專利名稱：包含鹵代苯核的活性染料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及包含鹵代苯核的活性染料，尤其是包含兩個或多個活性成分的這種活性染料。
包含鹵代苯核的染料是已知的，鹵代苯核通過偶氮基團連接到另一芳族核上，這樣該鹵代苯核就構成發(fā)色鏈的一部分(參見，例如GB－A－882001)。包含兩個此類鹵代苯核的染料公開于CA64，14316d(1966)，它是Matsui等人的一篇文章(Yuki Gosei Kagaku KyokaiShi(1966)，24(2)，132－136)的英文摘要。
其中鹵代苯核通過氨磺?；蝓０锋I連接到發(fā)色團上的染料也是已知的，參見，例如GB－A－978162和CA59，12949g(1963)，后者是Matsui等人的一篇文章(Yuki Gosei Kagaku Kyokai Shi(1962)，20，1100－1112)的英文摘要。同樣，這種染料可包含兩個此類鹵代苯核，參見GB－A－978162。
在另一種染料中，鹵代苯核通過胺鍵連接到發(fā)色團上；參見美國專利3301847和CA61，16193f(1964)，后者是Matsui等人的一篇文章(Kogyo Kagaku Zasshi(1964)，67(1)，94－97)的英文摘要。但這種染料僅含一個活性基團。
現(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)，具有至少一個通過氨基鍵連接到發(fā)色團上的鹵代苯核且另外包含第二活性基團的染料具有特別高的提升性能，尤其是在熱染色時。
按照本發(fā)明，提供了一種染料，其中包含至少一個發(fā)色團D；至少一種第一鹵代苯核活性基團Z1，具有以下結構式(Ⅰ)
其中n為1或2；X、或每個X獨立地為吸電子基團；和Y為鹵素原子；至少一種第二活性基團Z2，選自(1)以上給出定義但獨立選擇的具有結構式(Ⅰ)的基團；(2)具有結構式(Ⅱ)的基團
其中m為1或2；p為0或1；當m為1時，p為1；且當m為2時，p為0；Y1、或每個Y1獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；且T為C1－4烷氧基、C1－4硫代烷氧基或N(R1)(R2)，其中R1和R2分別獨立地為氫原子、視需要取代的C1－4烷基或視需要取代的芳基；(3)具有結構式(Ⅲ)的基團
其中x為1、2或3；y為0、1或2；且x+y≤3；Y2、或每個Y2獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；且U或每個U獨立地為C1－4烷基、C1－4烷基磺酰基；(4)具有結構式(Ⅳ)的基團－SO2CH2CH2X1(Ⅳ)其中X1為可脫除基團；(5)具有結構式(Ⅴ)的基團
－SO2(CH2)2CH=CH2(Ⅴ)其中z為0或1；和(6)具有結構式(Ⅵ)的基團－W－C(R10)=CH2(Ⅵ)其中R10為氫原子、C1－4烷基或鹵素；且W為－OC(=O)－或－N(R11)C(=O)－，其中R11為氫原子或C1－4烷基；至少一種第一連接基團L1，將所述第一鹵代苯核活性基團Z1連接到以下成分之一(ⅰ)發(fā)色團D和(ⅱ)第二活性基團Z2，所述第一連接基團L1向活性基團Z1和成分(ⅰ)或(ⅱ)提供氨基氮，或在成分(ⅰ)包含雜環(huán)氮原子時直接連接到氮原子上，且其中所述第一連接基團L1視需要包含烴橋接基團(該烴橋接基團B基團至少兩個碳原子)，視需要取代，視需要包含至少一個雜原子且視需要為一種發(fā)色團；且如果Z2選自所述基團(Ⅰ)－(Ⅲ)，至少一種第二連接基團L2，它將所述第二活性基團Z2連接到以下之一(ⅰ)發(fā)色團D和(ⅱ)所述第一活性基團Z1，所述連接基團L2選自(1)連接基團L1，但其獨立地選擇；或(2)酰胺鍵；和(3)氨磺酰鍵；和視需要，至少一種芳族基團Ar，當Z2選自所述基團(Ⅳ)－(Ⅵ)時它可攜帶所述活性基團Z2。
連接基團優(yōu)選具有以下結構式(Ⅶ)1N(R) (Ⅶ)1其中R為氫原子或視需要取代的C1－4烷基，以使同一氨基將自身分別提供給活性基團Z1和成分(ⅰ)或(ⅱ)，其定義如上；或為具有以下結構式(Ⅶ)2的哌嗪基烷基氨基
其中每個R獨立地定義如上，以使相應的氨基氮(其中一個來自哌嗪基團，另一個來自烷基氨基)將自身分別提供給活性基團Z1和定義如上的成分(ⅰ)或(ⅱ)；或具有以下結構式(Ⅶ)3－N(R)BN(R)－ (Ⅶ)3其中B是定義如上的烴橋接基團，每個R獨立地定義如上，且B視需要另外連接到至少一個附加基團－N(R)上。
烴橋接基團B可以是直鏈或支鏈的、視需要取代的C2－6亞烷基，視需要被至少一個雜原子如O、S或N所間斷?？蛇x的取代基為OH、烷氧基、羧基、羧酸酯或碳酰胺。另外，鍵接基團B可以是視需要取代的亞芳基，尤其是亞苯基?？蛇x的取代基為SO3H及其鹽，C1－4烷基、C1－4烷氧基和氯。橋接基團B尤其優(yōu)選一種視需要取代的芳基。
本發(fā)明特別優(yōu)選的染料具有結構式(Ⅷ)Z1－L1－D－(L2)a－Z2(Ⅷ)其中D為發(fā)色團；L1和L2分別為胺或哌嗪鍵，具有以下結構式－N(R)－(Ⅶ)1
；或－N(R)BN(R)－(Ⅶ)3其中R或每個R獨立地為氫原子或C1－4烷基；B是具有至少兩個碳原子的烴橋接基團，視需要取代，視需要包含至少一個雜原子且視需要為一種發(fā)色團；a為0或1；且b為2－6(含端點)；
Z1為基團
其中n為1或2；X，或每個X獨立地為吸電子基團；且Y為鹵素原子；且如果a為1，Z2為具有結構式(Ⅰ)的基團，(定義如上但獨立選擇)；或具有結構式(Ⅱ)的基團
其中m為1或2；p為0或1；當m為1時，p為1；且當m為2時，p為0；Y1，或每個Y1獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；且T為C1－4烷氧基、硫代烷氧基或N(R1)(R2)，其中R1為氫原子、視需要取代的C1－4烷基或視需要取代的芳基；且R2為氫原子或視需要取代的C1－4烷基；或具有結構式(Ⅲ)的基團
其中x為1、2或3；y為0、1或2；且x+y≤3；Y2，或每個Y2獨立地為鹵素原子；且U或每個U獨立地為C1－4烷基、C1－4烷基磺?；?；且
a為0時，Z2為－SO2CH2CH2X1(Ⅳ)其中X1為可脫除基團；或－SO2(CH2)zCH=CH2(Ⅴ)其中z為0或1；或具有結構式(Ⅵ)的基團－W－C(R10)=CH2(Ⅵ)其中R10為氫原子、C1－4烷基或鹵素；且W為－OC(=O)－或－N(R11)C(=O)－，其中R11為氫原子或C1－4烷基。
在結構式(Ⅰ)的鹵代苯核中，X或每個X可獨立地選自硝基、氰基、烷基磺?；?、二烷基氨基磺酰基和磺酸基團及其鹽。優(yōu)選的是，X或每個X選自硝基和氰基。
結構式(Ⅰ)鹵代苯核中的鹵素原子優(yōu)選為氟或氯。
結構式(1)－(3)連接基團L1中的基團R可以是氫原子、甲基、乙基、正－或異－丙基或正－、仲－或叔－丁基，但優(yōu)選氫原子。
在結構式(Ⅶ)的染料中，Z1和Z2分別獨立地優(yōu)選為具有上述結構式(Ⅰ)的基團。此外，甚至更優(yōu)選的是，Z1和Z2都是同一基團。
但Z1還可以是具有結構式(Ⅰ)的鹵代苯核。A可以是0且Z2是具有下式的基團－SO2CH2CH2X1(Ⅳ)其中X1為可脫除基團如OSO3H、OPO3H2及其鹽、和Cl，優(yōu)選的基團(Ⅳ)是－SO2CH2CH2OSO3H(或其鹽)或－SO2(CH2)2CH=CH2(Ⅴ)其中z為0或1。
在另一類染料中，Z1為具有以上結構式(Ⅰ)的鹵代苯核且Z2是具有結構式(Ⅱ)的鹵三嗪核
其中m為1或2，p為0或1，m為1時，p為1；且m為2時，p為0；Y1，或每個Y1獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；且T為C1－4烷氧基、C1－4硫代烷氧基或N(R1)(R2)，其中R1為氫原子、視需要取代的C1－4烷基或視需要取代的芳基；且R2為氫原子或視需要取代的C1－4烷基或視需要取代的芳基。
在以上結構式(Ⅱ)中，Y1優(yōu)選氟、氯或視需要取代的吡啶鎓，例如可衍生自煙酸或異煙酸或其碳酰胺。
R1和R2分別優(yōu)選氫原子，但R1和R2中的至少一個可以是C1－4烷基，實際上R1可另外是一種視需要取代的芳基，優(yōu)選苯基。
如果這種C1－4烷基或芳基是取代的，那么優(yōu)選的取代基為羥基、氨基、鹵素、羧基或磺基。
在按照本發(fā)明的另一種染料中，Z1為具有結構式(Ⅰ)的鹵代苯核且Z2是具有以下結構式的鹵嘧啶核
其中x為1、2或3；y為0、1或2；且x+y≤3；Y2、或每個Y2獨立地為鹵素原子；且U或每個U獨立地為C1－4烷基、C1－4烷基磺酰基；在以上結構式(Ⅲ)中，Y2優(yōu)選氟或氯。
本發(fā)明優(yōu)選的一類染料具有結構式(ⅩⅩⅩ)Z1－L1－D[L3]q－[Z3－L4]r[J1]s[L2]aZ2[L5－J2]t(ⅩⅩⅩ)
其中Z3是第三活性基團，選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；J1和J2分別獨立地為視需要取代的芳基或發(fā)色團；L3是連接Z3和D的連接基團；L4是連接Z3和J1的連接基團；L5是連接Z3和J2的連接基團；q、r、s和t分別獨立地為0或1；Z1、Z2、L1、L2和a分別定義如上；且如果a和t中的至少一個為1，那么Z2選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團。
在該范圍內的一種染料中，q為1，r為1，s為1，a和t分別為0且Z2選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅳ)－(Ⅵ)的基團。
在另一范圍內，q為1，r為1，s為0，a為0且t為1。
在具有結構式(ⅩⅩⅩ)的染料中，L3和L4分別獨立地優(yōu)選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2和(Ⅶ)3的基團；L3和L4分別優(yōu)選為具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)1的基團。
在具有結構式(ⅩⅩⅩ)的一種優(yōu)選染料中，q為1，r為0，s為1，a為0且t為0，而且在該范圍內，L3優(yōu)選為具有結構式(Ⅶ)3的基團－N(R)BN(R)－(Ⅶ)3其中B為被非活性基團取代的三嗪基團。
在具有結構式(ⅩⅩⅩ)的染料中，發(fā)色團D優(yōu)選為偶氮發(fā)色團，衍生自被至少一個磺酸基團取代的1-羥基－8－氨基萘。
本發(fā)明另一類染料具有以下結構式Z1－L1－D1[L3－Z3(L4－Z4)1L5－D2]k[L2]aZ2其中D1是第一發(fā)色團；D2是第二發(fā)色團；Z3(如果存在)是第三活性基團，選自權利要求1中具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；Z4(如果存在)是第四活性基團，選自權利要求1中具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；L3是連接Z3和D1的連接基團；L4是連接Z3和Z4的連接基團；L5是將D2連接到Z3和Z4之一的連接基團；k和l分別獨立地為0或1；且Z1、Z2、L1、L2和a定義如權利要求1。
在具有結構式(ⅩⅩⅪ)的一種染料中，a為1，Z2為具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，k為0，且D1為包含兩個H－酸殘基的四偶氮發(fā)色團，這兩個殘基通過一個構成發(fā)色團一部分的基團連接在一起。
在另一范圍內，a為1，Z1和Z2分別為具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，k和l分別為1；D1和D2分別為包含H－酸相應殘基的二重氮發(fā)色團，Z3和Z4分別為具有以上給出和定義的結構式(Ⅱ)的基團，且L4是具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的基團。
在另一范圍內，(ⅰ)a為1，Z2為具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，k為1且l為1；或(ⅱ)a為1，Z3為具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，k為1且l為0。
本發(fā)明另一優(yōu)選范圍內的染料具有以下結構式(ⅩⅩⅫ)Z1－L1－Z3－L3－D－Z2(ⅩⅩⅫ)其中Z3是第三活性基團，選自以上給出和定義的基團(Ⅰ)－(Ⅲ)，且L3是第三連接基團，選自以上給出和定義的基團(Ⅶ)1、(Ⅶ)2和(Ⅶ)3；Z2是第二活性基團，選自以上給出和定義的基團(Ⅳ)－(Ⅵ)，且Z1和L1分別定義如上。
在具有結構式(ⅩⅩⅫ)的這種染料中，L1優(yōu)選為具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的連接基團，且Z3優(yōu)選為具有以上給出和定義的結構式(Ⅱ)的基團。
本發(fā)明另一種染料具有以下結構式(ⅩⅩⅩⅢ)D－L2－Z2－L1－Z1(ⅩⅩⅩⅢ)其中Z2選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團，且D、Z1、L1和L2分別定義如上。
在具有結構式(ⅩⅩⅩⅢ)的這種染料中，L2優(yōu)選為具有以上給出和定義的結構式(Ⅱ)的基團，且L2優(yōu)選為選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的連接基團，更優(yōu)選具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的基團；且L1為具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)3的基團，其中B是視需要取代的芳基，或發(fā)色橋接基團。
在具有結構式(ⅩⅩⅫ)的這種染料中，優(yōu)選的發(fā)色團D為包含衍生自H－酸的殘基并具有2－和7－位偶氮基團的二重氮染料。
另一種優(yōu)選的發(fā)色團D是具有以下結構式的基團
本發(fā)明另一種染料具有相應的以下結構式D2－L2－Z2－L3－D1－L1－Z1(ⅩⅩⅩⅣ)其中D1和D2分別獨立地為發(fā)色團；L3為連接基團，選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；且Z1、Z2、L1和L2分別定義如上；和
其中D1和D2分別獨立地為發(fā)色團；L3為連接基團，選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；且Z1、Z2、L1和L2分別定義如上；和
其中Z3和Z4之一為活性基團Z2；Z3和Z4分別獨立地為具有以上給出和定義的結構式(Ⅳ)－(Ⅵ)的活性基團；t和u獨立地為0或1且t和u中的至少一個為1；D為發(fā)色團；Ar是視需要取代的芳基；L1是具有以下結構式的基團
其中R分別獨立地如權利要求所定義；且Z1定義如上。
在具有結構式(ⅩⅩⅩⅥ)的染料中，D優(yōu)選為包含衍生自H－酸的殘基的二重氮染料。
在本發(fā)明的染料中，發(fā)色團D可包含雜環(huán)氮原子，這時連接基團可具有以下結構式
其中B、R和b分別定義如上，且鍵①鍵接到該發(fā)色團的雜環(huán)氮原子上。
這種染料可具有以下結構式
其中DN是包含含氮原子的雜環(huán)基團的發(fā)色團。
L1是具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)4或(Ⅶ)5的基團，通過鍵①直接連接到所述發(fā)色團DN的氮原子上；A為視需要取代的芳基；且Z1、Z2、L2、L5、a和t分別定義如上。
包含雜環(huán)氮原子的典型發(fā)色團D具有以下結構式
在以上結構式中，只要L1－L5、J1、J2或B為或具有視需要取代的苯基，那么可選的取代基為SO3H或其鹽、C1－4烷基，尤其是甲基和氯，特別是SO3H。
同樣在所有的以上結構式中，在基團Z2是具有結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的任何基團時，最優(yōu)選具有結構式(Ⅱ)。
同樣在所有這些結構式中，在基團Z2是具有結構式(Ⅳ)－(Ⅵ)的任何基團時，最優(yōu)選具有結構式(Ⅳ)或(Ⅴ)，其中Z為0。
在按照本發(fā)明的染料中，一般來說，發(fā)色團或每個發(fā)色團獨立地優(yōu)選包含偶氮(可以是單偶氮、多偶氮或金屬配合偶氮)、蒽醌、腙、酞菁、三苯二噁嗪或甲_基團?？梢源嬖诘陌l(fā)色團的例子是美國專利5484899結構式(Ⅰ)的“D1”組的(a)－(g)類發(fā)色團，在此將其作為參考并入本發(fā)明。
優(yōu)選的偶氮基團是單偶氮和二重氮基團。優(yōu)選的單偶氮基團具有結構式－Ar1－N=N－Ar2－其中Ar1是芳基或雜芳基且Ar2是芳基。
優(yōu)選的是，每個芳基獨立地為單－或雙－環(huán)芳基。優(yōu)選的基團是視需要取代的苯基和視需要取代的萘基。優(yōu)選的雜芳基是吡啶酮基和吡唑啉酮基。
第一優(yōu)選的單偶氮基團具有結構式(Ⅸ)或其鹽
其中Ar1是芳基，優(yōu)選苯或萘核；R3、或每個R3獨立地為C1－4烷基、硝基、鹵素或磺酸或其鹽；c為0或1－4；R4、或每個R4獨立地為磺酸或其鹽；且d為1或2；更優(yōu)選具有以下結構式
其中Ar1、R3和a分別定義如上，R4為磺基且c為0或1。
Ar1優(yōu)選為視需要取代的苯基或萘基，尤其是具有至少一個磺基取代基的苯基或萘基?？纱嬖谟贏r上的其它可選取代基包括鹵素原子，尤其是氯；烷基，尤其是C1－4烷基，更尤其是甲基；酰氨基，尤其是乙酰氨基、苯酰氨基或磺化苯酰氨基；氨基；羥基；和烷氧基，尤其是C1－4烷氧基，更尤其是甲氧基。
作為具有至少一個磺基取代基的苯基的例子，可以提及2－、3－或4－磺基苯基、2－磺基－4－硝基苯基、2－磺基－5－硝基苯基、4－磺基－2－甲基苯基、5－磺基－2－甲基苯基、2－磺基－4－甲基苯基、5－磺基－2－甲氧基苯基、2－磺基－4－甲氧基苯基、4－磺基－2－氯苯基、5－乙酰氨基－2－磺基苯基、5－磺基－2－羧基苯基、2，4－二磺基苯基、2，5－二磺基苯基、和3，5－二磺基苯基。
作為具有至少一個磺基取代基的萘基的例子，可以提及1－磺基萘－2－基、1，5－二磺基萘－2－基、1，5，7－三磺基萘－2－基、3，6，8－三磺基萘－2－基、5，7－二磺基萘－2－基、6－磺基萘－2－基、4－、5－、6－或7－磺基萘－1－基、4，8－二磺基萘－1－基、3，8－二磺基萘－1－基、2，5，7－三磺基萘－1－基、和3，5，7－三磺基萘－1－基。
可存在于結構式(Ⅸ)萘核上的優(yōu)選的可選取代基是以上在Ar1是提及的那些。
具有結構式(Ⅸ)的基團優(yōu)選在6－、7－或8－位，尤其是在6－或8－位鍵接到基團L1或L2上。如果L1或L2要鍵接到8－位，那么R5優(yōu)選為5－或6－位上的磺基。
因此，本發(fā)明優(yōu)選的單偶氮染料具有結構式(ⅩⅦ)
其中每個R獨立地定義如上，且a定義如上；
Z3和Z4之一為基團Z1且另一個為基團Z2；基團Z4選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團。
Ar1是苯或萘核；R3、或每個R3獨立地為C1－4烷基、硝基、鹵素或磺酸或其鹽；c為0或1－4；R4、或每個R4獨立地為磺酸或其鹽；且d為1或2。
A優(yōu)選的二重氮基團具有結構式(Ⅺ)(或其鹽)Ar1－N=N－M－N=N－E (Ⅺ)其中M和E分別獨立地為視需要取代的亞苯基或萘；且Ar1定義如上。
優(yōu)選的是，E為視需要取代的萘且M為視需要取代的亞苯基?？纱嬖谟贛或E上的可選取代基優(yōu)選獨立地選自鹵素，尤其是氯；烷氧基，尤其是C1－4烷氧基；烷基，尤其是甲基；磺基；羧基；羥基；氨基；酰氨基，尤其是乙酰氨基、苯酰氨基和磺化苯酰氨基、以及嘧啶基氨基或三嗪基氨基纖維素活性基團。
作為由M和E表示的基團的例子，可以提及亞苯基、2－甲基－1，4－亞苯基、磺基亞苯基、脲基亞苯基、7－磺基－1，4－萘、6－磺基－1，4－萘、8－磺基－1，4－萘和6－羥基－4－磺基－1，5－萘。特別優(yōu)選的二重氮染料具有結構式(ⅩⅧ)
其中Z5和Z6之一為基團Z1且另一個為基團Z2；f和g分別為0或1；如果Z5或Z6之一是具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的任何基團，那么f或g相應為1，如果Z5或Z6之一是具有以上給出和定義的結構式(Ⅳ)－(Ⅵ)的任何基團，那么f或g相應為0；c和e獨立地為0或1－4；d為1或2；R分別獨立地定義如上；Ar1和Ar2分別獨立地為視需要取代的芳基；且R3和R4分別定義如上。
在具有結構式(ⅩⅧ)的染料中，Z5和Z6可分別為同一基團
其中X、Y和n定義如上。
另外，Z5和Z6之一可以是具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，且Z5和Z6中另一個可選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅱ)和(Ⅲ)的基團。在該染料中，優(yōu)選的是，Z5和Z6之一是具有結構式(Ⅰ)的基團，且Z5和Z6中另一個是具有結構式(Ⅱ)的基團。
另一種優(yōu)選的二重氮染料具有以下結構式
其中B為定義如上的烴橋接基團，且優(yōu)選為視需要取代的芳基；G1和G2之一為OH且另一個為NH2；X、Y、Y1、Ar1、Ar2、R3、R4、R5、c、d和e分別定義如上。
在具有結構式(ⅩⅧ)的染料中，Z5和Z6之一可以是
其中X、Y和n如權利要求1所定義，且Z5和Z6中的另一個為基團－SO2CH2CH2OSO3H或－SO2CH=CH2。
通常，這種染料具有結構式
其中G1為C2H4OSO3H或其鹽或－CH=CH2；G1和G2定義如上；R4和d定義如上；且h和i分別獨立地為0、1或2。
更優(yōu)選的這類染料具有結構式
其中G1、G2和G3分別定義如上。
如果發(fā)色團D為蒽醌，那么優(yōu)選的蒽醌基團具有結構式(Ⅻ)(或其鹽)。
其中蒽醌核視需要在5－、6－、7－、或8－位上包含磺酸基團，且V為二價有機連接基團，優(yōu)選苯系列連接基團。
V是橋接基團B，優(yōu)選亞苯基、亞聯(lián)苯基、或視需要取代的4，4’－二價茋或偶氮苯基團。優(yōu)選的是，V中的每個苯環(huán)都包含一個磺酸基團。優(yōu)選的蒽醌染料具有結構式DA－L3－Ar－L2－Z2－L1－Z1其中DA為蒽醌發(fā)色團；L3為具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)1的連接基團；Ar為視需要取代的芳基；且Z1、Z2、L1和L2分別定義如上。
更優(yōu)選的是，L1和L2分別獨立地為具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的連接基團；更加優(yōu)選的是，L1和L2分別獨立地為具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)3的連接基團，其中B為視需要取代的芳基。
如果發(fā)色團D為酞菁，那么優(yōu)選的酞菁基團具有以下結構式(ⅩⅢ)(或其鹽)
其中Pc為金屬酞菁核，優(yōu)選銅或鎳酞菁；L定義如上；W分別獨立地為羥基或取代或未取代氨基，V1為二價有機連接基團，優(yōu)選C1－4亞烷基或亞苯基連接基團；且a和b分別獨立地為1、2或3，只要a+b不超過4。
這種金屬酞菁染料優(yōu)選具有結構式
其中Cu Pc為銅酞菁發(fā)色團；X+Y+Z≤4；R21和R22分別獨立地為氫原子或視需要取代的C1－4烷基；B為烴橋接基團；且Z1定義如上。
如果該發(fā)色團D為三苯氧基二噁嗪，那么優(yōu)選的三苯氧基二噁嗪具有以下結構式(Ⅳ)(或其鹽)
其中每個Y3獨立地為共價鍵，C2－4亞烷基、亞苯基或磺基亞苯基；U1為H或SO3H；且T1和T2為鹵素，尤其是氯，C1－4烷基，或C1－4烷氧基。
Y3分別優(yōu)選為－C2H4－或C3H6－，U1優(yōu)選SO3H，且T1和T2優(yōu)選為Cl、甲基或乙基。
這種三苯氧基二噁嗪優(yōu)選具有結構式Z1－L1－[Z3－L3]q－DT－[Z4]r－L2－Z2其中DT為三苯氧基二噁嗪發(fā)色團；L2、L3和L4分別獨立地為具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的基團；Z2、Z3和Z4分別為活性基團，選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；q和r分別為0或1；且Z1和L1分別定義如上。
在該染料中，Z2優(yōu)選為具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，且Z3和Z4分別為具有以上給出和定義的結構式(Ⅱ)的基團；且L1、L2、L3和L4分別優(yōu)選為具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)3的基團。
如果發(fā)色團為甲_，優(yōu)選基團具有結構式(ⅩⅤ)(或其鹽)。
其中X1為H、SO3H或Cl；且r分別獨立地為0、1或2，條件是該甲_基團具有至少一個，優(yōu)選至少兩個磺基。
優(yōu)選的是，各r為1。
這種甲_染料優(yōu)選具有結構式[ZA]a－DF－L－ZB－L1－Z1其中DF為甲_發(fā)色團；ZA和ZB之一為以上給出和定義的基團Z2；L3和L4分別為具有以上給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的連接基團；Z1和L1分別定義如上；a為0或1；ZA選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅳ)－(Ⅵ)的基團；且ZB選自具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團。
按照一個方法方面，本發(fā)明提供了一種用于制備具有結構式(Ⅷ)1的染料的方法Z1－L1－D－L2－Z2(Ⅷ)1
其中D為發(fā)色團；L1和L2分別獨立地為N(R)；R分別獨立地為氫原子或C1－4烷基；Z1和Z2分別為基團
其中n為1或2；X或每個X獨立地為吸電子基團；且Y為鹵素原子，該方法包括，將具有結構式(ⅩⅩ)的發(fā)色團化合物H(R)N－D－N(R)H(ⅩⅩ)其中D和R分別定義如上，與每摩爾結構式(ⅩⅩ)發(fā)色團化合物至少2摩爾的包含至少一種結構式(ⅩⅪ)二鹵代苯化合物的二鹵代苯成分進行反應
其中X、Y和n分別定義如上，得到具有結構式(Ⅷ)1的染料。
如果染料具有以上給出的結構式(ⅩⅧ)，那么具有結構式(ⅩⅩ)的發(fā)色團化合物可這樣制備保護亞苯基二胺磺酸的一個氨基，然后將其重氮化并在酸條件下將重氮化亞苯基二胺磺酸的第一部分偶聯(lián)到萘核上，這樣可偶聯(lián)到包含氨基的萘核的苯環(huán)上，然后將以上所指的同一重氮化并保護的亞苯基二胺磺酸化合物(或不同的此類化合物)的第二部分在中性或堿性條件下偶聯(lián)到包含羥基的萘核苯環(huán)上，得到具有相應保護氨基的二胺染料。該保護基團可隨后通過水解而去除。
按照另一方法方面，本發(fā)明提供了一種用于制備具有結構式(Ⅷ)1的染料的方法Z1－L1－D－L2－Z2(Ⅷ)2其中D為發(fā)色團；L1和L2分別獨立地為N(R)；R分別獨立地為氫原子或C1－4烷基；Z1為基團
其中n為1或2；X或每個X獨立地為吸電子基團；且Y為鹵素原子；且Z2選自以上定義的基團(Ⅱ)和(Ⅲ)；該方法包括，將具有結構式(ⅩⅩ)的發(fā)色團化合物H(R)N－D－N(R)H(ⅩⅩ)其中D和R分別定義如上，與每摩爾結構式(ⅩⅩ)發(fā)色團化合物1摩爾的每種以下化合物進行反應(a)具有結構式(ⅩⅪ)的二鹵代苯化合物
其中Z、X、Y和n分別定義如上；和(b)選自以下的化合物
其中m為1或2；p為0或1；當m為1時，p為1；且當m為2時，p為0；Y1、或每個Y1獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；且T為C1－4烷氧基、C1－4硫代烷氧基或N(R1)(R2)，這時R1和R2分別獨立地為氫原子、視需要取代的C1－4烷基或視需要取代的芳基；x為1、2或3；y為0、1或2；且x+y≤3；Y2、或每個Y2獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；U或每個U獨立地為C1－4烷基、C1－4烷基磺酰基；且Y定義如上；結構式(ⅩⅩ)化合物分別與具有結構式(Ⅻ)和(ⅩⅢ)的相應化合物的所述反應是同時或按照任何順序一個在另一個之前進行的，得到具有結構式(Ⅷ)2的染料。
按照另一方法方面，本發(fā)明提供了一種用于制備具有結構式(Ⅷ)3的染料的方法Z1－L1－D－Z2(Ⅷ)3其中D為發(fā)色團；L1為N(R)，其中R為氫原子或C1－4烷基；Z1為基團
其中n為1或2；X或每個X獨立地為吸電子基團；且Y為氫原子；且
Z2為具有結構式(Ⅳ)的基團－SO2CH2CH2X1(Ⅳ)其中X1為可脫除基團；具有結構式(Ⅴ)的基團－SO2(CH2)2CH=CH2(Ⅴ)其中z為0或1；和具有結構式(Ⅵ)的基團－W－C(R10)=CH2(Ⅵ)其中R10為氫原子、C1－4烷基或鹵素；且W為－OC(=O)－或－N(R11)C(=O)－，其中R11為氫原子或C1－4烷基；該方法包括，將具有結構式(ⅩⅩⅣ)的發(fā)色團化合物H(R)N－D－Z2(ⅩⅩⅣ)其中D和Z2分別定義如上，與具有結構式(ⅩⅪ)的二鹵代苯化合物進行反應
其中X、Y和n分別定義如上，得到具有結構式(Ⅷ)3的染料。
盡管在本說明書中已給出了游離酸形式的染料結構式，但本發(fā)明還包括鹽形式的染料和使用染料的方法，特別是這些染料與堿金屬如鉀、鈉、鋰或混合鈉／鋰的鹽及其與四烷基銨離子的鹽。
這些染料可，例如用于紡織品材料和紙的染色、印刷或噴墨打印。
著色方法優(yōu)選在7．1－13，更優(yōu)選10－12的pH值下進行。高于7的pH值可通過在酸結合劑的存在下進行著色而實現(xiàn)。
基材可以是任何紡織品材料、皮革、紙、頭發(fā)或膜，但優(yōu)選包含氨基或羥基的天然或人造紡織品材料，如羊毛、絲、聚酰胺和改性聚丙烯腈纖維之類的紡織品材料，更優(yōu)選纖維素材料，尤其是棉、粘膠纖維素和再生纖維素，如作為Tencel購得的那些。為此，這些染料可在pH值7以上，通過例如浸染、軋染或印刷(包括噴墨打印)而施涂到紡織品材料上。紡織品材料具有明亮的著色色調并具有良好的耐曬牢度和耐濕處理(如，洗滌)牢度。
這些新染料特別適用于著色纖維素類紡織品材料。為此，這些染料優(yōu)選在pH值7以上，利用酸結合劑處理而施涂到纖維素類紡織品材料上。
優(yōu)選的酸結合劑包括堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽及其混合物，例如碳酸氫鈉、碳酸鈉、硅酸鈉、氫氧化鈉和相應的鉀鹽。這些染料具有優(yōu)異的提升性能和高定色性。
至少對于纖維素類材料，可在約50－70℃，尤其約60℃的較低溫度下進行浸染。
這些新染料可由中性至弱堿性染色浴中，施涂到包含胺基團的紡織品材料，如羊毛和聚酰胺紡織品材料上。染色過程可在恒定或基本上恒定的pH值下進行，也就是說，染色浴的pH值在染色過程中保持恒定或基本上恒定，或者根據(jù)需要在染色過程的任何階段改變染色浴的pH值。
染料可以是液體形式、或固體形式，例如顆粒或粉末形式。
已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)，這些染料與已知的染料相比具有明顯較高的提升性能，尤其是在約60℃下進行熱染色時。
此外，可在較寬范圍內選擇染料骨架，因此可得到高牢度的染料。
本發(fā)明染料特別適合通過噴墨技術用于基材。特別適用的基材是纖維素類紡織品和紙。
用于油墨的染料優(yōu)選通過去除基本上所有的一般在其合成結束時存在于市售染料中的無機鹽和副產(chǎn)物而純化。這種純化有助于制備適用于噴墨打印機的低粘度水溶液。
為了有助于獲得高色調濃度，該染料的水溶解度應該優(yōu)選至少為5％重量，更優(yōu)選5－25％重量。染料的溶解度可通過將通常合成出的鈉鹽部分或完全轉化成鋰鹽或銨鹽而提高。純化和離子交換可通過使用膜分離法而實現(xiàn)，該方法可將非所需的無機物和副產(chǎn)物直接從染料的水溶液或分散體分離，然后進行抗衡離子的部分或完全交換。該油墨優(yōu)選包含最高約20％重量的染料，更優(yōu)選2－10％，尤其是3－8％。
該油墨還可包含同樣用作水混溶溶劑的潤濕劑，優(yōu)選包括二醇或二羥基乙二醇醚或其混合物，其中一個或兩個羥基都是仲羥基，如丙－1，2－二醇、?。?，3－二醇和3－(3－羥基－丙－2氧基)丙－2－醇。
如果潤溫劑具有伯羥基，那么它優(yōu)選連接到與帶有仲或叔羥基的碳原子鄰近的碳原子上。該潤濕劑可包含最高總共10％重量的多元醇，尤其是具有兩個或多個伯羥基的二醇或二羥基乙二醇醚，如乙二醇、丙－1，3－二醇、?。?，4－二醇、2－(2－羥基乙氧基)乙醇和2－(2－[2－羥基乙氧基)乙醇和／或具有伯羥基的醇，如乙醇、正丙醇和正丁醇。但它優(yōu)選包含不超過5％重量，更優(yōu)選沒有這些化合物。在有關“潤濕劑”的上下文中，術語“醇”是指具有僅一個連接到脂族碳原子上的羥基的化合物。該油墨優(yōu)選包含5－25％重量，更尤其是10－20％重量的潤濕劑。
如果需要，該油墨可用緩沖劑如間氨基苯磺酸的鈉鹽或堿金屬磷酸鹽、或二－或三乙醇胺將pH值緩沖至5－8，尤其是6－7。
該油墨優(yōu)選包含一種或多種防腐劑，用于抑制真菌、細菌和／或藻類的生長，因為它們會堵塞噴墨打印設備的噴嘴。如果噴墨打印技術包括墨滴的帶電和電控制偏移，那么該溶液優(yōu)選包含一種用于提高電荷在墨滴上聚集作用的帶電材料如電離鹽。適用于此的鹽是無機酸的堿金屬鹽。該油墨的剩余物優(yōu)選為水，尤其是去離子水以避免雜質進入油墨中。
現(xiàn)通過參考以下實施例，可更詳細描述本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案，其中除非另有所指，所有份數(shù)和百分數(shù)都是重量計的。盡管已列舉了任何單個染料的制備和染色方法，但在使用染料化合物進行染色時，可以看出這些特殊的優(yōu)點。
制備實施例實施例1將2－氨基－4－(N－乙?；?氨基苯－1－磺酸(0．5M，182克)溶解在pH值7的水(600毫升)中，然后加入2M亞硝酸鈉(0．526M，263毫升)。將該溶液滴加到氫氯酸35％(1．13M，100毫升，SG=1．18)與冰(1千克)的混合物中，同時保持溫度0－5℃。將該混合物與過量亞硝酸在0－5℃下攪拌0．5小時。加入氨基磺酸(10％)的溶液以去除過量的亞硝酸，得到用于偶聯(lián)的重氮化二胺的懸浮液。
將H－酸(0．475M，183克)溶解在pH值7．5的水(800毫升)中。將該溶液在良好攪拌下，在0－2℃下，在1小時內滴加到以上重氮懸浮液中。然后將該混合物在0－2℃下，pH值2－3下再攪拌2小時，然后在18小時內暖至室溫。
使用氫氧化鈉溶液(46／48％)將該粘稠懸浮液調節(jié)至pH值6，這樣可得到單偶氮染料的溶液。
將以上單偶氮染料溶液冷卻至0－5℃，然后加入以上制備的重氮化二胺批料，將該混合物在0－5℃和pH值6－7下攪拌2小時，隨后在室溫下攪拌18小時，同時使用2M氫氧化鈉溶液保持pH值6－7，這樣可得到一種重氮化染料溶液。
然后，通過將氫氧化鈉溶液(46／48％，800克)加入以上重氮化染料溶液(體積=5升)中并在70－75℃下加熱1．5小時而進行水解。將反應混合物冷卻至20℃，然后通過控制加入35％氫氯酸進行中和。篩選去除少量雜質之后，加入氯化鈉(15％W／V)并連續(xù)攪拌以使所得二氨基二重氮產(chǎn)物沉淀。過濾收集，然后在40℃下干燥(285克；0．242M；濃度=68．3％)。
將以上二氨基二重氮染料(0．01M，11．78克)在50℃下溶解在水／丙酮(100毫升，1∶1)中。在0．25小時內加入1，5－二氟－2，4－二硝基苯(0．023M，4．7克(100％濃度時))在丙酮(20毫升)中的溶液，然后將該混合物在55℃下加熱3小時。通過加入2N碳酸鈉溶液，使pH值在整個反應過程中保持在7。
將反應混合物冷卻至20℃，然后加入丙酮(150毫升)以沉淀出染料。過濾收集產(chǎn)物，然后用丙酮(50毫升)洗滌，在40℃下干燥，得到一種綠深藍色染料(11．12克；0．0075M；濃度=74．8％)(λ最大=607納米；ε最大=57036)。
實施例2按照實施例1的方法，只是將二氨基二重氮與替代1，5－二氟－2，4－二硝基苯的1，5－二氯－2，4－二硝基苯進行反應，得到一種綠深藍色染料(λ最大=607納米；ε最大=48212)。
實施例3按照實施例1的方法，只是將二氨基二重氮與替代1，5－二氟－2，4－二硝基苯的1，5－二氟－2－氰基－4－硝基苯進行反應，得到一種綠深藍色染料(λ最大=607納米；ε最大=56416)。
實施例4按照實施例1的方法，只是將二氨基二重氮與替代1，5－二氟－2，4－二硝基苯的1，5－二氟－2－硝基苯進行反應，得到一種綠深藍色染料(λ最大=608納米；ε最大=54660)。
實施例5將4－氨基苯硫酸根合乙基砜(0．1M，30克)攪拌到冰／水(400毫升)和氫氯酸35％(0．58M，52毫升，SG=1．18)中，并將溫度保持在5℃以下。在5℃下滴加2M亞硝酸鈉溶液(0．104M，52毫升)，然后將該混合物再攪拌2小時。加入氨基磺酸(10％)的溶液以去除過量的亞硝酸，得到用于偶聯(lián)的重氮懸浮液。
將H－酸(0．103M，42．6克)溶解在pH值6的水(300毫升)中，然后將該溶液冷卻至5℃。在保持溫度低于5℃的情況下，將該溶液在良好攪拌下滴加到以上重氮懸浮液中。然后將該混合物攪拌18小時，然后將溫度升至20℃。加入氯化鈉(10％W／V)，然后攪拌該混合物1小時。過濾收集沉淀的單偶氮染料，然后在20℃下在乙醇(600毫升)中重新制漿1小時。過濾收集產(chǎn)物，然后在40℃下干燥(70克；0．0825M；濃度=72％)。
將3－氨基－5’－氟－2’，4’－二硝基二苯胺－4－磺酸(0．0068M，3．2克)在50－60℃下溶解在水(100毫升)中，然后將該溶液冷卻至20℃。加入2M亞硝酸鈉溶液(0．008M，4毫升)，然后將該混合物冷卻至0－2℃，并滴加到冰(50克)和氫氯酸35(0．09M，8毫升)中，同時保持溫度0－2℃。將所得黃色懸浮液在0－2℃下攪拌0．5小時，然后加入氨基黃色(10％)的溶液以去除過濾亞硝酸，得到一種用于偶聯(lián)的重氮懸浮液。
在pH值5和0－2℃下，將該重氮懸浮液滴加到以上單偶氮染料(0．006M，5．1克)在水(150毫升)中的溶液中。偶聯(lián)混合物的pH值通過加入2M碳酸鈉溶液而保持在pH值5，并在該pH值下攪拌18小時，使溫度升至20℃。加入氯化鈉(20％W／V)，然后過濾收集產(chǎn)物。將固體物質在20℃下在乙醇(100毫升)中重新制漿1小時，過濾收集，然后在40℃下干燥，得到一種綠深藍色染料(4．4克；0．003M；濃度=67％)(λ最大=603納米；ε最大=54279)，具有以下結構
實施例6－61本發(fā)明其它二重氮萘染料的結構如例6至61在表1中給出。它們可通過類似于實施例1－5的方法而制成。
實施例62－67表2在實施例62－67中給出了本發(fā)明其它的二重氮萘染料，其中所述發(fā)色團通過連接基團而加倍。
實施例68該實施例描述如何合成一種染料，其中纖維活性鹵苯基團通過連接二胺連接到第二纖維活性基團上，然后連接到發(fā)色團上。
通過常規(guī)方法制備出偶氮染料的N－二氯三嗪基衍生物，通過用間－脲基苯胺將7－氨基萘－1，3，6－三磺酸重氮偶聯(lián)而得到。在攪拌下，將該染料的溶液(35毫摩爾，在450毫升中)在室溫下加入溶解在50／50丙酮／水(400毫升)中的N－(4－氨基苯基)哌嗪(7．5克，42毫摩爾)中，同時通過加入碳酸鈉溶液保持pH值6－6．5。反應完成之后，將該溶液濃縮，然后加入變性酒精以沉淀出產(chǎn)物。向該中間體(8．4毫摩爾)在50／50丙酮／水(200毫升)中的溶液中，加入1，5－二氟－2，4－二硝基苯(8．5毫摩爾)在丙酮(120毫升)中的溶液，同時通過加入碳酸鈉溶液保持pH值8．5。反應完成之后，將pH值調節(jié)至6．5，然后將該溶液濃縮至約100毫升。加入變性酒精，過濾出產(chǎn)物染料，用變性酒精洗滌并干燥。λ最大(水)=379納米；ε最大=33000升·摩爾－1·納米－1，半帶寬＞150納米。該材料可將棉染成具有甚好牢度性能的明亮金黃色。
實施例69－77按照實施例68所述的原理，制備出具有類似性質的染料，由表3中所列的染料69－77進一步例證。
實施例78－97表4中所列的實施例78－97例證了包含兩個連接到發(fā)色團上的活性基團的二重氮萘染料，如實施例68所述。
實施例98－127按照實施例1－6和68所述的方法制備出其它的黃色染料，然后列在表5－9中。
實施例128－160將本發(fā)明單偶氮萘染料列在表10－12中。
實施例161－189包含藍色發(fā)色團和綠色發(fā)色團的本發(fā)明各種染料列在表13－16中。
應用實施例實施例190－192在25℃和pH值9下，將實施例1、3和5的相應染料(0．2份)分別溶解在各自量的水(50份)中。加入棉織物(5份)和芒硝(2．5份)。升溫至50－60℃，將pH值堿化至11．0并保持1小時，這樣可將染料固定到棉上。取出棉，在肥皂水中洗滌，得到一種具有高普通牢度性能的綠深藍色棉。
實施例193和194在25℃和pH值9下，將實施例2和4的相應染料(0．2份)分別溶解在水(50份)中。加入棉織物(5份)和鹽(4份)。升溫至80－100℃并保持1小時，這樣可將染料固定到棉上。取出棉，在肥皂水中洗滌，得到一種具有良好牢度性能的綠深藍色棉。
實施例195－198通過以下的間歇軋染方法，可進一步例證本發(fā)明染料施涂到棉上的方法。
實施例195－198實施例195．－將來自實施例5的染料(0．5份)在25℃下溶解在水(30份)中，然后加入以下試劑Primasol NF(1份的20％溶液)和硅酸鈉Q70(9．5份的50％溶液)、氫氧化鈉(5．1份的10％溶液)。加入水將該溶液補充到50份，然后浸染到紡織棉織物上(70％吸收)。將織品包在粘膜中，然后在室溫下成批處理24小時。去除粘膜，連續(xù)用冷水和熱水漂洗該染色織品，然后用皂溶液洗滌，用水漂洗，然后干燥，得到著色成暗綠藍色的棉。
實施例196．－如果將來自實施例193的染料的量加倍并重復該步驟，可得到綠深藍色的色調。
實施例197．－如果將來自實施例193的染料的量變?yōu)槿恫⒅貜驮摬襟E，可得到暗深藍色的色調。
實施例198．－如果來自實施例193的染料的用量為6倍并重復該步驟，可得到幾乎黑色的色調。
通過相同的方法，可將來自以上實施例的其它染料，尤其是包含2，4－二硝基氟苯單元和／或乙烯基磺基或其硫酸半酯前體的那些染料施涂到棉上。
實施例199通過常規(guī)的印刷技術，將本發(fā)明的染料施涂到紡織品基材上，尤其是棉上，具體如下。
將來自實施例5的染料(30份)溶解在包含Manutex F 700(500份的10％溶液)和Vitexol D(20份)的溶液中。加入水將該溶液補充至1000份，然后利用Zimmer篩網(wǎng)印刷機進行印刷。將印刷織品干燥，然后浸染經(jīng)過包含硅酸鈉的溶液(4BdegBe，700份)，該溶液通過加入水而補充至1000份(80％吸收)。加入之后，立即將印刷織品在120℃的Roaches Flash－熟化器蒸汽腔中蒸45秒。將印刷織品在冷水中漂洗，在沸騰的皂溶液中洗滌，再次在冷水中漂洗，然后干燥，在該織品上得到一種暗綠深藍色。
實施例200本發(fā)明的染料可用于制備尤其為噴墨技術配制的油墨。例如，將來自實施例5的染料(6份)溶解在丙二醇(15份)與水(79份)的溶液中。如果將該溶液施涂到已事先利用市售噴墨打印設備預處理(例如，使用EP－A－0534660所述的預處理劑)的棉上，那么可得到深藍色的色調。
來自以上實施例以及本發(fā)明所述的其它染料可用于制備適合噴墨打印的油墨。
實施例201活性染料(包括實施例1－189的那些)通常分離成其鈉鹽形式，因此會通過該制備方法而污染有各種無機雜質?？赏ㄟ^常規(guī)的離子交換技術制備出適合噴墨打印的沒有雜質的染料，例如，鈉可被鋰替換，同時將無機雜質去除。
將來自實施例1的染料(10份)溶解在水(100份)中，然后在反滲透裝置上進行處理，直到滲透物的導電率為10×10－6／歐姆。將氯化鋰的溶液加入該染料溶液中，然后在反滲透裝置上進行處理，直到滲透物的導電率下降至1×10－6／歐姆。將樣品濃縮至體積約80份，然后將該溶液緩沖并加入其它調配試劑。然后加入水將該溶液稀釋至90份，這時它適用于儲存。如此制備的染料溶液可通過實施例190、195－198所述的方法稀釋并施涂到棉上，或通過加入合適的潤濕劑和／或助溶劑而配制成油墨，然后通過噴墨技術施涂到棉上，例如通過實施例200所述的方法。在所有這些情況下，可賦予基材以暗藍色、綠深藍色或黑色的色調，這取決于染料的施涂量。
實施例202按照實施例201，將來自實施例1的染料離子交換成鋰鹽形式，然后配制成以下組成的油墨染料(5份)、丙二醇(12份)、二乙醇胺(足以將最終pH值緩沖至7－8．5)、和水(使總量為100份)。將該油墨加入噴墨打印機(如，HP Desk Jet 500)的油墨儲槽中，然后打印在紙(Logic 300)上，得到具有總體良好牢度性能的黑色印刷品。
表1
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表2
表3
表4
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表5
表6
表7
表10
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表11
表11
表12
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表13
表14
表15
表15
表16
表權利要求
1．一種染料，其中包含至少一個發(fā)色團D；至少一種第一鹵代苯核活性基團Z1，具有以下結構式(Ⅰ)
其中n為1或2；X、或每個X獨立地為吸電子基團；和Y為鹵素原子；至少一種第二活性基團Z2，選自(1)具有以上給出和定義但獨立選擇的結構式(Ⅰ)的基團；(2)具有結構式(Ⅱ)的基團
其中m為1或2；p為0或1；當m為1時，p為1；且當m為2時，p為0；Y1、或每個Y1獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；且T為C1－4烷氧基、C1－4硫代烷氧基或N(R1)(R2)，其中R1和R2分別獨立地為氫原子、視需要取代的C1－4烷基或視需要取代的芳基；(3)具有結構式(Ⅲ)的基團
其中x為1、2或3；y為0、1或2；且x+y≤3；Y2、或每個Y2獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；且U或每個U獨立地為C1－4烷基、C1－4烷基磺?；?4)具有結構式(Ⅳ)的基團－SO2CH2CH2X1(Ⅳ)其中X1為可脫除基團；(5)具有結構式(Ⅴ)的基團－SO2(CH2)2CH=CH2(Ⅴ)其中z為0或1；和(6)具有結構式(Ⅵ)的基團－W－C(R10)=CH2(Ⅵ)其中R10為氫原子、C1－4烷基或鹵素；且W為－OC(=O)－或－N(R11)C(=O)－，其中R11為氫原子或C1－4烷基；至少一種第一連接基團L1，將所述第一鹵代苯核活性基團Z1連接到以下成分之一(ⅰ)發(fā)色團D和(ⅱ)第二活性基團Z2，所述第一連接基團L1向活性基團Z1和成分(ⅰ)或(ⅱ)提供氨基氮，或在成分(ⅰ)包含雜環(huán)氮原子時直接連接到氮原子上，且其中所述第一連接基團L1視需要包含烴橋接基團，該烴橋接基團B基團至少兩個碳原子，視需要被取代，視需要包含至少一個雜原子且視需要為一種發(fā)色團；且如果Z2選自所述基團(Ⅰ)－(Ⅲ)，至少一種第二連接基團L2，它將所述第二活性基團Z2連接到以下之一(ⅰ)發(fā)色團D和(ⅱ)所述第一活性基團Z1，所述連接基團L2選自(1)連接基團L1，但其獨立地選擇；或(2)酰胺鍵；和(3)氨磺酰鍵；和視需要，至少一種芳族基團Ar，當Z2選自所述基團(Ⅳ)－(Ⅵ)時它可攜帶所述活性基團Z2。
2．根據(jù)權利要求1的染料，其中所述連接基團L1具有結構式(Ⅶ)1N(R)(Ⅶ)1其中R為氫原子或視需要取代的C1－4烷基，以使同一氨基將自身分別提供給以上定義的活性基團Z1和成分(ⅰ)或(ⅱ)。
3．根據(jù)權利要求1的染料，其中所述連接基團L1是具有結構式(Ⅶ)2的哌嗪基烷基氨基
其中每個R獨立地如權利要求2所定義，以使相應的氨基氮，其中一個來自哌嗪基團，另一個來自烷基氨基，將自身分別提供給定義如權利要求1的活性基團Z1和成分(ⅰ)或(ⅱ)。
4．根據(jù)權利要求1的染料，其中所述連接基團L1具有結構式(Ⅶ)3－N(R)BN(R)－ (Ⅶ)3其中B是定義如權利要求1的烴橋接基團，每個R獨立地定義如權利要求1，且B視需要另外連接到至少一個附加基團－N(R)上。
5．根據(jù)權利要求4的染料，其中所述烴橋接基團R是視需要取代的芳基。
6．根據(jù)任何前述權利要求的具有結構式(Ⅷ)的染料Z1－L1－D－(L2)a－Z2(Ⅷ)其中D為發(fā)色團；L1和L2分別為胺或哌嗪鍵，具有以下結構式－N(R)－(Ⅶ)1
；或－N(R)BN(R)－(Ⅶ)3其中R或每個R獨立地為氫原子或C1－4烷基；B是具有至少兩個碳原子的烴橋接基團，視需要取代，視需要包含至少一個雜原子且視需要為一種發(fā)色團；a為0或1；且b為2—6，包含性端點；Z1為基團
其中n為1或2；X、每個X獨立地為吸電子基團；且Y為鹵素原子；且如果a為1，Z2為具有結構式(Ⅰ)的基團，給出和定義如上但獨立選擇；或具有結構式(Ⅱ)的基團
其中m為1或2；p為0或1；當m為1時，p為1；且當m為2時，p為0；Y1、或每個Y1獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；且T為C1－4烷氧基、C1－4硫代烷氧基或N(R1)(R2)，其中R1為氫原子、視需要取代的C1－4烷基或視需要取代的芳基；且R2為氫原子或視需要取代的C1－4烷基；或具有結構式(Ⅲ)的基團
其中x為1、2或3；y為0、1或2；且x+y≤3；Y2、或每個Y2獨立地為鹵素原子；且U或每個U獨立地為C1－4烷基、C1－4烷基磺?；?；且a為0時，Z2為－SO2CH2CH2X1(Ⅳ)其中X1為可脫除基團；或－SO2(CH2)2CH=CH2(Ⅴ)其中z為0或1；或具有結構式(Ⅵ)的基團－W－C(R10)=CH2(Ⅵ)其中R10為氫原子、C1－4烷基或鹵素；且W為－OC(=O)－或－N(R11)C(=O)－，其中R11為氫原子或C1－4烷基。
7．根據(jù)任何前述權利要求的染料，其中在結構式(Ⅰ)中，X或每個X獨立地選自硝基、氰基、烷基磺酰基、二烷基氨基磺?；突撬峄鶊F或其鹽。
8．根據(jù)任何前述權利要求的染料，其中存在具有結構式(Ⅱ)的基團，其中Y1或每個Y1獨立地為氟、氯或視需要取代的吡啶鎓
9．根據(jù)權利要求2－8中任何一項的染料，其中R或每個R獨立地為氫原子。
10．根據(jù)任何前述權利要求的染料，其中Z1和Z2分別獨立地為基團
其中X、n和Y分別定義如權利要求1。
11．根據(jù)權利要求10的染料，其中Z1和Z2都是同一基團。
12．根據(jù)權利要求1－9中任何一項的染料，其中a是1且Z2是
其中Y1、m、T和p定義如權利要求1。
13．根據(jù)權利要求1－9中任何一項的染料，其中a是1且Z2是
其中Y2、x、U和y定義如權利要求1。
14．根據(jù)權利要求1－9中任何一項的染料，其中a是0且Z2為－SO2CH2CH2X1(Ⅳ)其中X1定義如權利要求1；或－SO2(CH2)2CH=CH2(Ⅴ)其中z定義如權利要求1。
15．根據(jù)任何前述權利要求的染料，其中D為偶氮發(fā)色團。
16．根據(jù)權利要求15的染料，其中D為單偶氮發(fā)色團。
17．根據(jù)權利要求16的染料，它具有結構式(ⅩⅦ)
其中每個R獨立地定義如權利要求1，且a定義如權利要求1；Z3和Z4之一為基團Z1且另一個為基團Z2；基團Z4選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團。Ar1是苯或萘核；R3、或每個R3獨立地為C1－4烷基、硝基、鹵素或磺酸或其鹽；c為0或1－4；R4、或每個R4獨立地為磺酸或其鹽；且d為1或2。
18．根據(jù)權利要求15的染料，其中D為二重氮發(fā)色團。
19．根據(jù)權利要求18的染料，它具有結構式(ⅩⅧ)
其中Z5和Z6之一為基團Z1且另一個為基團Z2；f和g分別為0或1；如果Z5或Z6之一是具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的任何基團，那么f或g相應為1，如果Z5或Z6之一是具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅳ)－(Ⅵ)的任何基團，那么f或g相應為0；c和e獨立地為0或1－4；d為1或2；R分別獨立地定義如權利要求1；Ar1和Ar2分別獨立地為視需要取代的芳基；且R3和R4分別定義如權利要求17。
20．根據(jù)權利要求19的染料，其中Z5和Z6可分別為同一基團
其中X、Y和n定義如權利要求1。
21．根據(jù)權利要求19的染料，其中Z5和Z6之一可以是具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，且Z5和Z6中另一個可選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅱ)和(Ⅲ)的基團。
22．根據(jù)權利要求18的染料，它具有以下結構式
其中B為定義如權利要求1的烴橋接基團；G1和G2之一為OH且另一個為NH2；X、Y、Y1和n定義如權利要求1；Ar1、Ar2、R3、R4、c、和d分別定義如權利要求19；且R5和c分別定義如權利要求19。
23．根據(jù)權利要求22的染料，其中B是視需要取代的芳基。
24．根據(jù)權利要求19的染料，其中Z5和Z6之一是
其中X、Y和n如權利要求1所定義，且Z5和Z6中的另一個為基團－SO2CH2CH2OSO3H或－SO2CH=CH2。
25．根據(jù)權利要求24的染料，它具有結構式
其中G1為C2H4OSO3H或其鹽或－CH=CH2；G1和G2定義如權利要求22；R4和d定義如權利要求17；且h和i分別獨立地為0、1或2。
26．根據(jù)權利要求25的染料，它具有結構式
其中G1和G2定義如權利要求22，且G3定義如權利要求25。
27．根據(jù)權利要求1的染料，它具有結構式Z1－L1－D[L3]q－[Z3－L4]r[J1]s[L2]aZ2[L5－J2]t其中Z3是第三活性基團，選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；J1和J2分別獨立地為視需要取代的芳基或發(fā)色團；L3是連接Z3和D的連接基團；L4是連接Z3和J1的連接基團；L5是連接Z3和J2的連接基團；q、r、s和t分別獨立地為0或1；Z1、Z2、L1、L2和a分別定義如權利要求1；且如果a和t中的至少一個為1，那么Z2選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團。
28．根據(jù)權利要求27的染料，其中q為1，r為1，s為1，a和t分別為0且Z2選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅳ)－(Ⅵ)的基團。
29．根據(jù)權利要求27的染料，其中q為1，r為1，s為0，a為0且t為1。
30．根據(jù)權利要求27－29中任何一項的染料，其中L3和L4分別獨立地優(yōu)選自具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2和(Ⅶ)3的基團。
31．根據(jù)權利要求30的染料，其中L3和L4分別為具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)1的基團。
32．根據(jù)權利要求27的染料，其中q為1，r為0，s為1，a為0且t為0。
33．根據(jù)權利要求32的染料，其中L3為具有結構式(Ⅶ)3的基團－N(R)BN(R)－(Ⅶ)3其中B為被非活性基團取代的三嗪基團。
34．根據(jù)權利要求27－33中任何一項的染料，其中所述發(fā)色團D為偶氮發(fā)色團，衍生自被至少一個磺酸基團取代的1－羥基－8－氨基萘。
35．根據(jù)權利要求1的染料，它具有以下結構式Z1－L1－D1[L3－Z3(L4－Z4)1L5－D2]k[L2]aZ2其中D1是第一發(fā)色團；D2是第二發(fā)色團；Z3(如果存在)是第三活性基團，選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；Z4(如果存在)是第四活性基團，選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；L3是連接Z3和D1的連接基團；L4是連接Z3和Z4的連接基團；L5是將D2連接到Z3和Z4之一的連接基團；k和l分別獨立地為0或1；且Z1、Z2、L1、L2和a定義如權利要求1。
36．根據(jù)權利要求35的染料，其中a為1，Z2為具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，k為0，且D1為包含兩個H－酸殘基的四偶氮發(fā)色團，這兩個殘基通過一個構成發(fā)色團一部分的基團連接在一起。
37．根據(jù)權利要求35的染料，其中a為1，Z1和Z2分別為具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，k和l分別為1；D1和D2分別為包含H－酸相應殘基的二重氮發(fā)色團，Z3和Z4分別為具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅱ)的基團，且L4是具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的基團。
38．根據(jù)權利要求35的染料，其中a為1，Z2為具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，k為l且1為1。
39．根據(jù)權利要求35的染料，其中a為1，Z2為具有以上給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，k為l且1為0。
40．根據(jù)權利要求1的染料，它具有結構式Z1－L1－Z3－L3－D－Z2其中Z3是第三活性基團，選自權利要求1給出和定義的基團(Ⅰ)－(Ⅲ)，且L3是第三連接基團，選自具有權利要求6給出和定義的基團(Ⅶ)1、(Ⅶ)2和(Ⅶ)3；Z2是第二活性基團，選自權利要求1給出和定義的基團(Ⅳ)－(Ⅵ)，且Z1和L1分別定義如權利要求1。
41．根據(jù)權利要求40的染料，其中L1為具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的連接基團。
42．根據(jù)權利要求40或權利要求41的染料，其中Z3為具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅱ)的基團。
43．根據(jù)權利要求1的染料，它具有以下結構式D－L2－Z2－L1－Z1其中Z2選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團，且D、Z1、L1和L2分別定義如權利要求1。
44．根據(jù)權利要求43的染料，其中Z2為具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅱ)的基團。
45．根據(jù)權利要求43或權利要求44的染料，其中L2是連接基團，選自具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的基團。
46．根據(jù)權利要求43的染料，其中L2是具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的連接基團。
47．根據(jù)權利要求43－46中任何一項的染料，其中L1是具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)3的基團，其中B是視需要取代的芳基。
48．根據(jù)權利要求43－46中任何一項的染料，其中L1是具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)3的基團，其中B是發(fā)色橋接基團。
49．根據(jù)權利要求40－48中任何一項的染料，其中所述發(fā)色團D為包含衍生自H－酸的殘基并具有2－和7－位偶氮基團的二重氮染料。
50．根據(jù)權利要求43－48中任何一項的染料，其中所述D是具有以下結構式的基團
51．根據(jù)權利要求1的染料，它具有以下結構式D2－L2－Z2－L3－D1－L1－Z1其中D1和D2分別獨立地為發(fā)色團；L3為連接基團，選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；且Z1、Z2、L1和L2分別定義如權利要求1。
52．根據(jù)權利要求1的染料，它具有以下結構式
其中D1和D2分別獨立地為發(fā)色團；L3為連接基團，選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；且Z1、Z2、L1和L2分別定義如權利要求1。
53．根據(jù)權利要求1的染料，它具有以下結構式
其中Z3和Z4之一為活性基團Z2；Z3和Z4分別獨立地為具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅳ)－(Ⅵ)的活性基團；t和u獨立地為0或1且t和u中的至少一個為1；D為發(fā)色團；Ar是視需要取代的芳基；L1是具有以下結構式的基團
其中R分別獨立地如權利要求所定義；且Z1定義如權利要求1。
54．根據(jù)權利要求53的染料，其中D為包含衍生自H－酸的殘基的二重氮染料。
55．根據(jù)權利要求1的染料，其中發(fā)色團D包含雜環(huán)氮原子且連接基團具有以下結構式
其中B、R和b分別定義如權利要求6，且鍵①鍵接到該發(fā)色團的雜環(huán)氮原子上。
56．根據(jù)權利要求55的染料，它具有以下結構式
其中DN是包含含氮原子的雜環(huán)基團的發(fā)色團。L1是具有權利要求55給出和定義的結構式(Ⅶ)4或(Ⅶ)5的基團，通過鍵1直接連接到所述發(fā)色團DN的氮原子上；Ar為視需要取代的芳基；且Z1、Z2、L2、L5、a和t分別定義如權利要求27。
57．根據(jù)權利要求56的染料，其中所述發(fā)色團D具有以下結構式
58．根據(jù)權利要求27－56中任何一項的染料，它是一種其中具有至少兩個偶氮基團的偶氮染料。
59．根據(jù)權利要求15的染料，其中所述D是三偶氮或四偶氮發(fā)色團。
60．根據(jù)權利要求1的染料，其中所述發(fā)色團D是蒽醌。
61．根據(jù)權利要求60的染料，它具有結構式DA－L3－Ar－L2－Z2－L1－Z1其中DA為蒽醌發(fā)色團；L3為具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)1的連接基團；Ar為視需要取代的芳基；且Z1、Z2、L1和L2分別定義如權利要求1。
62．根據(jù)權利要求61的染料，其中L1和L2分別獨立地為具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的連接基團。
63．根據(jù)權利要求62的染料，其中L1和L2分別獨立地為具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)3的連接基團，其中B為視需要取代的芳基。
64．根據(jù)權利要求1的染料，其中所述發(fā)色團D為金屬酞菁。
65．根據(jù)權利要求64的染料，它具有以下結構式
其中Cu Pc為銅酞菁發(fā)色團；X+Y+Z≤4；R21和R22分別獨立地為氫原子或視需要取代的C1－4烷基；B為烴橋接基團；且Z1定義如權利要求1。
66．根據(jù)權利要求1的染料，其中所述發(fā)色團D為三苯氧基二噁嗪。
67．根據(jù)權利要求66的染料，它具有以下結構式Z1－L1－[Z3－L3]q－DT－[Z4]r－L2－Z2其中DT為三苯氧基二噁嗪發(fā)色團；L2、L3和L4分別獨立地為具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的基團；Z2、Z3和Z4分別為活性基團，選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團；q和r分別為0或1；且Z1和L1分別定義如權利要求1。
68．根據(jù)權利要求67的染料，其中Z2為具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)的基團，且Z3和Z4分別為具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅱ)的基團。
69．根據(jù)權利要求67或權利要求68的染料，其中L1、L2、L3和L4分別為具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)3的基團。
70．根據(jù)權利要求1的染料，其中所述發(fā)色團D為甲_發(fā)色團。
71．根據(jù)權利要求70的染料，它具有結構式[ZA]a－DF－L－ZB－L1－Z1其中DF為甲_發(fā)色團；ZA和ZB之一為權利要求1給出和定義的基團Z2；L為具有權利要求6給出和定義的結構式(Ⅶ)1、(Ⅶ)2或(Ⅶ)3的連接基團；Z1和L1分別定義如權利要求1；a為0或1；ZA選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅳ)－(Ⅵ)的基團；且ZB選自具有權利要求1給出和定義的結構式(Ⅰ)－(Ⅲ)的基團。
72．一種具有以下結構式的染料
73．一種具有以下結構式的染料
74．一種具有以下結構式的染料
75．一種具有以下結構式的染料
76．一種具有以下結構式的染料
77．一種具有以下結構式的染料
78．一種用于制備具有結構式(Ⅷ)1的染料的方法Z1－L1－D－L2－Z2(Ⅷ)1其中D為發(fā)色團；L1和L2分別獨立地為N(R)；R分別獨立地為氫原子或C1－4烷基；Z1和Z2分別為基團
其中n為1或2；X或每個X獨立地為吸電子基團；且Y為鹵素原子，該方法包括，將具有結構式(ⅩⅩ)的發(fā)色團化合物H(R)N－D－N(R)H(ⅩⅩ)其中D和R分別定義如上，與每摩爾結構式(ⅩⅩ)發(fā)色團化合物至少2摩爾的包含至少一種結構式(ⅩⅪ)二鹵代苯化合物的二鹵代苯成分進行反應
其中X、Y和n分別定義如上，得到具有結構式(Ⅷ)1的染料。
79．一種用于制備具有結構式(Ⅷ)1的染料的方法Z1－L1－D－L2－Z2(Ⅷ)2其中D為發(fā)色團；L1和L2分別獨立地為N(R)；R分別獨立地為氫原子或C1－4烷基；Z1為基團
其中n為1或2；X或每個X獨立地為吸電子基團；且Y為鹵素原子；且Z2選自權利要求1定義的基團(Ⅱ)和(Ⅲ)；該方法包括，將具有結構式(ⅩⅩ)的發(fā)色團化合物H(R)N－D－N(R)H(ⅩⅩ)其中D和R分別定義如上，與每摩爾結構式(ⅩⅩ)發(fā)色團化合物1摩爾的每種以下化合物進行反應(a)具有結構式(ⅩⅪ)的二鹵代苯化合物
其中Z、X、Y和n分別定義如上；和(b)選自以下的化合物
其中m為1或2；p為0或1；當m為1時，p為1；且當m為2時，p為0；Y1、或每個Y1獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；且T為C1－4烷氧基、C1－4硫代烷氧基或N(R1)(R2)，這時R1和R2分別獨立地為氫原子、視需要取代的C1－4烷基或視需要取代的芳基；x為1、2或3；y為0、1或2；且x+y≤3；Y2、或每個Y2獨立地為鹵素原子或視需要取代的吡啶鎓基團；U或每個U獨立地為C1－4烷基、C1－4烷基磺?；?；且Y定義如上；結構式(ⅩⅩ)化合物分別與具有結構式(Ⅻ)和(ⅩⅢ)的相應化合物的所述反應是同時或按照任何順序一個在另一個之前進行的，得到具有結構式(Ⅷ)2的染料。
80．一種用于制備具有結構式(Ⅷ)3的染料的方法Z1－L1－D－Z2(Ⅷ)3其中D為發(fā)色團；L1為N(R)，其中R為氫原子或C1－4烷基；Z1為基團
其中n為1或2；X或每個X獨立地為吸電子基團；且Y為氫原子；且Z2為具有結構式(Ⅳ)的基團－SO2CH2CH2X1(Ⅳ)其中X1為可脫除基團；具有結構式(Ⅴ)的基團－SO2(CH2)2CH=CH2(Ⅴ)其中z為0或1；和具有結構式(Ⅵ)的基團－W－C(R10)=CH2(Ⅵ)其中R10為氫原子、C1－4烷基或鹵素；且W為－OC(=O)－或－N(R11)C(=O)－，其中R11為氫原子或C1－4烷基；該方法包括，將具有結構式(ⅩⅩⅣ)的發(fā)色團化合物H(R)N－D－Z2(ⅩⅩⅣ)其中D和Z2分別定義如上，與具有結構式(ⅩⅪ)的二鹵代苯化合物進行反應
其中X、Y和n分別定義如上，得到具有結構式(Ⅷ)3的染料。
81．一種將基材著色的方法，該方法包括，將根據(jù)權利要求1－77中任何一項的染料施涂到所述基材上。
82．根據(jù)權利要求81的方法，其中所述染料通過浸染、軋染或印刷而施涂到基材上。
83．根據(jù)權利要求82的方法，其中所述染料通過噴墨打印而施涂到基材上。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有至少一個通過氨基鍵鍵接到發(fā)色團上的鹵代苯核并另外包含第二活性基團的活性染料。
文檔編號B41M5/00GK1278848SQ988111
公開日2001年1月3日 申請日期1998年11月12日 優(yōu)先權日1997年11月12日
發(fā)明者W·J·艾伯尼澤, D·格林伍德, M·G·哈欽斯, A·M·贊潑尼, M·A·萊伯約翰斯 申請人:巴斯福股份公司