱塑性樹脂片，然后評價其總透光率、霧度、飽和吸水率和耐光性。結(jié)果示于表7中。
對比例27背光型導(dǎo)光板重復(fù)實施例20的步驟，不同的是，使用得自Kuraray Co.，Ltd.的PMMA“EH-1000S”代替樹脂A2，從而獲得用于背光型導(dǎo)光板的熱塑性樹脂片，然后評價其總透光率、霧度、飽和吸水率和耐光性。結(jié)果示于表7中。
表7

實施例24鏡片單元將得自實施例16的多層熱塑性樹脂片制成鏡片單元，然后評價其耐光性、雙折射率和粘附性。結(jié)果示于表8中。
實施例25鏡片單元將得自實施例17的多層熱塑性樹脂片制成鏡片單元，然后評價其耐光性、雙折射率和粘附性。結(jié)果示于表8中。
實施例26鏡片單元將得自實施例18的多層熱塑性樹脂片制成鏡片單元，然后評價其耐光性、雙折射率和粘附性。結(jié)果示于表8中。
實施例27鏡片單元將得自實施例19的多層熱塑性樹脂片制成鏡片單元，然后評價其耐光性、雙折射率和粘附性。結(jié)果示于表8中。
對比例28鏡片單元將得自對比例20的多層熱塑性樹脂片制成鏡片單元，然后評價其耐光性、雙折射率和粘附性。結(jié)果示于表8中。
對比例29鏡片單元將得自對比例21的多層熱塑性樹脂片制成鏡片單元，然后評價其耐光性、雙折射率和粘附性。結(jié)果示于表8中。
對比例30鏡片單元將得自對比例22的多層熱塑性樹脂片制成鏡片單元，然后評價其耐光性、雙折射率和粘附性。結(jié)果示于表8中。
表8

實施例28面板將實施例7-12中獲得的每個樹脂片進行切割，以制備投影電視機用的面板。由于表3所示高表面硬度，所以每塊面板均耐劃傷，幾乎不因為吸水而翹曲，且不會引起圖象顏色的不勻。
實施例29-34注塑導(dǎo)光板使用得自Fanuc Ltd.的注塑機“Autoshot 100B”在290℃的樹脂溫度下制造楔形橫截面的導(dǎo)光板。楔形橫截面的寬度為40毫米，長度為60毫米，薄壁厚度為0.7毫米，而厚壁厚度為1.0毫米。在嵌接表面(scarfed surface)上，形成節(jié)距為200微米且深度為5微米的棱柱圖案。在不同的模塑條件下制造導(dǎo)光板，然后用肉眼觀察與棱柱表面相對的它們的鏡像表面。當(dāng)未發(fā)現(xiàn)縮痕或銀紋時，產(chǎn)品被判定為可接受的。結(jié)果示于表9中。
表9

實施例35-40塑料鏡片使用得自Fanuc Ltd.的注塑機“Autoshot 100B”，在樹脂溫度為260℃且模具溫度為100℃時，制造光學(xué)有效直徑為2.8毫米、最小厚度為0.45毫米且光軸的厚度是1.8毫米的各雙側(cè)凸鏡片。評價塑料鏡片的空腔形狀再現(xiàn)性。結(jié)果示于表10中。
表10

實施例41-46光記錄介質(zhì)用基片使用得自Fanuc Ltd.的注塑機“Autoshot 100B”和用于120毫米DVD的模具(壓模的槽深度為160納米；壓模的槽間距為0.80微米)，制造每塊厚度為0.6毫米的碟片。
表11

工業(yè)實用性本發(fā)明的熱塑性透明樹脂在耐熱分解性方面尤其優(yōu)異。由于幾乎不發(fā)生熱降解所致的模塑缺陷，所以可將含有這種熱塑性透明樹脂的光學(xué)組合物制成模塑制品，例如具有良好色調(diào)的光學(xué)制品。另外，由于很好地平衡了透明度、耐熱變形性、機械性能、低吸水性、低雙折射率、耐候性和耐光性，因此可制造高品質(zhì)的光學(xué)制品。
權(quán)利要求
1.一種通過氫化共聚物中70％或更多芳基雙鍵而獲得的熱塑性透明樹脂，該共聚物是通過單體組合物的聚合制得的，該單體組合物含有至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和至少一種芳香乙烯基單體，且摩爾比A/B為1-4，其中A是源于(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元的摩爾量，而B是源于芳香乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元的摩爾量。
2.一種擠塑的熱塑性樹脂片，該熱塑性樹脂片含有樹脂組合物，該樹脂組合物含有權(quán)利要求1所述的熱塑性透明樹脂。
3.一種共擠塑多層熱塑性樹脂片，該熱塑性樹脂片包括由含苯環(huán)樹脂制得的芯層和形成于該芯層的一面或雙面上的皮層，該皮層由權(quán)利要求1所述的熱塑性透明樹脂制得。
4.一種背光型導(dǎo)光板，該導(dǎo)光板包括權(quán)利要求2或3所述的熱塑性樹脂片。
5.一種鏡片單元，該鏡片單元包括由權(quán)利要求2或3所述熱塑性樹脂片制得的基片，和至少一種形成于該基片的一面或雙面上的鏡片。
6.一種顯示器用面板，該面板包括權(quán)利要求2或3所述的熱塑性樹脂片。
7.一種注塑制品，該制品包括權(quán)利要求1所述的熱塑性透明樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的注塑制品，其中，所述注塑制品為導(dǎo)光板、塑料鏡片或用于光記錄介質(zhì)的基片。
全文摘要
一種通過將共聚物中 70％或更多的芳基雙鍵氫化而制得的熱塑性透明樹脂。這種共聚物是通過聚合含至少一種(甲基)丙烯酸酯單體和至少一種芳香乙烯基單體的單體組合物制得的，且摩爾比(A/B)為1－4，其中A是源于(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元的摩爾量，B是源于芳香乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元的摩爾量。這種熱塑性透明樹脂因為產(chǎn)生更少的模塑缺陷而適于制造模塑制品，例如色調(diào)優(yōu)良的光學(xué)制品。
文檔編號G02B6/122GK1957002SQ20058001670
公開日2007年5月2日 申請日期2005年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月31日
發(fā)明者三枝暢也, 桑原章二郎 申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社