專利名稱：石墨烯-有機(jī)材料層狀組裝膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及薄膜材料的制備，特別是一種石墨烯-有機(jī)材料層狀組裝膜及其制備方法。 利用石墨烯獨(dú)特的電、磁、力學(xué)和化學(xué)性質(zhì)，根據(jù)所選擇的有機(jī)材料的不同，來(lái)制備具有 不同功能的多層薄膜材料，可作為生物材料、導(dǎo)電材料、電磁屏蔽與吸波材料、光伏材料、 電極材料、膜過(guò)濾與分離材料等應(yīng)用于化學(xué)化工、生物、精密儀器及微電子、機(jī)械及航空 航天器件的制造。
背景技術(shù)：
層狀組裝薄膜是利用不同物質(zhì)之間的靜電、氫鍵、配位鍵、分子識(shí)別、電荷轉(zhuǎn)移等相 互作用來(lái)制備的多層薄膜材料。1966年，Iler等首次報(bào)道了基于帶相反電荷的物質(zhì)之間的 靜電相互作用為推動(dòng)力的薄膜制備技術(shù)，但當(dāng)時(shí)并未引起人們足夠的關(guān)注。直到1991年， Decher等重新提出靜電交替沉積這一技術(shù)，并將其應(yīng)用于功能性聚電解質(zhì)和有機(jī)小分子 的超薄膜的制備，這種層狀組裝技術(shù)才真正引起人們的注意。近些年來(lái)，層狀組裝技術(shù)得 到了迅猛地發(fā)展，除靜電相互作用外，基于氫鍵、配位鍵、分子識(shí)別、電荷轉(zhuǎn)移等相互作 用的推動(dòng)力也被應(yīng)用到層狀組裝薄膜的制備中來(lái),大大豐富了可用于層狀組裝膜構(gòu)筑的物 質(zhì)的種類和數(shù)量，包括聚電解質(zhì)、有機(jī)和無(wú)機(jī)微粒、生物大分子如蛋白質(zhì)、酶、病毒以及 含有寡電荷的有機(jī)染料和低聚物、樹(shù)狀分子等在內(nèi)的眾多物質(zhì)均可以作為構(gòu)筑基元而進(jìn)行 層狀組裝膜的制備。這種技術(shù)還具有成膜不受基底種類、形狀、大小等的限制，膜的化學(xué) 組成和厚度、表面形貌可控，制備過(guò)程簡(jiǎn)單，方便大規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，使得層狀組裝薄膜 曰益受到人們的關(guān)注，并成為最有前景的構(gòu)筑功能性膜材料的成膜技術(shù)之一 。
石墨烯(Graphene，或稱單層石墨)是指緊密堆積成二維蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu)的單層碳原 子，它是構(gòu)建其他維數(shù)石墨材料(如零維富勒烯、 一維碳納米管、三維石墨)的基本單元。 科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，石墨烯具有優(yōu)異的電學(xué)性能，其室溫電子遷移率可達(dá)10，000cn^V"s";具 有優(yōu)異的力學(xué)性能，其拉伸強(qiáng)度和楊氏模量分別可達(dá)130GPa和lTPa，是目前發(fā)現(xiàn)的強(qiáng) 度最高的材料；其熱導(dǎo)率可達(dá)5000W/m.K,是室溫下純金剛石的三倍，高于目前公認(rèn)的 熱導(dǎo)率最高的碳納米管。此外，研究者還發(fā)現(xiàn)石墨烯具有透光性及氣體不可滲透性。石墨 烯材料的優(yōu)異性能使得它在很多領(lǐng)域如納電子器件、化學(xué)及生物傳感器、膜分離及過(guò)濾、 透明導(dǎo)電膜、電池和電容器、場(chǎng)發(fā)射等領(lǐng)域具有很好的應(yīng)用前景。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種石墨烯-有機(jī)材料層狀組裝膜及其制備方法，它是基于石墨 烯及有機(jī)材料的層狀組裝膜和制備方法。利用石墨烯與有機(jī)材料之間的靜電、氫鍵、配位 鍵或電荷轉(zhuǎn)移等相互作用來(lái)制備多層薄膜材料，該材料不僅能充分利用石墨烯及有機(jī)材料 自身性質(zhì)，而且每層材料之間存在著界面相互作用，從而顯示出獨(dú)特的功能，在薄膜材料科學(xué)，光、電、磁信息轉(zhuǎn)換及處理器件，生物工程，表面工程以及分子構(gòu)造等方面具有廣 泛的應(yīng)用潛能。
本發(fā)明提供的一種石墨烯-有機(jī)材料層狀組裝為多層薄膜，每層膜厚在10nm-2mrn， 它是以石墨烯和有機(jī)材料為原料，按照石墨烯和有機(jī)材料的質(zhì)量比1~ 100:1~100,通過(guò)涂 覆的方法在基板上或直接在器件表面涂覆疊加成膜?；蚴峭ㄟ^(guò)在基板與自組裝膜之間預(yù)涂 一層聚合物犧牲層，制備完成后除去犧牲層(例如，使用溶劑將犧牲層溶解)得到自支持 的層狀組裝膜。
所述的石墨烯是指分子骨架由六邊形晶格排列的單層石墨原子組成，且經(jīng)過(guò)功能化而 得到的含有豐富有機(jī)官能團(tuán)的二維平面材料。厚度分布在0.34到211111之間，直徑分布在 10nm到20iam之間。
所述的石墨烯材料經(jīng)過(guò)功能化可含有羧基、羥基、環(huán)氧鍵、磺酸基、苯基異氰酸酯、 噻吩、吡咯、苯胺和/或含6到18個(gè)碳的長(zhǎng)鏈烷基官能團(tuán)至少一種。所含有機(jī)官能團(tuán)的 摩爾百分比為10%~30%。并且根據(jù)所含官能團(tuán)的不同，石墨烯材料可以在水或其他有機(jī) 溶劑中溶解，因此可配成一定濃度的溶液。含有羧基、羥基、環(huán)氧鍵、磺酸基等有機(jī)官能 團(tuán)時(shí)，石墨烯在水中具有好的溶解性；含有磺酸基、苯基異氰酸酯、噻吩、吡咯、苯胺、 長(zhǎng)鏈垸基等官能團(tuán)時(shí)可以很好的溶于有機(jī)溶劑中。
所述的有機(jī)材料可以是有機(jī)小分子和/或高分子材料中的至少一種。
所述的有機(jī)小分子可以是金屬有機(jī)配合物、芳香類、雜環(huán)化合物、茂類、卟啉類、和 /或酞菁類化合物中的至少一種。
所述的高分子材料可以是聚氨基酸及其衍生物、多聚胺、聚甲基丙烯酸、聚氨酯、聚 丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯、ABS、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚 酰亞胺、殼聚糖、明膠、酚醛樹(shù)脂和/或橡膠中的至少一種。聚合物分子量在2000—200000之間。
本發(fā)明提供的石墨烯-有機(jī)材料層狀組裝膜的制備方法包括以下步驟
1) 將石墨烯加入水或有機(jī)溶劑中，經(jīng)超聲波處理0.5-2小時(shí)，使石墨烯分散或溶解;
2) 將石墨烯溶液通過(guò)涂覆方法涂覆在基片上或器件表面成膜，洗滌，干燥；
3) 將有機(jī)材料或其前軀體充分溶于相應(yīng)的水和/或有機(jī)溶劑中制成均勻溶液或溶膠， 通過(guò)涂覆方法在上述的石墨烯薄膜表面成膜，洗滌，干燥，熱處理；
重復(fù)2) -3)步驟，進(jìn)行循環(huán)涂覆，層層疊加，直到達(dá)到所需層數(shù)，再經(jīng)過(guò)熱處理即 可得到基于石墨烯材料的多層薄膜材料。
所述的涂覆方法包括旋涂、噴涂、浸漬-提拉。
所述的有機(jī)溶劑為甲醇，乙醇，乙二醇，異丙醇，丙酮，乙酸乙酯，氯仿，四氯化 碳，四氫呋喃，N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯， 三氯苯。
所述的熱處理是60-300'C焙燒1-12小時(shí)。所述的循環(huán)次數(shù)至少一次。本發(fā)明的突出的特點(diǎn)是利用石墨烯優(yōu)良的電、磁、力學(xué)和化學(xué)性質(zhì)，根據(jù)所選擇的有 機(jī)材料的不同，來(lái)制備具有不同功能的多層薄膜材料，可作為生物材料、導(dǎo)電材料、電磁 屏蔽與吸波材料、光伏材料、電極材料、膜過(guò)濾與分離材料等應(yīng)用于化學(xué)化工、生物、精 密儀器及微電子、機(jī)械及航空航天器件的制造。
本發(fā)明中由于石墨烯的價(jià)格便宜，質(zhì)量輕，具有溶液可處理性，成型加工性好。以 石墨烯-陽(yáng)離子聚合物層狀組裝膜作為載體，可以實(shí)現(xiàn)客體分子在多層膜中的負(fù)載和可控 釋放，特別適合于作為基因載體或藥物緩釋的涂層。同時(shí)，由于石墨烯具有已知納米材料 中最好的電學(xué)和力學(xué)性能以及優(yōu)良的導(dǎo)熱性能,使得本發(fā)明多層薄膜材料具有較高的強(qiáng)度 和模量又易于散熱，可望在精密儀器及微電子、建筑、機(jī)械及航空航天等特殊環(huán)境下獲得 廣泛應(yīng)用。
圖1石墨烯/聚乙烯亞胺層狀組裝膜(實(shí)施例2)表面的掃描電鏡照片。 圖2石墨烯/聚乙烯亞胺層狀組裝膜(實(shí)施例2)斷面的掃描電鏡照片。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述，本實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說(shuō) 明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出 一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，均屬本發(fā)明保護(hù)范圍。
實(shí)施例l:石墨烯的制備
將5 g石墨和3. 75 g硝酸鈉(分析純)加入燒瓶中，然后加入375 mL濃硫酸(分析純)。 之后于冰水浴中，邊攪拌邊緩緩加入22.5 g高錳酸鉀，加入時(shí)間控制在l h，之后保持 2h使之降溫至室溫。室溫?cái)嚢栉逄臁Ｔ谶@五天中，反應(yīng)溶液先變至綠色，進(jìn)而變?yōu)樯钭?色，最后變?yōu)榇u棕色，并且變粘稠。將反應(yīng)溶液緩緩加入到700 mL5wtW的稀硫酸中，加 入時(shí)間控制在lh，保持?jǐn)嚢?，溫度控制?8。C。反應(yīng)液在該溫度下再繼續(xù)攪拌2 h，然 后降溫至60 。C。加入15 mL雙氧水(30%水溶液)，在60 °C保持2 h，之后降至室溫， 再攪拌2h。為除去氧化性物質(zhì)帶來(lái)的離子，尤其是錳離子，將反應(yīng)溶液使用離心的方法 進(jìn)行除雜，離心次數(shù)為15次在4000 rpm下離心10 min,除去上清液，加入2 L 3 wt% 濃硫酸/0. 5 wt%雙氧水的混合液，強(qiáng)烈攪拌并在140 W下水浴超聲30 min，重復(fù)15次。 之后使用3wt96的鹽酸重復(fù)上述步驟3次，使用蒸餾水重復(fù)l次。之后將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到丙 酮中，除去剩余的酸。然后干燥得到石墨烯。該石墨烯材料含10-20mol飛的羧基、羥基、 環(huán)氧基團(tuán)。
實(shí)施例2:原料液的準(zhǔn)備將50mg石墨烯(按實(shí)施例1中的方法制備，平均直徑l-2pm，厚度 約為0.7-1.4nm)加入250ml水中，經(jīng)超聲波(500W)處理30分鐘，使其完全溶解；取 2g聚乙烯亞胺(PEL平均分子量10000)溶解于200ml去離子水中，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝箪o 置待用。
石墨烯/聚乙烯亞胺層狀自組裝膜的制備經(jīng)過(guò)下述步驟
1. 用旋涂法在聚四氟乙烯基片上涂一層聚乙酸纖維素(lwt.%，丙酮溶液)犧牲層， 自然晾干；
2. 將聚乙烯亞胺溶液滴加到以3000轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)的基片上，旋涂15秒后，水洗，晾 干后60-80。C烘干；
3. 將配置好的石墨烯溶液滴加到以3000轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)的基片上，旋涂15秒后，水洗， 室溫下晾干后再經(jīng)8(TC烘干；
重復(fù)2-3步，循環(huán)50次。氮?dú)獗Ｗo(hù)下120'C熱處理3小時(shí)。用丙酮溶去基片與膜材 料中間的犧牲層，得到自支持的石墨烯/聚乙烯亞胺層狀組裝膜。膜厚約lfim。
實(shí)施例3:
原料液的準(zhǔn)備將200mg石墨烯(按實(shí)施例1中的方法制備，平均直徑5 — 10nm， 厚度約為l-2nm)加入200ml乙醇中，經(jīng)超聲波(500W)處理40分鐘，使其完全溶解后 靜置待用；環(huán)氧樹(shù)脂(雙酚A型，618)、低分子量聚酰胺和二茂鐵按質(zhì)量比55/30/1溶入 丙酮溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，得到濃度?0%的溶液。
石墨烯/環(huán)氧樹(shù)脂-二茂鐵多層薄膜的制備
1. 用旋涂法在聚四氟乙烯基片上涂一層聚乙酸纖維素(lwt.%，丙酮溶液)犧牲層， 晾干；
2. 將上述基板浸漬到環(huán)氧樹(shù)脂-二茂鐵溶液中，2秒后拉出，室溫下晾干；
3. 將配置好的石墨烯溶液滴加到以3000轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)的基片上，旋涂30秒后，室溫 下晾干，再經(jīng)40-80'C低溫烘干；
4. 將上述基片浸漬到環(huán)氧樹(shù)脂-二茂鐵溶液中，2秒后拉出，室溫下晾干； 重復(fù)3-4步驟，循環(huán)5次后，將樣品在120'C下熱處理12小時(shí)，用丙酮溶去基板與
膜材料中間的犧牲層，即可得到石墨烯/環(huán)氧樹(shù)脂-二茂鐵多層薄膜材料。膜厚約2mm。
實(shí)施例4:
十二烷基石墨烯的制備將200mg石墨烯(按實(shí)施例1中的方法制備，平均直徑IO —100 nm，厚度約為0.34-0.7nm)加入80 ml 二氯亞砜和2 ml N，N-二甲基甲酰胺的混合 溶液中，7(TC下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后，減壓蒸去過(guò)量的二氯亞砜，并用無(wú)水甲苯洗 滌三次。然后向上述固體中加入100mg十二胺、2ml三乙胺及80ml無(wú)水氯仿，在惰性氣 體的保護(hù)下避光反應(yīng)三天。反應(yīng)完成后，將上述溶液滴加到丙酮溶液中以沉淀出產(chǎn)物，過(guò)濾，用氯仿洗滌五次，用水和丙酮各洗漆一次，室溫下真空干燥24h，得到以酰胺鍵連接 十二垸的石墨烯黑色固體粉末產(chǎn)品。取200 mg上述產(chǎn)品加入到300 ml N，N-二甲基甲酰胺 (DMF)中，超聲分散使其完全溶解后靜置待用；
取100mg5-(4)胺基苯基)-10， 15， 20-三苯基B卜啉(TTP-NH2)溶于100 ml DMF中。
石墨烯/TTP-NH2多層薄膜的制備
1. 將配置好的石墨烯溶液滴加到以3000轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)的玻璃基片上，旋涂15秒，用 DMF洗兩次，室溫下晾干后再經(jīng)40-60'C低溫；
2. 將TTP-NH2溶液滴加到以3000轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)的基片上，旋涂15秒，用DMF清洗 兩次，室溫下晾干，40-60'C低溫烘干；
重復(fù)上述步驟，循環(huán)40次，80'C熱處理2小時(shí)，得到石墨烯/TTP-NH2多層薄膜。膜 厚約2 pm。
實(shí)施例5:
磺化石墨烯溶液的制備將225 mg石墨烯(按實(shí)施例1中的方法制備，平均直徑 l-2nm，厚度約為0.4-1.lnm)加入225ml水中，超聲分散形成均勻澄清的溶液，滴加5 X的碳酸鈉溶液調(diào)溶液的pH值為9一10。將67.5ml硼氫化鈉的水溶液(含2.7g硼氫化鈉) 滴加入上述溶液中，在8(fC下反應(yīng)卯分鐘。將得到的黑色固體水洗-離心，反復(fù)操作五 次。將固體重新超聲分散在225 ml水中，加入2g (4-磺酸基苯重氮氯鹽)、200ml水和鹽 酸(0.2g，lN)的混合溶液。冰浴下反應(yīng)2小時(shí)，然后逐漸升至室溫反應(yīng)12小時(shí)。將固體水 洗-離心，反復(fù)操作五次。將固體重新超聲分散在225ml水中，加入6ml水合肼，100°C 下反應(yīng)24小時(shí)。將固體水洗-離心，反復(fù)操作五次。干燥后得到磺化的石墨烯。將100mg 磺化石墨烯加入200ml水，經(jīng)超聲波(500W)處理30分鐘，使其完全溶解后靜置待用。
聚偏氟乙烯-正硅酸乙酯混合溶液的制備將2g聚偏氟乙烯(PVDF)溶于N，N-二甲 基乙酰胺(DMAC)溶劑中配置成20wt.c/。的溶液，加入0.4g聚乙烯吡咯垸酮(PVP,分子 量30000，成孔劑)和O.l g十二烷基苯磺酸納(陰離子表面活性劑，分散劑)，攪拌均勻； 將2ml正硅酸乙酯加入40ml乙醇與水的混合溶液中，滴加一定量的pH-2的鹽酸溶液，攪 拌均勻后，滴加到PVDF的DMAC溶液中，充分?jǐn)嚢杈鶆颉?br>
石墨烯/聚偏氟乙烯-氧化硅層狀自組裝膜的制備
1. 將聚偏氟乙烯-正硅酸乙酯混合溶液滴加到以3000轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)的石英片上，旋涂 15秒，用DMAC清洗兩次，室溫下晾干，40-60。C低溫烘干；
2. 將配置好的石墨烯溶液滴加到以3000轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)的石英片上，旋涂30秒，水洗 兩次，室溫下晾干后再經(jīng)40-60。C低溫烘干；
3. 將聚偏氟乙烯-正硅酸乙酯混合溶液滴加到以3000轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)的石英片上，旋涂 15秒，用DMAC清洗兩次，室溫下晾干，40-60'C低溫烘干；
重復(fù)2-3步，循環(huán)50次，60-80'C熱處理2小時(shí)，得到石墨烯/聚偏氟乙烯-氧化硅層 狀自組裝膜。膜厚約20pm。
權(quán)利要求
1、一種石墨烯-有機(jī)材料層狀組裝膜，其特征在于它是以石墨烯和有機(jī)材料為原料，按照石墨烯和有機(jī)材料的質(zhì)量比1～100∶1～100，通過(guò)成膜的方法在基板上或直接在器件表面涂覆形成的多層疊加薄膜，每層膜厚在10nm-2mm。
2、 按照權(quán)利要求1所述的層狀組裝膜，其特征在于所述的有機(jī)材料是有機(jī)小分子、 高分子材料中的至少一種。
3、 按照權(quán)利要求2所述的層狀組裝膜，其特征在于所述的有機(jī)小分子是金屬有機(jī)配 合物、芳香類、雜環(huán)化合物、茂類、卟啉類和/或酞菁類化合物中的至少一種。
4、 按照權(quán)利要求2所述的層狀組裝膜，其特征在于所述的高分子材料可以是聚氨基 酸及其衍生物、多聚胺、聚甲基丙烯酸、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯、ABS、聚 乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰亞胺、殼聚糖、明膠、酚醛樹(shù)脂和 /或橡膠中的至少一種；聚合物分子量在2000—200000之間。
5、 按照權(quán)利要求1所述的層狀組裝膜，其特征在于所述的石墨烯材料是指分子骨架 由六邊形晶格排列的單層石墨原子組成，且經(jīng)過(guò)功能化而得到的含有豐富有機(jī)官能團(tuán)的二 維平面材料，其厚度分布在0.34到3nm之間，平均直徑在10 nm到20nm之間；所述的 有機(jī)官能團(tuán)是羧基、羥基、環(huán)氧鍵、磺酸基、苯基異氰酸酯、噻吩、吡咯、苯胺和/或含 6到18個(gè)碳的長(zhǎng)鏈烷基官能團(tuán)至少一種；所含有機(jī)官能團(tuán)的摩爾百分比為10%~30%。
6、 按照權(quán)利要求1所述的層狀組裝膜，其特征在于所述的層狀組裝膜是石墨烯/ 聚乙烯亞胺層狀組裝膜、石墨烯/環(huán)氧樹(shù)脂-二茂鐵多層薄膜、石墨烯/TTP-NH2多層薄膜或 石墨烯/聚偏氟乙烯-氧化硅層狀自組裝膜。
7、 權(quán)利要求1所述的層狀組裝膜的制備方法，其特征在于包括以下步驟1) 將石墨烯加入水或有機(jī)溶劑中，經(jīng)超聲波處理0.5-2小時(shí)，使石墨烯分散或溶解；2) 將有機(jī)材料或其前軀體充分溶于相應(yīng)的水或有機(jī)溶劑中制成均勻溶液或溶膠，通 過(guò)涂覆方法在基片表面成膜，洗滌，干燥；3) 將石墨烯溶液通過(guò)涂覆方法在有機(jī)層表面成膜，洗滌，干燥；重復(fù)2) -3)步驟，直到達(dá)到所需層數(shù)；經(jīng)過(guò)熱處理即可得到基于石墨烯和有機(jī)材料 的層狀自組裝膜。
8、 按照權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述的涂覆方法包括旋涂、噴涂、 浸漬-提拉法。
9、 按照權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為甲醇，乙醇，乙 二醇，異丙醇，丙酮，乙酸乙酯，氯仿，四氯化碳，四氫呋喃，N，N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，二甲基亞砜，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯，三氯苯。
10、 按照權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述的熱處理是60-200'C焙燒1-12 小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種石墨烯-有機(jī)材料層狀組裝膜及其制備方法。它是以石墨烯材料和有機(jī)材料為原料，利用石墨烯與有機(jī)材料之間的靜電、氫鍵、配位鍵或電荷轉(zhuǎn)移等相互作用，通過(guò)旋涂、噴涂、浸漬-提拉等薄膜制備方法層層疊加成膜，每層膜厚可根據(jù)需要控制在10nm-2mm。本發(fā)明的特點(diǎn)是利用石墨烯獨(dú)特的電、磁、力學(xué)和化學(xué)性質(zhì)，根據(jù)所選擇的有機(jī)材料的不同，來(lái)制備具有不同功能的多層薄膜材料，可作為生物材料、導(dǎo)電材料、電磁屏蔽與吸波材料、光伏材料、電極材料、膜過(guò)濾與分離材料等應(yīng)用于化學(xué)化工、生物、精密儀器及微電子、機(jī)械及航空航天器件的制造。
文檔編號(hào)B32B7/02GK101474897SQ20091006770
公開(kāi)日2009年7月8日 申請(qǐng)日期2009年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月16日
發(fā)明者梁嘉杰, 陳永勝, 馬延風(fēng) 申請(qǐng)人:南開(kāi)大學(xué)