一次防銹涂料組合物及其用途
【專利摘要】本發(fā)明提供一種即使使用現(xiàn)有的涂裝機(jī)，通過在常溫下干燥和固化，也能夠形成平均干燥膜厚為10μm以下的涂膜，且形成具有優(yōu)異的防銹性、面涂性和在鋼板的焊接和切割工序中的優(yōu)異的焊接性和切割性的涂膜的一次防銹涂料組合物。一次防銹涂料組合物含有：(A)由凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為1000～6000的硅氧烷類粘合劑，以及(B)包含鱗片狀鋅類粉末(b-1)的鋅末；顏料體積濃度(PVC)為35～60％，且鋅末(B)與SiO2換算的硅氧烷類粘合劑(A)的質(zhì)量比、即(B)/(A)為1.0～5.0。
【專利說明】-次防誘涂料組合物及其用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在船舶、海洋結(jié)構(gòu)物、工廠、橋梁、陸地坦克等的鋼板加工工序中進(jìn)行 的鋼板的前處理中所優(yōu)選使用的一次防鎊涂料組合物（預(yù)涂底漆）及其用途。更具體而言， 涉及含有娃氧焼類粘合劑和鱗片狀鋒類粉末、能夠形成平均干燥膜厚為10ymW下的防鎊 涂膜的一次防鎊涂料組合物及其用途。

【背景技術(shù)】
[0002] -直W來，為了防止船舶、海洋結(jié)構(gòu)物、工廠、橋梁、陸地坦克等大型鋼鐵結(jié)構(gòu)物的 建造中的生鎊，在鋼板表面涂裝一次防鎊涂料。作為該樣的一次防鎊涂料，已知洗涂底漆、 無鋒環(huán)氧底漆、環(huán)氧富鋒底漆等有機(jī)一次防鎊涂料，含有娃氧焼類粘合劑和鋒粉末的無機(jī) 鋒一次防鎊涂料。該些一次防鎊涂料中，最廣泛使用的是焊接性優(yōu)異的無機(jī)鋒一次防鎊涂 料。
[0003] 由現(xiàn)有的無機(jī)鋒一次防鎊涂料所形成的一次防鎊涂膜的平均干燥膜厚約為 15ym。如果可W形成膜厚比此更薄的涂膜，則在涂裝后的焊接和切割工序中能提高加工處 理速度，在生產(chǎn)性的方面有利。
[0004] 將現(xiàn)有的一次防鎊涂料涂裝在薄膜（例：10ymW下）上的方法有H種。
[0005] 第一種是減少涂裝時(shí)的一次防鎊涂料的吐出流量的方法。但是，該情況下，采用現(xiàn) 在的涂裝機(jī)時(shí)必須設(shè)定在可穩(wěn)定涂裝的限度W下的流量，無法進(jìn)行均勻的涂裝。
[0006] 第二種是開發(fā)涂裝機(jī)自身。目前使用現(xiàn)有的一次防鎊涂料和現(xiàn)有的裝置難W在薄 膜上涂裝。但是，即使開發(fā)出涂裝機(jī)，也需要將現(xiàn)有的裝置置換成新的，導(dǎo)致發(fā)生巨大的費(fèi) 用。
[0007] 第H種是將一次防鎊涂料用大量的有機(jī)溶劑稀釋來降低涂料的固體成分濃度的 方法。該方法是現(xiàn)在可在薄膜涂裝的現(xiàn)實(shí)的方法，但是結(jié)果是每單位涂裝面積的揮發(fā)性有 機(jī)化合物（V0C)發(fā)生量增加，在對(duì)環(huán)境的影響方面存在問題。此外，即使能夠獲得薄膜的涂 膜，由于所涂裝處理的鋼板表面的每單位面積上的粘合劑量減少，也會(huì)失去被覆效果，鋼板 的防鎊功能下降。
[0008] 因而，將現(xiàn)有的一次防鎊涂料涂裝在薄膜上實(shí)質(zhì)上是無法實(shí)現(xiàn)的。
[0009] 另一方面，在專利文獻(xiàn)1中，W提供一種在氣體保護(hù)焊接時(shí)賦予良好的焊接性的 一次防鎊涂料組合物作為目的，研究了減少鋒粉末的使用量。而且記載了為了減少該使用 量，使用鋒片是有效的。但是，對(duì)于由上述組合物形成的涂膜的薄膜化沒有記載，平均干燥 膜厚為15?25ym。因此，由于無法削減每單位涂裝面積上的涂料使用量，所W其結(jié)果是也 無法削減V0C的產(chǎn)生量。此外，當(dāng)然也沒有記載將涂膜薄膜化時(shí)的長(zhǎng)期防鎊性。
[0010] 此外，在專利文獻(xiàn)2中掲示了一種防鎊涂料組合物，它是含有有機(jī)娃化合物、有機(jī) 鐵酸醋化合物、鱗片狀鋒粉末等金屬粉末和有機(jī)溶劑的組合物，能夠形成平均干燥膜厚為 10ym左右、且具有高防腐蝕性的涂膜。但是，為了獲得上述涂膜，必須進(jìn)行對(duì)金屬表面上所 涂裝的防鎊涂料組合物在200?40(TC下加熱的工序。因此，上述組合物不適合使用在船 蔚白、海洋結(jié)構(gòu)物、工廠、橋梁、陸地坦克等的鋼板加工工序中進(jìn)行的鋼板的前處理中。
[0011] 此外，專利文獻(xiàn)3掲示了一種含有呈球狀的鋒粉末和呈鱗鉛狀的鋒粉末、呈球狀 或鱗鉛狀的鉛粉末、和固化性有機(jī)娃化合物的防鎊涂料。但是，對(duì)于上述涂料，假定在使平 均干燥膜厚為15ym左右，在涂裝后進(jìn)行焊接處理等的情況下，存在防腐蝕性不足、產(chǎn)生焊 接缺陷的問題，存在不適合使用在船舶、海洋結(jié)構(gòu)物、工廠、橋梁、陸地坦克等的鋼板加工工 序中進(jìn)行的鋼板前處理中的問題。
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [001引專利文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)1:日本專利特開昭60-133072號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開第2009/093319號(hào)文本
[0016] 專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2012-036279號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0018] 本發(fā)明的技術(shù)問題是為了解決上述的現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問題，提供一種即使 使用現(xiàn)有的涂裝機(jī)，通過在常溫下干燥和固化，也能夠形成平均干燥膜厚為10ymW下的 涂膜，且形成具有優(yōu)異的防鎊性、面涂性和在鋼板的焊接和切割工序中的優(yōu)異的焊接性和 切割性的涂膜的一次防鎊涂料組合物，W及其用途。
[0019] 解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0020] 本發(fā)明人為了解決上述技術(shù)問題，研究了在含有娃氧焼類粘合劑和鱗片狀鋒類粉 末等的鋒末的涂料組合物中，后述的顏料體積濃度（PVC)和娃氧焼類粘合劑的重均分子量 (Mw)的值、W及鋒末與娃氧焼類粘合劑的質(zhì)量比狂n/Si〇2)對(duì)平均干燥膜厚lOumW下的 涂膜形成產(chǎn)生的影響。
[0021] 其結(jié)果發(fā)現(xiàn)專利文獻(xiàn)1中將涂料組合物的PVC設(shè)定為超過60%的值，因而難W形 成平均干燥膜厚為10ymW下且物性良好的涂膜。此外還發(fā)現(xiàn)專利文獻(xiàn)2中作為有機(jī)娃化 合物使用低分子量的有機(jī)娃化合物，因而難W常溫固化。
[0022] 此外還發(fā)現(xiàn)專利文獻(xiàn)3中涂料組合物的PVC設(shè)定為低于35%的值、或鋒末與娃氧 焼類粘合劑的質(zhì)量比狂n/Si〇2)設(shè)定為非常大的值，因而，在PVC是低于35%的值的情況 下，在W平均干燥膜厚為15ym左右進(jìn)行涂裝時(shí)可設(shè)想防腐蝕性不足，另一方面，在鋒末與 娃氧焼類粘合劑的質(zhì)量比狂n/Si化）是非常大的值的情況下，焊接性不良，難W作為一次防 鎊涂料使用。
[002引本發(fā)明人基于W上的發(fā)現(xiàn)，通過對(duì)于PVC和娃氧焼類粘合劑的Mw的值、W及鋒末 與娃氧焼類粘合劑的質(zhì)量比進(jìn)行進(jìn)一步的認(rèn)真研究，發(fā)現(xiàn)它們處于特定范圍時(shí)能夠解決上 述技術(shù)問題，最終完成了本發(fā)明。
[0024]目P，本發(fā)明的一種形態(tài)是一次防鎊涂料組合物，其含有：由凝膠滲透色譜（GPC)法 測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯己帰換算的重均分子量（Mw)為1000?6000的娃氧焼類粘合劑（A)，W及 包含鱗片狀鋒類粉末化-1)的鋒末炬）；顏料體積濃度（PVC)為35?60%，且鋒末炬）與 Si〇2換算的娃氧焼類粘合劑（A)的質(zhì)量比（炬)/(A))為1. 0?5. 0。
[00巧]相對(duì)于鋒末炬）的含量的總計(jì)100質(zhì)量％，鱗片狀鋒類粉末化-1)的含量較好 是15質(zhì)量％ ^上。鱗片狀鋒類粉末化-1)與Si化換算的娃氧焼類粘合劑（A)的質(zhì)量比 (化-1)/(A))較好是 1.0 ?5.0。
[0026]作為鋒末炬)，較好是在含有鱗片狀鋒類粉末化-1)的同時(shí)還含有球狀鋒類粉末 化-2)。相對(duì)于鋒末炬）含量的總計(jì)100質(zhì)量％，鱗片狀鋒類粉末化-1)的含量較好是15? 90質(zhì)量％，球狀鋒類粉末化-2)的含量較好是10?85質(zhì)量％。
[0027] 上述組合物較好還含有氧化鋒等的導(dǎo)電性顏料（C)。
[0028]鱗片狀鋒類粉末化-1)較好是包含選自鱗片狀鋒粉末和鱗片狀鋒合金粉末的至 少一種。鱗片狀鋒類粉末化-1)較好是中值粒徑值50)為30ymW下、且平均厚度為lum W下。娃氧焼類粘合劑（A)較好是選自娃酸焼基醋和甲基H焼氧基娃焼的至少一種化合物 的縮合物。
[0029] 本發(fā)明的一種形態(tài)是一次防鎊涂膜，它是由上述一次防鎊涂料組合物形成的一次 防鎊涂膜，其平均干燥膜厚為10ymW下。
[0030] 本發(fā)明的一種形態(tài)是帶一次防鎊涂膜的基板，其包括基板，W及形成在上述基板 表面的由上述一次防鎊涂料組合物構(gòu)成的涂膜。
[0031] 本發(fā)明的一種形態(tài)是包括在基板表面上涂裝上述一次防鎊涂料組合物的工序，W 及使所涂裝的上述涂料組合物固化W形成一次防鎊涂膜的工序的基板的防鎊方法或帶一 次防鎊涂膜的基板的制造方法。
[00礎(chǔ)發(fā)明效果
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種即使使用現(xiàn)有的涂裝機(jī)，通過在常溫下干燥和固化，也能 夠形成平均干燥膜厚為10ymW下的涂膜，且形成具有優(yōu)異的防鎊性、面涂性和在鋼板的 焊接和切割工序中的優(yōu)異的焊接性和切割性的涂膜的一次防鎊涂料組合物，W及其用途。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0034] 圖1是表示在實(shí)施例評(píng)價(jià)中使用的噴砂處理板的圖。
[00巧]圖2是表示上述噴砂處理板的焊接條件的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0036] W下，對(duì)本發(fā)明的一次防鎊涂料組合物（W下也稱為"涂料組合物"）、一次防鎊涂 膜、帶一次防鎊涂膜的基板及其制造方法、W及基板的防鎊方法，W包含優(yōu)選的形態(tài)的方式 進(jìn)行詳細(xì)說明。
[oow] 「一次防鑄涂料紐合物1
[0038]本發(fā)明的一次防鎊涂料組合物含有娃氧焼類粘合劑（A)、和包含鱗片狀鋒類粉末 化-1)的鋒末炬）。此外，上述組合物還可W含有選自除上述粘合劑（A)W外的其他粘合劑 等的涂膜形成主要成分、除上述鋒末炬）W外的其他顏料成分、添加劑、有機(jī)溶劑等的一種 或兩種W上。
[0039] 《1,涂膛形成豐要成分》
[0040] 涂膜形成主要成分是為了形成涂膜所必需的主要成分。例如，聚合油、天然樹脂、 合成樹脂、纖維素衍生物等的高分子物質(zhì)被分類為涂膜形成主要成分。W下的娃氧焼類粘 合劑（A)及其他粘合劑被分類為涂膜形成主要成分。
[0041] <姑氧偽類粘合劑（A)〉
[0042] 本發(fā)明的涂料組合物含有娃氧焼類粘合劑（A)W作為必需成分。
[0043] 娃氧焼類粘合劑（A)的重均分子量（Mw)為1000?6000,較好是1200?5000,更 好是1300?4000。Mw是由凝膠滲透色譜（GPC)法測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯己帰換算的值，其詳情 如實(shí)施例中的記載所述。
[0044] 如果Mw在上述范圍內(nèi)，則在涂料的干燥時(shí)可在短時(shí)間內(nèi)常溫固化（例：5? 4(TC)，此外，在提高了涂膜的防鎊性和附著強(qiáng)度的同時(shí)，可抑制焊接處理時(shí)的氣泡（內(nèi)泡） 的產(chǎn)生。另一方面，如果Mw低于上述下限值，則娃氧焼類粘合劑（A)的固化反應(yīng)慢，在要求 短時(shí)間內(nèi)固化的情況下，在涂膜干燥時(shí)需要高溫（例：200?400°C)的加熱固化。如果Mw 高于上述上限值，則娃氧焼類粘合劑（A)覆蓋鋒末炬）的表面，涂膜的防鎊性變差。
[0045]作為娃氧焼類粘合劑（A)，可例舉例如選自娃酸焼基醋和甲基H焼氧基娃焼的至 少一種化合物的縮合物，具體可例舉上述化合物的部分水解縮合物。
[0046] 作為娃酸焼基醋，可例舉例如原娃酸四甲醋、原娃酸四己醋、原娃酸四正丙醋、原 娃酸四異丙醋、原娃酸四正下醋、原娃酸四仲下醋等的化合物；聚娃酸甲醋、聚娃酸己醋等 的化合物。
[0047] 作為甲基二焼氧基娃焼，可例舉例如甲基二甲氧基娃焼、甲基二己氧基娃焼等的 化合物。
[0048] 其中，較好是娃酸焼基醋的縮合物，更好是原娃酸四己醋的縮合物，特別好是作為 原娃酸四己醋的初期縮合物的娃酸己醋40 (商品名：工于U少一h40,C0LC0AT株式 會(huì)社（3 3 -h(株））制）的部分水解縮合物。
[0049] 娃氧焼類粘合劑（A)可通過現(xiàn)有公知的方法來制造。例如，在選自娃酸焼基醋和 甲基H焼氧基娃焼的至少一種與有機(jī)溶劑的混合溶液中添加鹽酸等進(jìn)行攬拌，通過生成部 分水解縮合物可制備娃氧焼類粘合劑（A)。
[0050] 娃氧焼類粘合劑（A)可W單獨(dú)使用一種，也可W合用兩種W上。
[0051] 本發(fā)明的涂料組合物中，娃氧焼類粘合劑（A)的含量通常占總組合物的8?40質(zhì) 量％，較好占12?35質(zhì)量％，更好是15?25質(zhì)量％。如果含量在上述范圍內(nèi)，則即使是 平均干燥膜厚為10ymW下的涂膜，也可W增加鋼板表面的每單位面積上的粘合劑量，而 且鱗片狀鋒類粉末化-1)的平板面與涂膜表面大致平行地取向。因此，可確保涂膜的連續(xù) 性，看不到鋼板基體。因而，可防止鋼板的生鎊。
[0052] 本發(fā)明的涂料組合物是后述的兩液型組合物的情況下，將主劑成分和顏料糊料成 分混合而得的涂料中的娃氧焼類粘合劑（A)的含量較好被調(diào)整為上述范圍。
[00巧] < 巧他粘合劑〉
[0054] 本發(fā)明的涂料組合物中，在不損害本發(fā)明的目的和效果的范圍內(nèi)還可W含有除娃 氧焼類粘合劑（A)W外的其他粘合劑。作為其他粘合劑，可例舉例如聚己帰縮下酵樹脂。作 為聚己帰縮下酵樹脂的市售品，可例舉例如S-LECBBM-2(商品名；積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社 (積水化學(xué)工業(yè)（株））制）。
[0055]《2.顏料成分》
[0056]作為顏料成分，可例舉例如鱗片狀鋒類粉末化-1)、球狀鋒類粉末化-2)等的鋒末 炬），上述做W外的導(dǎo)電性顏料似，上述做和似W外的防鎊顏料，上述做和似W 外的無機(jī)粉末，鋼，鋼化合物。本發(fā)明的涂料組合物含有作為必需成分的鱗片狀鋒類粉末 化-1)，還可含有上述其他顏料成分。
[00W]<鋒未化）〉
[0058] 本發(fā)明的涂料組合物含有鋒末炬）。
[0059] 本發(fā)明中，"鋒末"表示金屬鋒的粉末、或W鋒為主體的合金（例：鋒與選自鉛、鎮(zhèn) 及錫的至少一種的合金）的粉末。
[0060] 本發(fā)明的涂料組合物中，鋒末炬）與Si化換算的娃氧焼類粘合劑（A)的質(zhì)量比 (炬)/(A))較好是調(diào)整為1. 0?5. 0,更好是1.2?4.5,進(jìn)一步更好是1. 5?3.5。如果質(zhì) 量比（做/(A))在上述范圍內(nèi)，在防腐蝕性、焊接性方面是理想的。如果質(zhì)量比（做/(A)) 超出上述范圍，則存在焊接缺陷增多的傾向，如果質(zhì)量比（炬)/(A))低于上述范圍，則存在 防腐蝕性不足的傾向。
[0061] 本發(fā)明的涂料組合物是后述的兩液型組合物的情況下，較好將在將主劑成分和顏 料糊料成分混合而得的涂料中的質(zhì)量比（炬)/(A))調(diào)整為上述范圍。
[0062] 本發(fā)明的涂料組合物中，作為鋒末炬）含有鱗片狀鋒類粉末化-1)。相對(duì)于鋒末 做的含量的總計(jì)100質(zhì)量％，鱗片狀鋒類粉末化-1)的含量較好是15質(zhì)量％W上。
[0063] 本發(fā)明的涂料組合物的一個(gè)優(yōu)選形態(tài)中，相對(duì)于鋒末炬）含量的總計(jì)100質(zhì)量％， 鱗片狀鋒類粉末化-1)的含量較好是超過85質(zhì)量％，更好是超過90質(zhì)量％，進(jìn)一步更好是 超過95質(zhì)量％。如果在上述范圍內(nèi)使用上述化-1)，則在可形成防鎊性、面涂性和焊接性和 切割性良好的涂膜方面是理想的。
[0064] 本發(fā)明的涂料組合物的一個(gè)優(yōu)選形態(tài)較好是在含有鱗片狀鋒類粉末化-1)的同 時(shí)還含有球狀鋒類粉末化-2)。例如，相對(duì)于鋒末炬）含量的總計(jì)100質(zhì)量％，較好是鱗 片狀鋒類粉末化-1)的含量為15?90質(zhì)量％，球狀鋒類粉末化-2)的含量是10?85質(zhì) 量％;更好是鱗片狀鋒類粉末化-1)的含量是15?70質(zhì)量％，球狀鋒類粉末化-2)的含量 是30?85質(zhì)量％。如果在上述范圍內(nèi)使用上述化-1)和化-2)，則可W減少高價(jià)的鱗片狀 鋒類粉末的使用量，并且不會(huì)損害如后所述的鱗片狀鋒類粉末的作用，在能形成防鎊性、面 涂性和焊接性和切割性良好的涂膜的方面是理想的。
[0065] 后者的優(yōu)選形態(tài)的情況下，本發(fā)明的涂料組合物較好還含有導(dǎo)電性顏料似。通過 在使用上述化-1)和化-2)的同時(shí)合用上述（C)，能形成防鎊性、面涂性和焊接性和切割性 特別良好的涂膜。
[0066] 還有，在焊接和切割時(shí)等，涂膜在80(TCW上的高溫下被加熱的情況下，鱗片狀鋒 類粉末的比表面積大，因此有可能金屬鋒被氧化，加熱后的防腐蝕性下降。另一方面，在合 用鱗片狀鋒類粉末和球狀鋒類粉末的情況下，即使在涂膜W上述高溫被加熱的情況下，因 在球狀鋒類粉末的內(nèi)部會(huì)殘存金屬鋒，所W也能夠確保加熱后的防腐蝕性。
[0067] 此外，鱗片狀鋒類粉末具有金屬光澤色，在形成涂膜時(shí)，該粉末的平板面朝著涂膜 表面取向，所W在引入其他著色顏料的情況下也具有色相容易帶有金屬光澤色的傾向。因 此，在使用鱗片狀鋒類粉末的情況下，有時(shí)對(duì)色相設(shè)計(jì)有限制。另一方面，通過合用鱗片狀 鋒類粉末和球狀鋒類粉末，可W相對(duì)地減少鱗片狀鋒類粉末的含量，所W可緩和上述傾向， 能夠自由地進(jìn)行色相設(shè)計(jì)。
[0068] 鱗片狀鋒類粉未化-1)
[0069] 本發(fā)明的涂料組合物中，含有鱗片狀鋒類粉末化-1)作為必需成分。
[0070] 鱗片狀鋒類粉末化-1)起到防止鋼板生鎊的防鎊顏料的作用。作為鱗片狀鋒類粉 末化-1)，可例舉例如選自鱗片狀鋒粉末和鱗片狀鋒合金粉末的至少一種。作為鋒合金，可 例舉例如鋒與選自鉛、鎮(zhèn)和錫的至少一種的合金，優(yōu)選可例舉鋒-鉛合金、鋒-錫合金。 [0(m] 鱗片狀鋒類粉末（b-l)優(yōu)選中值粒徑（D50)為30ymW下、且平均厚度為lumW 下的鱗片狀鋒類粉末；更優(yōu)選中值粒徑值50)為5?20ym、且平均厚度為0. 2?0. 9ym的 鱗片狀鋒類粉末。此外，W中值粒徑值50)和平均厚度的比表示的長(zhǎng)寬比（中值粒徑/平 均厚度）較好是10?150,更好是20?100。
[0072] 中值粒徑可使用激光散射衍射式粒度分布測(cè)定裝置、例如"SALD2200"(商品名； 島津制作所株式會(huì)社（（株）島津製作所）制）進(jìn)行測(cè)定。平均厚度可通過使用掃描電子 顯微鏡（SEM)、例如"xk3〇，，（商品名；飛利浦公司（7 ^Uy才義社）巧。觀察鱗片狀鋒 類粉末化-1)，測(cè)定數(shù)十?數(shù)百個(gè)粉末粒子的厚度，求出平均值而算出。
[0073] 該種形狀的鱗片狀鋒類粉末化-1)與球狀鋒類粉末化-2)相比，其比表面積大，所 W可確保涂膜中的粒子間的緊密接觸。因此，即使將涂膜中的鋒末炬）的含量設(shè)定的較少 (例：36g/m2W下），也能夠形成長(zhǎng)期暴露后的防鎊性優(yōu)異的涂膜。此外，中值粒徑值50)在 上述上限值W下的情況下，可防止在涂裝機(jī)內(nèi)部涂料的堵塞。比表面積可使用流動(dòng)式比表 面積自動(dòng)測(cè)定裝置、例如"FlowSorbII2300"(商品名；島津制作所株式會(huì)社制）進(jìn)行測(cè) 定。
[0074] 作為鱗片狀鋒粉末的市售品，可例舉例如STANDARTZincflakeGTT、STANDART ZincflakeG、STANDARTZincflakeAT(商品名；愛卡特有限公司巧CKARTGmbH)制）。 作為鱗片狀鋒合金粉末的市售品，可例舉例如STAPA4ZNAL7(鋒與鉛的合金；商品名；愛卡 特公司制）、STAPA4ZNSN30 (鋒與錫的合金；商品名；愛卡特公司制）。
[007引鱗片狀鋒類粉末化-1)可單獨(dú)使用一種，也可W合用兩種W上。
[0076] 本發(fā)明的涂料組合物的一個(gè)優(yōu)選形態(tài)中，鱗片狀鋒類粉末化-1)與Si化換算的娃 氧焼類粘合劑（A)的質(zhì)量比（化-1)/(A))較好是調(diào)整為1.0?5.0,更好是1.2?4. 5,進(jìn) 一步更好是1.5?3. 5。如果質(zhì)量比（化-1)/(A))在上述范圍內(nèi)，則在確保干燥、固化而得 的涂膜中的粒子間的距離緊密的方面是理想的。
[0077] 本發(fā)明的涂料組合物是后述的兩液型組合物的情況下，上述一個(gè)優(yōu)選形態(tài)的情況 下，較好是在將主劑成分和顏料糊料成分混合而得的涂料中，將質(zhì)量比（化-1)/(A))調(diào)整 為上述范圍。
[00巧]球狀鋒類粉未化-2)
[0079] 本發(fā)明的涂料組合物的一個(gè)優(yōu)選形態(tài)含有球狀鋒類粉末化-2)。
[0080] 球狀鋒類粉末化-2)起到防止鋼板生鎊的防鎊顏料的作用。作為球狀鋒類粉末 化-2)，可例舉例如選自球狀鋒粉末和球狀鋒合金粉末的至少一種。作為鋒合金，可例舉例 如鋒與選自鉛、鎮(zhèn)和錫的至少一種的合金，優(yōu)選可例舉鋒-鉛合金、鋒-錫合金。
[0081] 球狀鋒類粉末化-2)中的"球狀"是指形狀呈球形的粉末，不存在特別規(guī)定的范 圍，通常長(zhǎng)寬比較好是1?3。球狀鋒類粉末化-2)與鱗片狀鋒類粉末化-1)相比價(jià)格較 低，通過使用球狀鋒類粉末化-2)可降低涂料組合物的成本。長(zhǎng)寬比可通過與鱗片狀鋒類 粉末化-1)同樣的方法測(cè)定。
[0082] 球狀鋒類粉末化-2)的中值粒徑（D50)較好為2?15ym，更好是2?7ym。中 值粒徑可使用激光散射衍射式粒度分布測(cè)定裝置、例如"SALD2200"(商品名；島津制作所 株式會(huì)社制）進(jìn)行測(cè)定。
[0083] 作為球狀鋒粉末的市售品，可例舉例如F-2000(商品名；本荘化學(xué)株式會(huì)社（本荘 少；力從（株））巧0。
[0084] 球狀鋒類粉末化-2)可單獨(dú)使用一種，也可W合用兩種W上。
[00巧] < 導(dǎo)由巧顏料化)〉
[0086] 本發(fā)明的涂料組合物也可W含有導(dǎo)電性顏料似。通過合用上述似，鋒的電防腐 蝕作用產(chǎn)生效果，提高防鎊性，因此是理想的。在使用鱗片狀鋒類粉末化-1)的同時(shí)使用球 狀鋒類粉末化-2)的情況下，特別是相對(duì)于鋒末炬)100質(zhì)量％，鱗片狀鋒類粉末化-1)的 含量為15?70質(zhì)量％、球狀鋒類粉末化-2)的含量為30?85質(zhì)量％的情況下，特別是從 提高球狀鋒類粉末的電防腐蝕效果的觀點(diǎn)來看，合用上述（C)是理想的。
[0087] 對(duì)于上述方面，如下詳述。為了確保一次防鎊涂料的防鎊性，鋒粒子離子化時(shí)產(chǎn)生 的電子被高效地供給鋼板等的基板，對(duì)于獲得替化防腐蝕效果（日文：犠牲防食劾果）而言 是重要的。通常，通過使干燥涂膜中的鋒粒子之間接觸，可獲得該通電效果，鱗片狀鋒類粉 末的形狀特別適合粒子之間進(jìn)行接觸。但是，在降低鱗片狀鋒類粉末的比率、提高球狀鋒類 粉末的比率的情況下，有時(shí)會(huì)損害粒子之間的接觸，難W發(fā)揮該效果。該情況下，通過使涂 膜還含有導(dǎo)電性顏料，導(dǎo)電性顏料起到連接鋒粒子間的作用，可補(bǔ)充該些的通電效果。其結(jié) 果是，能夠獲得有效的替化防腐蝕效果，發(fā)揮良好的防鎊性。
[008引作為導(dǎo)電性顏料似，可例舉例如氧化鋒、鋒末W外的金屬粉末、碳粉末。其中，較 好是廉價(jià)且導(dǎo)電性高的氧化鋒。
[0089] 作為氧化鋒的市售品，可例舉例如氧化鋒1種（呪化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社（呪化學(xué)工 業(yè)（株））制）、氧化鋒3種（白水科技株式會(huì)社（'、クステ '文ク（株））制、呪化學(xué)工業(yè) 株式會(huì)社制）。
[0090] 作為金屬粉末，可例舉例如化-Si粉、Fe-Mn粉、Fe-化粉、磁鐵粉、磯化鐵。作為金 屬粉末的市售品，可例舉例如娃鐵合金（商品名：7 1曰シU3シ；金生機(jī)能材料株式會(huì)社 (幸シ* y夕（株））制）、猛鐵（商品名：7-a 7シ方シ.金生機(jī)能材料株式會(huì)社 制）、鐵鉛合金（商品名：7 1曰ク曰厶；金生機(jī)能材料株式會(huì)社制）、砂鐵粉（金生機(jī)能材 料株式會(huì)社制）、陽RR0P冊(cè)S2132(西方化學(xué)公司（才*合尹シ夕從少3力從3-末k一合 3シ）巧[| )。
[0091] 作為碳粉末，可例舉作為著色顏料使用的炭黑。作為碳粉末的市售品，可例舉例如 H菱炭黑M-100(商品名：H菱力一樂シフ''クy夕M- 100;H菱化學(xué)株式會(huì)社制）。
[0092] 導(dǎo)電性顏料似可單獨(dú)使用一種，也可W合用兩種W上。
[0093] 使用導(dǎo)電性顏料似時(shí)，導(dǎo)電性顏料似的含量相對(duì)于鋒末炬)100質(zhì)量份，較好 是5?100質(zhì)量份，更好是10?50質(zhì)量份，進(jìn)一步更好是15?35質(zhì)量份。上述（C)的含 量如果在上述范圍內(nèi)，則在提高涂膜的電防腐蝕效果及提高防鎊性方面是理想的。
[0094]特別是在相對(duì)于鋒末炬)100質(zhì)量％，W15?70質(zhì)量％使用鱗片狀鋒類粉末 化-1)，W30?85質(zhì)量％使用球狀鋒類粉末化-2)時(shí)，涂料組合物中的導(dǎo)電性顏料（C)的 含量較好相對(duì)于鋒末炬)100質(zhì)量份為15?35質(zhì)量份。
[0095] 此外，導(dǎo)電性顏料（C)的含量相對(duì)于涂料組合物中的不揮發(fā)成分較好是大于0質(zhì) 量％且在35質(zhì)量％ ^下，更好是10?20質(zhì)量％。如果上述（C)的含量在上述范圍，則在 將鋒末炬）的含量抑制在低水平的同時(shí)可維持防腐蝕性的方面是理想的。
[0096] <巧他防鑄顏料〉
[0097] 本發(fā)明的涂料組合物中，為了輔助性地確保涂膜的防鎊性，可W含有除鋒末炬） 和導(dǎo)電性顏料（C)W外的防鎊顏料。作為防鎊顏料，可例舉例如磯酸鋒類化合物、磯酸巧類 化合物、磯酸鉛類化合物、磯酸鎮(zhèn)類化合物、亞磯酸鋒類化合物、亞磯酸巧類化合物、亞磯酸 鉛類化合物、亞磯酸餓類化合物、H聚磯酸鉛類化合物、氯氨化鋒類化合物、測(cè)酸鹽化合物、 硝基化合物、復(fù)合氧化物。
[009引作為防鎊顏料的市售品，可例舉例如磯酸鋒類（鉛）化合物：LFB0WSEICP-Z(商 品名；菊池色素株式會(huì)社（*ク*力3 -（株））制）、亞磯酸鋒類（巧）化合物：才口 テ八スYM-70(商品名；太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社（太平化學(xué)産業(yè)（株））制）、亞磯酸鋒類 (餓）化合物：^曰，クスYM-92NS(商品名；太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制）、H聚磯酸鉛類 化合物：K胖山*6#84(商品名；帝化株式會(huì)社（，力（株））制）、氯氨化鋒類化合物：LF B0WSEIZK-32 (菊池色素株式會(huì)社制）。
[0099] 防鎊顏料可單獨(dú)使用一種，也可W合用兩種W上。 WOO] <巧他無化粉未〉
[0101] 本發(fā)明的涂料組合物可W含有選自鋒化合物粉末（但氧化鋒、磯酸鋒類化合物、 亞磯酸鋒類化合物、氯氨化鋒類化合物除外）、礦物粉末、堿性玻璃粉末、W及產(chǎn)生熱分解氣 體的無機(jī)化合物粉末的至少一種的無機(jī)粉末。
[0102] 認(rèn)為鋒化合物粉末具有調(diào)整鋒末炬）的離子化狂n"的生成）的程度等的氧化反 應(yīng)的活性度的作用。本發(fā)明的涂料組合物含有鋒化合物粉末的情況下，可賦予上述組合物 適當(dāng)?shù)姆梨^性。作為鋒化合物粉末，可例舉例如氯化鋒、硫化鋒、硫酸鋒等的粉末。作為鋒 化合物粉末的市售品，可例舉例如"Sachtolich皿（硫化鋒；商品名；莎哈利本化學(xué)有限公 司（Sachleben化emieGmbH)制）"、"氯化鋒（長(zhǎng)井制藥所株式會(huì)社（（株）長(zhǎng)井製薬所） 制）"。
[0103] 作為礦物粉末，可例舉例如鐵礦物粉、二氧化娃粉、軸長(zhǎng)石、鐘長(zhǎng)石、娃酸鉛、娃灰 石、娃藻±。作為礦物粉末的市售品，可例舉例如7 3 7 -S(金生機(jī)能材料株式 會(huì)社制）、鐵鐵礦粉（金生機(jī)能材料株式會(huì)社制）、A-PAX(金生機(jī)能材料株式會(huì)社制）、陶 瓷粉0F-T(金生機(jī)能材料株式會(huì)社制）、細(xì)晶巖（金生機(jī)能材料株式會(huì)社制）、二氧化娃 MC-0(丸尾巧株式會(huì)社（丸尾力Jレシク厶（株））制）、重晶石BA(呪化學(xué)株式會(huì)社制）、 Radiolite(昭和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社（昭和化學(xué)工業(yè)（株）））、娃鋪石545(佳斯邁威公司 (,3シ7シ從社）巧[J)。
[0104] 關(guān)于堿性玻璃粉末，具有該玻璃粉末所含的堿金屬離子使鋒活性化，在鋼板的焊 接時(shí)使電弧穩(wěn)定化的作用。作為堿性玻璃粉末，可例舉將通常普及的平板玻璃及瓶玻璃粉 碎至5ym左右W制備玻璃粉末，通過酸清洗將該玻璃粉末的抑調(diào)整至8W下的堿性玻璃 粉末。作為堿性玻璃粉末的市售品，可例舉例如"APS-325"(普亞米克株式會(huì)社（（株） 二 7 ;y夕）巧ij)。
[0105] 產(chǎn)生熱分解氣體的無機(jī)化合物粉末是指通過熱分解（例：500?150(TC下的熱分 解）產(chǎn)生氣體（例：C02、F2)的無機(jī)化合物的粉末。上述無機(jī)化合物粉末具有下述作用：在 焊接具有由含有該無機(jī)化合物粉末的涂料組合物形成的涂膜的鋼板時(shí)，將在焊接時(shí)的烙池 內(nèi)因?yàn)橛烧澈蟿┑戎兴挠袡C(jī)成分產(chǎn)生的氣體而產(chǎn)生的氣泡與來源于上述無機(jī)化合物 粉末的氣體一起從烙池內(nèi)除去的作用。作為上述無機(jī)化合物粉末，可例舉例如氣化巧、碳酸 巧、碳酸鎮(zhèn)、碳酸餓。作為上述無機(jī)化合物粉末的市售品，可例舉例如蠻石400目（金生機(jī) 能材料株式會(huì)社制）、NS#400(日東粉化工業(yè)株式會(huì)社（日東粉化工業(yè)（株））制）、碳酸鎮(zhèn) (富田制藥株式會(huì)社（富田製薬（株））制）、碳酸餓A(本荘化學(xué)株式會(huì)社制）。
[0…引<銷、銷化合物〉
[0107] 本發(fā)明的涂料組合物可含有鋼（金屬鋼）、鋼化合物中的一方或雙方。它們起到鋒 的抗氧化劑（所謂的白鎊抑制劑）的作用。
[0108] 在將涂裝有本發(fā)明的涂料組合物的基板暴露在室外的情況下，通過涂膜中的鋒或 鋒合金與水或氧、碳酸氣體反應(yīng)，在涂膜表面有時(shí)會(huì)生成粉狀的白鎊（氧化鋒、氨氧化鋒、 碳酸鋒等的混合物）。在生成有白鎊的該涂膜的表面形成由面涂涂料構(gòu)成的面涂涂膜的情 況下，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致涂膜間的附著性下降。對(duì)于該問題，在涂裝面涂涂料之前，需要通過適當(dāng) 的手段將防鎊涂膜表面的白鎊除去的除去作業(yè)，但是根據(jù)顧客的要求及特定的用途，該種 除去作業(yè)有時(shí)是完全不被允許的。
[0109] 從能夠降低白鎊產(chǎn)生的觀點(diǎn)來看，本發(fā)明的涂料組合物中，作為鋒的抗氧化劑 (所謂的白鎊抑制劑），較好含有鋼（金屬鋼）、鋼化合物中的一方或雙方。
[0110] 作為鋼化合物，可例舉例如H氧化鋼等的鋼氧化物、硫化鋼、鋼團(tuán)化物、鋼酸、鋼酸 饋、磯鋼酸、娃鋼酸、鋼酸的堿金屬鹽、磯鋼酸的堿金屬鹽、娃鋼酸的堿金屬鹽、鋼酸的堿± 金屬鹽、磯鋼酸的堿±金屬鹽、娃鋼酸的堿±金屬鹽、鋼酸的猛鹽、磯鋼酸的猛鹽、娃鋼酸的 猛鹽、鋼酸的堿性含氮化合物鹽、磯鋼酸的堿性含氮化合物鹽、娃鋼酸的堿性含氮化合物 鹽。
[0111] 鋼化合物可W單獨(dú)使用一種，也可W合用兩種W上。
[0112] 在使用鋼、鋼化合物中的一方或雙方的情況下，鋼及鋼化合物的含量的總計(jì)相對(duì) 于鋒末炬）100質(zhì)量份較好是0. 05?5. 0質(zhì)量份，更好是0. 3?3. 0質(zhì)量份，進(jìn)一步更好是 0. 5?2. 0質(zhì)量份。含量在上述范圍的情況下，可得到充分的鋒的防氧化作用，并且可W防 止鋒末炬）的防鎊能力的活性下降，維持涂膜的防鎊性。 ?！璢《3.添加劑》
[0114] 本發(fā)明的涂料組合物可含有添加劑。添加劑是指用于提高或保持涂料及涂膜的性 能的材料。作為添加劑，可例舉例如防沉降劑、干燥劑、流動(dòng)性調(diào)整劑、消泡劑、分散劑、防浮 色劑、防結(jié)皮劑、增塑劑、紫外線吸收劑。
[0115] 添加劑可W單獨(dú)使用或?qū)煞NW上組合使用。 。。引<防化陳劑〉
[0117] 作為防沉降劑，可例舉例如有機(jī)膨潤(rùn)±類、氧化聚己帰類、氣相白炭黑類、醜胺類 等的防沉降劑。作為防沉降劑的市售品，可例舉例如TIX0GELMPZ(商品名；洛克伍德粘± 添加劑有限公司（RockwoodClayAdditivesGmbH)巧[J)、DISPA化ON4200-20(商品名；楠 本化成株式會(huì)社（楠本化成（株））制）、DISPA化ONA630-20X(商品名；楠本化成株式會(huì)社 制）、AER0SIL200(商品名；日本愛羅吉爾株式會(huì)社（日本7 ^曰(株））制）。
[011引防沉降劑可單獨(dú)使用一種，也可w合用兩種w上。
[0119] 關(guān)于防沉降劑的含量，在本發(fā)明的涂料組合物是后述的兩液型組合物的情況下， 在顏料糊料成分中，通常為0. 5?5. 0質(zhì)量％，優(yōu)選1. 5?4. 0質(zhì)量％。如果防沉降劑的含 量在上述范圍內(nèi)，則顏料成分的沉淀少，在將顏料糊料成分和主劑成分混合時(shí)的作業(yè)性方 面是理想的。 陽120] 《4.有化溶劑》
[012。 本發(fā)明的涂料組合物，因?yàn)橐岣喵[片狀鋒類粉末化-1)等的鋒末炬）的分散性， W及在涂裝工序中對(duì)鋼板的適應(yīng)性良好、得到與鋼板的密合性優(yōu)異的涂膜，所W較好是含 有有機(jī)溶劑。
[0122] 作為有機(jī)溶劑，可使用例如醇類溶劑、醋類溶劑、麗類溶劑、芳香族類溶劑、二醇類 溶劑等的在涂料領(lǐng)域通常使用的有機(jī)溶劑。
[012引作為醇類溶劑，可例舉例如、甲醇、己醇、丙醇、了醇。作為醋類溶劑，可例舉例如己 酸己醋、己酸下醋。作為麗類溶劑，可例舉例如甲基異下基麗、環(huán)己麗。作為芳香族類溶劑， 可例舉例如苯、二甲苯、甲苯。作為二醇類溶劑，可例舉例如丙二醇單甲離、丙二醇單甲離己 酸醋。
[0124] 有機(jī)溶劑可單獨(dú)使用一種，也可W合用兩種W上。
[01巧]本發(fā)明的涂料組合物中，有機(jī)溶劑的含量通常為30?90質(zhì)量％，較好是40?85 質(zhì)量％，更好是45?80質(zhì)量％。本發(fā)明的涂料組合物較好是該樣的有機(jī)溶劑型組合物。 [0126] 本發(fā)明的涂料組合物是后述的兩液型組合物的情況下，較好是在將主劑成分和顏 料糊料成分混合而得的涂料中，將有機(jī)溶劑的含量調(diào)整為上述范圍。 陽127] 《顏料體賴濃麼巧VC)))
[0128] 本發(fā)明的涂料組合物滿足顏料體積濃度（PVC)為35?60 %的條件。PVC較好是 37?55 %，更好是40?52 %。本發(fā)明中，顏料體積濃度（PVC)是指將本發(fā)明的涂料組合物 的不揮發(fā)成分總體中的顏料成分和添加劑中的固體粒子所占的比例（體積基準(zhǔn)）W百分率 表示的濃度。
[0129][數(shù)學(xué)式1]
[0130]

【權(quán)利要求】
1. 一次防銹涂料組合物，其特征在于，含有：(A)由凝膠滲透色譜（GPC)法測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn) 聚苯乙烯換算的重均分子量（Mw)為1000?6000的硅氧烷類粘合劑，以及（B)包含鱗片狀 鋅類粉末（b_l)的鋅末； 顏料體積濃度（PVC)為35?60%，且鋅末（B)與Si02換算的硅氧烷類粘合劑（A)的 質(zhì)量比（BV(A)為1.0?5. 0。
2. 如權(quán)利要求1所述的一次防銹涂料組合物，其特征在于，相對(duì)于鋅末（B)含量的總計(jì) 100質(zhì)量％，鱗片狀鋅類粉末（b-1)的含量在15質(zhì)量％以上。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的一次防銹涂料組合物，其特征在于，鱗片狀鋅類粉末（b-1) 與Si02換算的硅氧烷類粘合劑（A)的質(zhì)量比（b-lV(A)為1. 0?5. 0。
4. 如權(quán)利要求1或2所述的一次防銹涂料組合物，其特征在于，作為鋅末（B)，在含有 鱗片狀鋅類粉末（b_l)的同時(shí)還含有球狀鋅類粉末（b-2)。
5. 如權(quán)利要求4所述的一次防銹涂料組合物，其特征在于，相對(duì)于鋅末（B)含量的總計(jì) 100質(zhì)量％，鱗片狀鋅類粉末（b-1)的含量為15?90質(zhì)量％，球狀鋅類粉末（b-2)的含量 為10?85質(zhì)量％。
6. 如權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的一次防銹涂料組合物，其特征在于，還含有導(dǎo)電性 顏料（C)。
7. 如權(quán)利要求6所述的一次防銹涂料組合物，其特征在于，導(dǎo)電性顏料（C)為氧化鋅。
8. 如權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的一次防銹涂料組合物，其特征在于，鱗片狀鋅類粉 末（b_l)包括選自鱗片狀鋅粉末和鱗片狀鋅合金粉末的至少一種。
9. 如權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的一次防銹涂料組合物，其特征在于，鱗片狀鋅類粉 末（b-1)的中值粒徑（D50)為30 ii m以下，且平均厚度為1 ii m以下。
10. 如權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的一次防銹涂料組合物，其特征在于，硅氧烷類粘 合劑（A)是選自娃酸燒基醋和甲基二燒氧基娃燒的至少一種化合物的縮合物。
11. 一次防銹涂膜，其特征在于，它是由權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的一次防銹涂料 組合物形成的一次防銹涂膜，其平均干燥膜厚為10 um以下。
12. 帶一次防銹涂膜的基板，其特征在于，其包括基板，以及在所述基板表面所形成的 由權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的一次防銹涂料組合物構(gòu)成的涂膜。
13. 基板的防銹方法，其特征在于，包括：在基板表面上涂裝權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng) 所述的一次防銹涂料組合物的工序，以及使所涂裝的所述涂料組合物固化以形成一次防銹 涂膜的工序。
14. 帶一次防銹涂膜的基板的制造方法，其特征在于，包括：在基板表面上涂裝權(quán)利要 求1?10中任一項(xiàng)所述的一次防銹涂料組合物的工序，以及使所涂裝的所述涂料組合物固 化以形成一次防銹涂膜的工序。
【文檔編號(hào)】B32B27/18GK104395418SQ201380032983
【公開日】2015年3月4日 申請(qǐng)日期:2013年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月20日
【發(fā)明者】岡田昌滿 申請(qǐng)人:中國(guó)涂料株式會(huì)社