專利名稱：抗菌性玻璃及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種能夠溶出銀離子的抗菌性玻璃(包括具有防霉性的玻璃)以及其制造方法，特別是涉及具有適當(dāng)?shù)你y離子的溶出速度且較少凝結(jié)的抗菌性玻璃以及其制造方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，對(duì)于建材、家電制品(包含電視、個(gè)人計(jì)算機(jī)、移動(dòng)電話、攝像機(jī)等)、雜貨、包裝用資材等，為了賦與其抗菌效果，使用了將特定量的抗菌性玻璃混入樹脂中后的抗菌性樹脂組成物。
例如在特開平1-313531號(hào)公報(bào)中，公開了用在樹脂中含有可溶出銀離子的抗菌性玻璃的合成樹脂成形體來(lái)作為抗菌性樹脂組成物。該合成樹脂成形體的構(gòu)成是，在100重量份的玻璃固形物中，將含有一價(jià)Ag的0.1～20重量份Ag2O的抗菌性玻璃混入樹脂中而形成的，其中，該玻璃固形物是由SiO2、B2O3、P2O5的一種或二種或二種以上的網(wǎng)目形成氧化物與Na2O、K2O、CaO、ZnO的一種或二種或二種以上的網(wǎng)目修飾氧化物組成。具體地說，根據(jù)該特許公報(bào)的實(shí)施例，公開了相對(duì)于100重量份的由SiO240mol％、B2O350mol％、Na2O10mol％組成的混合物而言，添加2重量份的Ag2O的抗菌性玻璃。
但是，特開平1-313531號(hào)公報(bào)中所公開的抗菌性玻璃因具水溶解性，會(huì)吸收周圍的水分，發(fā)現(xiàn)了保管時(shí)易凝結(jié)的問題。因此，所說的抗菌性玻璃凝結(jié)后，在與樹脂混合構(gòu)成合成樹脂成形體時(shí)，發(fā)現(xiàn)了難以使其均勻混合分散的問題。當(dāng)然，也可以通過改變所公開的抗菌性玻璃的組成，降低其水溶解性來(lái)特定程度地防止抗菌性玻璃的凝結(jié)性，但這時(shí)卻發(fā)現(xiàn)了因銀離子溶出速度降低，抗菌性也隨著降低的新問題。
另外，在特開平8-92051號(hào)公報(bào)中公開了一種防臭化妝材料，其中該材料是在用銨離子及抗菌性金屬離子置換了一部分或全部的可進(jìn)行離子交換的離子后的抗菌性沸石中，由含作為凝結(jié)防止劑的硅酮構(gòu)成的，具有優(yōu)越的耐變色性及分散性。具體來(lái)說，公開了在經(jīng)銨離子及銀離子等金屬離子置換后的、平均粒徑在10μm以下的抗菌性沸石中，由含重量比在1/10以上的硅酮油或揮發(fā)性硅酮構(gòu)成的具有優(yōu)越的射流型或棒型等耐變色性及分散性的防臭化妝材料。
但是，在特開8-92051號(hào)公報(bào)中所公開的防臭化妝材料必須添加大量的液態(tài)硅酮，在用于抗菌性玻璃時(shí)，因制造時(shí)要使用醇類溶劑等的關(guān)系，會(huì)難以使所說的硅酮均勻混合。另外，也發(fā)現(xiàn)了在抗菌性玻璃中添加這樣大量的硅酮，會(huì)將周圍覆蓋而使銀離子的溶出速度降低的問題。而且，也發(fā)現(xiàn)了在抗菌性玻璃中即使添加這么大量的硅酮，不僅不能得到防凝結(jié)效果，而且還降低了抗菌性玻璃的操作性的問題。
而作為扇貝殼的利用例，在特開2001-87645號(hào)公報(bào)中公開了由粒徑為200μm的多孔性粒狀物構(gòu)成的碳酸鈣粉末(扇貝殼粉末)與該碳酸鈣粉末(扇貝殼粉末)在約1000℃下燒結(jié)而形成的粒徑約為200μm氧化鈣粉末混合而成的吸附抗菌性粉狀物。
但是，特開2001-87645號(hào)公報(bào)中所公開的以扇貝殼粉末為主成分的抗菌劑是通過燒烤處理雖可得到抗菌效果，但發(fā)現(xiàn)了其抗菌效果偏差大且缺乏持續(xù)性的問題。還有，在這些公報(bào)中所公開的扇貝殼粉末均意圖用其自身抗菌劑為主成分，而完全看不出作為抗菌性玻璃的凝結(jié)防止劑而少量使用的意圖。
在此，本發(fā)明人經(jīng)過銳意研究，發(fā)現(xiàn)通過在抗菌性玻璃中添加混和特定的凝結(jié)防止劑，使銀離子的溶出速度不降低而只顯著降低抗菌性玻璃的凝結(jié)性。
也就是說，本發(fā)明是以提供一種具有適當(dāng)?shù)你y離子的溶出速度且凝結(jié)性較低的抗菌性玻璃及其制造方法為目的。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，可提供一種在溶出銀離子的抗菌性玻璃中，混合添加了作為凝結(jié)防止劑的、平均粒徑在0.1μm以上的無(wú)機(jī)化合物——如貝殼粉末或磷酸鈣的抗菌性玻璃，可解決上述問題。
也就是說，因添加的無(wú)機(jī)化合物的平均粒徑較大，可在不降低銀離子溶出速度的情況下，使其發(fā)揮出特定的抗菌效果。又因所添加的無(wú)機(jī)化合物防止了相鄰的抗菌性玻璃間的接觸，從而可有效防止抗菌性玻璃凝結(jié)生成積水部。另外，使用這樣粒徑的無(wú)機(jī)化合物作為凝結(jié)防止劑，還使其與抗菌性玻璃同樣具有優(yōu)越的機(jī)械特性、耐熱性等優(yōu)點(diǎn)。
另外，本發(fā)明的另外實(shí)施方式的特征在于，在溶出銀離子的抗菌性玻璃的制造方法中，包括將該抗菌性玻璃粉碎的細(xì)微化工序，和混和添加平均粒徑在0.1μm以上的無(wú)機(jī)化合物，例如貝殼粉末或磷酸鈣作為凝結(jié)防止劑的工序；或者包含在與作為凝結(jié)防止劑的平均粒徑在0.1μm以上的無(wú)機(jī)化合物混合的狀態(tài)下，將抗菌性玻璃粉碎的細(xì)微化工序。
通過這樣的實(shí)施，可在維持充分的銀離子的溶出量(溶出速度)的情況下，高效地得到不改變抗菌效果且凝結(jié)性低的抗菌性玻璃。


圖1是顯示抗菌性玻璃的形狀的示圖(相片)。
圖2的(A)～(D)是用于說明凝結(jié)防止效果的圖。
圖3是抗菌性玻璃(5種類)的粒度分布的模式圖。
具體實(shí)施例方式
(實(shí)施方式1)實(shí)施方式1是在溶出銀離子的抗菌性玻璃中混合添加作為凝結(jié)防止劑的平均粒徑在0.1μm以上的無(wú)機(jī)化合物的抗菌性玻璃。
1.抗菌性玻璃(1)形狀1抗菌性玻璃的形狀并無(wú)特殊限制，可為粒狀、球狀、多面體等任意形狀，但以多面體更佳。也就是說如圖1的電子顯微鏡的相片所示，抗菌性玻璃最好由多個(gè)角或面構(gòu)成，例如為6～10面體為佳。
其理由是，如圖2(A)所示，通過將抗菌性玻璃的形狀作成多面體狀，凝結(jié)防止劑12易存在于相鄰的抗菌性玻璃10之間，從而易得到優(yōu)越的凝結(jié)防止效果。然而，當(dāng)抗菌性的形狀為球狀時(shí)，如圖2的(B)所示，有時(shí)無(wú)論所添加的凝結(jié)防止劑12的平均粒徑多大，相鄰的抗菌性玻璃20均有接觸，并易在抗菌性玻璃20間生成積水部22。因此，可以說在添加等量的凝結(jié)防止劑時(shí)，用多面體抗菌性玻璃要比用球狀抗菌性玻璃易于發(fā)揮優(yōu)越的凝結(jié)防止效果。
另外，如是多面體的抗菌性玻璃，還與球狀抗菌性玻璃不同，具有使光在其內(nèi)部易沿特定方向前進(jìn)的特征。因此，可有效防止由抗菌性玻璃引起的光散射，從而在制成抗菌性樹脂組成物時(shí)，可提高其透明度。
另外，通過將抗菌性玻璃制成多面體，就易于向樹脂中混合分散，不僅易于構(gòu)成抗菌性樹脂組成物，還具有在射出成形時(shí)，抗菌性玻璃易于沿特定方向配置的特點(diǎn)。因此，在使抗菌性玻璃易于在樹脂中均勻分散的同時(shí)，還可有效防止由抗菌性玻璃引起的樹脂中的光散射。
還有，如是多面體的抗菌性玻璃，因制造或使用時(shí)不易再凝結(jié)，所以易于控制制造抗菌性玻璃時(shí)的平均粒徑或使用時(shí)制造工序的制造條件。
(2)形狀2另外，關(guān)于抗菌性玻璃的形狀，優(yōu)選在多面體的周圍覆蓋有無(wú)機(jī)物及有機(jī)物，或其中一種粒子的形態(tài)。
通過采用這樣的構(gòu)成，可容易控制銀離子的溶出速度，另外，還可提高抗菌性玻璃的分散性。
另外，覆蓋抗菌性玻璃的粒子，優(yōu)選氧化鈦、二氧化硅、膠態(tài)硅石、氧化鋅、氧化錫、氧化鉛、白碳黑、丙烯基粒子、苯乙烯粒子、聚碳酸酯粒子等中的單獨(dú)的一種或者二種或二種以上的組合。
還有，用粒子覆蓋抗菌性玻璃的方法并無(wú)特別的限定，但優(yōu)選抗菌性玻璃和粒子均一混合后，在600～1200℃的溫度下加熱，使其熔融粘著于玻璃上，或者通過粘結(jié)劑進(jìn)行固定的方法。
(3)平均粒徑另外，抗菌性玻璃的平均粒徑優(yōu)選設(shè)定在0.1～300μm的范圍值內(nèi)。其理由是，當(dāng)此平均粒徑不足0.1μm時(shí)，有時(shí)容易發(fā)生光散射從而降低其透明性。另一方面，當(dāng)平均粒徑超過300μm時(shí)，也會(huì)使其向樹脂中的混合分散和操作變得困難，或是在添加入成形品時(shí)，會(huì)使成形品表面平滑性下降。所以，抗菌性玻璃的平均粒子徑特別優(yōu)選在0.5～50μm的范圍值內(nèi)，更優(yōu)選在1～20μm的范圍值內(nèi)。
另外，圖3的(a)～(e)顯示出的平均粒徑中間值不同的抗菌性玻璃(5種)的粒徑分布，若考慮到對(duì)樹脂的混合分散的容易度，則優(yōu)選如圖3的(a)～(e)所示，以將抗菌性玻璃的D50(累積粒子量為50％時(shí)的抗菌性玻璃的粒徑)設(shè)為5～50μm的范圍內(nèi)的值。
另外，抗菌性玻璃的平均粒徑可以用激光粒子計(jì)數(shù)器、或沉降式粒度分布計(jì)、或以抗菌性玻璃的電子顯微鏡照片容易地進(jìn)行測(cè)定。
(4)種類1具有優(yōu)越的耐變色性的抗菌性玻璃，優(yōu)選具有以下的組成。也就是說，優(yōu)選含有Ag2O、ZnO、CaO、B2O3以及P2O5，并且當(dāng)整體量為100重量％時(shí)，Ag2O的含量宜為0.2～5重量％的范圍值內(nèi)，ZnO的含量宜為1～50重量％的范圍值內(nèi)，CaO的含量宜為0.1～15重量％的范圍值內(nèi)，B2O3的含量宜為0.1～15重量％的范圍值內(nèi)，P2O5的含量宜為30～80重量％的范圍值內(nèi)，同時(shí)ZnO/CaO的重量比宜為1.1～15的范圍值內(nèi)。
在此，Ag2O為抗菌性玻璃中所必須的構(gòu)成成份，通過溶解玻璃成份而使銀離子溶出，可以得到長(zhǎng)期間保持出色抗菌性能的抗菌性玻璃。
另外，抗菌性玻璃中，ZnO具有網(wǎng)目修飾氧化物的機(jī)能，而且在具有防止黃變的機(jī)能的同時(shí)，還能夠提高抗菌性能。
同時(shí)，所述的ZnO的含量?jī)?yōu)選考慮后述的CaO的含量后再?zèng)Q定，具體地說，ZnO/CaO的重量比以在1.1～15的范圍值內(nèi)為佳。其理由是，當(dāng)所述的重量比為1.1以下時(shí)，就不能有效地防止抗菌性玻璃的黃變；另一方面，當(dāng)所述的重量比為15以上時(shí)，抗菌性樹脂組成物則會(huì)變成白濁，有時(shí)又反而會(huì)發(fā)生黃變。
因此，所述的ZnO/CaO的重量比優(yōu)選在1.2～10的范圍值內(nèi)，更優(yōu)選在1.5～8的范圍值內(nèi)。
另外，通過使用CaO，基本上是發(fā)揮作為網(wǎng)目修飾氧化物的機(jī)能，同時(shí)在作成抗菌性玻璃時(shí)，可使加熱溫度降低，可以與ZnO一齊發(fā)揮防止黃變的機(jī)能。
另外，B2O3基本是作為網(wǎng)目形成氧化物發(fā)揮其機(jī)能的，另外，在本發(fā)明中也起到改善抗菌性玻璃的透明性機(jī)能及銀離子的均一放出性能的效果。
另外，P2O5基本上作為網(wǎng)目形成氧化物來(lái)發(fā)揮機(jī)能，另外，在本發(fā)明中也具有抗菌性玻璃的透明性改善機(jī)能和銀離子的均一放出性能。
另外，CeO2基本上作為網(wǎng)目修飾氧化物來(lái)發(fā)揮機(jī)能的，同時(shí)還能發(fā)揮改善抗菌性玻璃的透明性的機(jī)能，而且，通過添加CeO2也可以提高對(duì)電子線的變色性。
另外，MgO及Na2O也基本上作為網(wǎng)目形成氧化物來(lái)發(fā)揮機(jī)能的，同時(shí)，也能發(fā)揮改抗菌性玻璃的透明性的善機(jī)能。
另外，Al2O3也基本上作為網(wǎng)目形成氧化物來(lái)發(fā)揮機(jī)能的，同時(shí)也能發(fā)揮改善機(jī)械強(qiáng)度及抗菌性玻璃的透明性的機(jī)能。
(5)種類2另外，作為另一種類的有優(yōu)越的耐變色性的抗菌性玻璃，優(yōu)選使用具有以下組成的物質(zhì)。也就是說，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含ZnO而含有Ag2O、CaO、B2O3及P2O5，并且當(dāng)整體重量為100重量％時(shí)，Ag2O含量在0.2～5重量％的范圍值內(nèi)，CaO含量在15～50重量％的范圍值內(nèi)，B2O3含量在0.1～15重量％的范圍值內(nèi)，P2O5含量在30～80重量％的范圍值內(nèi)，同時(shí)CaO/Ag2O的重量比宜在5～15的范圍值內(nèi)。
其理由是，通過這樣的構(gòu)成，即使不含作為成分的ZnO，也可通過較多含量的CaO來(lái)有效發(fā)揮防止黃變效果。
2.凝集防止劑(1)平均粒徑1其特征在于，抗菌性玻璃中添加的凝結(jié)防止劑的平均粒徑為0.1μm以上的值。
其理由是，所述的凝結(jié)防止劑的平均粒徑若小于0.1μm，則如圖2的(C)所示，即使為多面體的抗菌性玻璃10，也有可能會(huì)使凝結(jié)防止劑30不能防止鄰接的抗菌性玻璃10之間的接觸，導(dǎo)致易生成滯水部22。
另外，所述的凝結(jié)防止劑的平均粒徑若小于0.1μm，經(jīng)混合的抗菌性玻璃與凝結(jié)防止劑間容易分離，結(jié)果導(dǎo)致難以均勻混合，更難以達(dá)成防止抗菌性玻璃的凝結(jié)的效果。
但是，若凝結(jié)防止劑的平均粒徑過大，則有時(shí)也會(huì)難以操作，或者，反而使得與抗菌性玻璃的均勻混合變得困難。
因此，凝結(jié)防止劑的平均粒徑優(yōu)選在0.5～200μm的值的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在1～50μm的值的范圍內(nèi)。
(2)平均粒徑2另外，優(yōu)選考慮了抗菌性玻璃的平均粒徑后再?zèng)Q定凝結(jié)防止劑的平均粒徑。也就是說，在抗菌性玻璃的平均粒徑較小時(shí)，可以通過使凝結(jié)防止劑的平均粒徑變小，反之，在抗菌性玻璃的平均粒徑較大時(shí)，可以通過使凝結(jié)防止劑的平均粒徑變大，以使它們間更均勻混合，使其發(fā)揮更優(yōu)越的凝結(jié)防止效果。
為此，具體來(lái)說，當(dāng)凝結(jié)防止劑的平均粒徑為D2，抗菌性玻璃的平均粒徑為D1時(shí)，優(yōu)選使D2/D1在1/100～100的范圍內(nèi)。
其理由是，所說的比率(D2/D1)若小于1/100，則有時(shí)會(huì)使抗菌性玻璃與凝結(jié)防止劑間容易分離，結(jié)果導(dǎo)致難以均勻混合，難以達(dá)成抗菌性玻璃的凝結(jié)防止效果。而若所說的比率(D2/D1)若大于100，則有時(shí)會(huì)導(dǎo)致抗菌性玻璃難以均勻混合，更難以達(dá)成抗菌性玻璃的凝結(jié)防止效果。
因此，為了得到更平衡的凝結(jié)防止性，貝殼粉末的平均粒徑(D2)對(duì)抗菌性玻璃的平均粒徑(D1)的比率(D2/D1)優(yōu)選在1/80～10的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選1/50～1的范圍內(nèi)的值。
(3)種類另外，凝結(jié)防止劑的種類，只要是無(wú)機(jī)化合物就可以無(wú)特殊限制，但優(yōu)先選自磷酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、沸石、天然磷灰石、碳酸鈣、及氧化鋅等中的至少一種的無(wú)機(jī)化合物。
另外，為了以較少的添加量不但可得到優(yōu)越的凝結(jié)防止效果，還可得到極富白色及透明度的抗菌性玻璃，優(yōu)選使用磷酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、碳酸鈣或沸石。
還有，凝結(jié)防止劑，也可優(yōu)選使用貝殼粉末。其理由是，貝殼粉末為含有鈣的天然資源，費(fèi)用便宜，且因富含氣泡而較輕，也可達(dá)到有效利用天然資源的目的。
在使用這類貝殼粉末時(shí)，對(duì)其種類并無(wú)特殊的限制，例如可用扇貝殼粉末、海蠣貝殼粉末、海螺貝殼粉末、文蛤貝殼粉末、花蛤貝殼粉末、蜆子貝殼粉末、姥貝殼粉末等的一種或兩種或兩種以上組合使用。
另外，這些貝殼粉末中，從富含白色性、極為便宜及豐富的自然資源量的角度來(lái)說，優(yōu)選使用扇貝殼粉末、海蠣貝殼粉末或姥貝貝殼粉末。
另外，所使用的貝殼粉末優(yōu)選在700℃以上的溫度下燒結(jié)而成。因?yàn)檫@樣燒成的貝殼粉末為多孔質(zhì)，貝殼粉末自身也容易發(fā)揮抗菌效果。
但是，在本發(fā)明中，貝殼粉末主要是用來(lái)作為凝結(jié)防止劑來(lái)使用的，而不一定要求貝殼粉末自身一定要有抗菌效果。因此，只要便宜、有經(jīng)濟(jì)效益，也可使用非燒結(jié)的貝殼粉末，或使用在不足700℃的溫度下加熱的貝殼粉末。
(4)添加量相對(duì)于整體量，凝結(jié)防止劑的添加量?jī)?yōu)選在0.1～30重量％的范圍內(nèi)的值。
其理由是，所述的凝結(jié)防止劑的添加量若小于0.1重量％，有可能會(huì)難以有效防止凝結(jié)。而若所說的凝結(jié)防止劑的添加量若大于30重量％，則有可能會(huì)顯著降低銀離子的溶出速度，降低抗菌性玻璃的抗菌效果，或難以均勻混合，又或在與樹脂混合時(shí)，降低所得到的抗菌性樹脂混合物的機(jī)械強(qiáng)度或透明度。
因此，從所述的抗菌性玻璃的凝結(jié)防止性及抗菌性等的良好平衡的角度出發(fā)，相對(duì)于整體量，凝結(jié)防止劑的添加量?jī)?yōu)選在1～20重量％的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選在3～10重量％的范圍內(nèi)的值。
(5)形狀凝結(jié)防止劑的形狀并無(wú)特殊的限制，例如優(yōu)選球狀或多角形狀。因?yàn)槿绻沁@樣形狀的防止劑，則制作、混合都比較容易。
另外，也優(yōu)選使用如圖4所示的含有扁平狀(含鱗片狀)的凝結(jié)防止劑。其理由是，與球狀等的凝結(jié)防止劑相比，在凝結(jié)防止劑為扁平狀時(shí)，可得到更優(yōu)越的凝結(jié)防止效果。也就是說，如圖2(D)的模式所示，若是扁平狀的凝結(jié)防止劑40，所述的凝結(jié)防止劑40的平坦部極易緊密存在于相鄰的抗菌性玻璃10之間，可確實(shí)地隔離相鄰的抗菌性玻璃10，從而得到更優(yōu)越的凝結(jié)防止效果。
另外，在使用扁平狀的凝結(jié)防止劑時(shí)，其扁平率(長(zhǎng)軸/短軸)優(yōu)選在0.1～0.95的范圍內(nèi)的值。
其理由是，所述的扁平率若小于0.1，有可能使扁平狀的凝結(jié)防止劑難以穩(wěn)定地做出；而若所說的扁平率大于0.95，則有可能不發(fā)揮扁平效果。
因此，凝結(jié)防止劑的扁平率優(yōu)選在0.3～0.9的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選在0.5～0.85的范圍內(nèi)的值。
3.吸水率在抗菌性玻璃添加了凝結(jié)防止劑后所測(cè)的吸水率優(yōu)選小于3重量％。
其理由是，所說的吸水率若大于3重量％，會(huì)易于吸收周圍的存在的水分，有時(shí)不能有效防止相鄰的抗菌性玻璃間的接觸，導(dǎo)致難以達(dá)到抗菌性玻璃防止凝結(jié)的目的。
但是，若欲使所述的吸水率控制過小程度，則必須降低玻璃的水溶解性，因而會(huì)較遲發(fā)現(xiàn)抗菌效果。
因此，添加有凝結(jié)防止劑的抗菌性玻璃的吸水率優(yōu)選在0.01～2.5重量％的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選在0.1～2重量％的范圍內(nèi)的值。
然而，添加有凝結(jié)防止劑的抗菌性玻璃的吸水率可由抗菌性玻璃在40℃、RH80％的條件下，使其吸水3日后的重量變化算出。
4.添加劑(1)形成絡(luò)合物的化合物可與銀離子形成絡(luò)合物的絡(luò)合物化合物，優(yōu)選添加例如硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、硫代硫酸鈉、硫化銨、乙二胺四乙酸(EDTA)、醋酸銨、高氯酸銨及磷酸銨等中的單獨(dú)一種或兩種或兩種以上的組合。
其理由是，通過添加這些形成絡(luò)合物的化合物，可顯著防止抗菌性玻璃的變色及著色。
另外，即使氛圍是例如pH值在10以上的強(qiáng)堿也能與銀離子極易形成絡(luò)合物而防止著色，因此，形成絡(luò)合物的化合物優(yōu)先選自硫酸銨、硝酸銨、氯化銨及硫代硫酸鈉中的至少一種化合物。
另外，為了使形成絡(luò)合物的速度適當(dāng)，通過少量的添加就可以得到優(yōu)越的防止變色的效果，優(yōu)先選自硫酸銨、硝酸銨及氯化銨中的至少一種化合物。
還有，在要求有優(yōu)越耐熱性的用途中，例如，在直接混合進(jìn)200℃以上的熔化狀態(tài)的樹脂中應(yīng)用時(shí)，為了降低熱分解，優(yōu)選使用氯化銨等。
另外，相對(duì)于整體量，形成絡(luò)合物的化合物的添加量?jī)?yōu)選在0.01～30重量％的范圍內(nèi)的值。
其理由是，若所說的形成絡(luò)合物的化合物的添加量小于0.01重量％，有時(shí)會(huì)難以有效防止變色；而若所述的形成絡(luò)合物的化合物的添加量大于30重量％，則有可能會(huì)降低抗菌性玻璃的抗菌性，或難以均勻混合，又或在與樹脂混合時(shí)，使所得到的抗菌性樹脂組成物的機(jī)械強(qiáng)度或透明度降低。
因此，從所述的抗菌性玻璃的耐變色性及抗菌性等更好的平衡的觀點(diǎn)來(lái)說，相對(duì)于整體量，形成絡(luò)合物的化合物的添加量?jī)?yōu)選在0.1～20重量％的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選在0.5～10重量％的范圍內(nèi)的值。
(2)樹脂另外，也可在這些抗菌性玻璃中加入樹脂形成抗菌性樹脂組合物。
這樣的樹脂的種類并無(wú)特殊限制，例如可用聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯類樹脂、亞(二)氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯類樹脂、聚乙烯醇樹脂、(含)氟類樹脂、聚芳撐樹脂、丙烯酸類樹脂、環(huán)氧類樹脂、氯乙烯樹脂、離聚物樹脂、聚酰胺類樹脂、聚縮醛類樹脂、酚醛樹脂、蜜胺樹脂等中的一種或兩種或兩種以上的組合。
這類樹脂中，在使用聚苯乙烯類樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂等的情況下，可得到更優(yōu)越的透明性并且可提供便宜的抗菌性樹脂組成物，是優(yōu)選的樹脂。
另外，用每100重量份樹脂中的抗菌性玻璃的添加重量表示抗菌性玻璃/樹脂的添加比率時(shí)，該值優(yōu)選在0.01～30重量份的范圍內(nèi)的值。
其理由是，若所說的抗菌性玻璃的添加量小于0.01重量份，可能會(huì)降低抗菌性樹脂組成物所能發(fā)揮的抗菌性；而若所述的抗菌性玻璃的添加量大于30重量份，則有可能降低抗菌性樹脂組成物的機(jī)械強(qiáng)度，或難以均勻混合，又或使所得到的抗菌性樹脂的透明度降低。
因此，從抗菌性組成物的抗菌性與機(jī)械強(qiáng)度等更好平衡的觀點(diǎn)考慮，每100重量份的樹脂中，抗菌性玻璃的添加量?jī)?yōu)選在0.1～20重量份的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選在0.3～10重量份的范圍內(nèi)的值。
(3)其他添加劑另外，以提高分散性、抗氧性及著色為目的，優(yōu)選在抗菌性玻璃中添加硬脂酸、十四烷酸、硬脂酸鈉、或硅烷偶合劑等作為分散劑的表面活性劑，作為抗氧劑的受阻酚化合物及受阻氨基化合物等，或作為著色劑的顏料或染料等。
然而，這些添加劑的添加量?jī)?yōu)選在考慮添加效果后確定，例如相對(duì)于整體量，分別優(yōu)選各自在0.01～30重量份％的范圍內(nèi)的值。
5.用途抗菌性玻璃的用途并無(wú)特殊的限制，可作為抗菌層的抗菌性樹脂組成物被滲透或?qū)雍显谔岚?、鞋、玩具、布、瓷磚、地毯、廚房用品、浴缸等的表面上使用。
另外，也可將這類抗菌性樹脂組成物本身加工成抗菌性成形品。這時(shí)，可加工成例如板狀、薄膜狀、長(zhǎng)方體狀、正方體狀、球狀、棒狀或無(wú)規(guī)則狀(套件)。
作為一例，優(yōu)選層合在混泥土等的表面上的抗菌性樹脂組成物構(gòu)成的瓷磚或薄膜，或薄板的形態(tài)。另外一例，在由抗菌性樹脂組成物構(gòu)成的瓷磚、薄膜或薄板的一面上最好設(shè)置黏著劑層，并在該黏著劑層中加入形成絡(luò)合物的化合物或抗菌性玻璃。
(實(shí)施方式2)第2實(shí)施方式是在溶出銀離子的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于，含有將該抗菌性玻璃粉碎、細(xì)微化工序(以下有時(shí)亦簡(jiǎn)稱細(xì)微化工序)；混合添加作為凝結(jié)防止劑的平均粒徑在0.1μm以上的無(wú)機(jī)化合物的工序(以下有時(shí)亦稱為添加工序)。
1.細(xì)微化工序細(xì)微化工序是指將玻璃原料熔化后所得的熔化玻璃粉碎，以得到有特定的平均粒徑的抗菌性玻璃的工序。
具體地說，優(yōu)選如下所進(jìn)行的粗粉碎(包含水粉碎)、中粉碎以及微粉碎，一旦這樣實(shí)施，就可以有效地得到具有均勻的平均粒徑抗菌性玻璃。但是，若根據(jù)用途需精密控制平均粒徑時(shí)，最好在粉碎工序后再設(shè)置分級(jí)工序?qū)嵤┖Y選處理等。
(1)粗粉碎粗粉碎是將抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑為10mm左右的工序。所述的粗粉碎一般是通過將玻璃融液注入靜水中，進(jìn)行規(guī)定平均粒徑的水粉碎。
另外，從電子顯微鏡照片可以確認(rèn)，粗粉碎后的抗菌性玻璃呈無(wú)角的塊狀。
(2)中粉碎中粉碎是將粗粉碎后的抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑為100μm左右的工序。一般優(yōu)選分一次中粉碎和二次中粉碎二個(gè)階段來(lái)實(shí)施。
此一次中粉碎是使平均粒徑為10mm左右的抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑為1mm左右的抗菌性玻璃的粉碎工序，以使用旋轉(zhuǎn)軋輥等為佳。
另外，二次中粉碎是使平均粒徑為1mm左右的抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑為400μm左右的抗菌性玻璃的粉碎工序，以使用旋轉(zhuǎn)磨等為佳。
另外，從電子顯微鏡相片可以確認(rèn)，二次中粉碎后的抗菌性玻璃是有角的多面體。
(3)微粉碎微粉碎是將中粉碎后的抗菌性玻璃粉碎至平均粒徑在0.1～300μm的范圍值內(nèi)的工序。實(shí)施此微粉碎時(shí)，可以使用旋轉(zhuǎn)磨、旋轉(zhuǎn)軋輥、振動(dòng)碾磨機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、或者噴射式磨機(jī)或者離心流動(dòng)粉碎裝置等。特別優(yōu)選使用振動(dòng)碾磨機(jī)及噴射式磨機(jī)及離心流動(dòng)粉碎裝置。其理由是，通過使用微粉碎裝置，對(duì)于粗粉碎玻璃來(lái)說，可以賦予適當(dāng)?shù)募羟辛?，且不?huì)生成粒徑過小的抗菌性玻璃，而可以有效地得到具有特定平均粒徑的多面體抗菌性玻璃。
另外，將振動(dòng)球磨機(jī)與噴射式磨機(jī)進(jìn)行比較的話，在使用振動(dòng)球磨機(jī)時(shí)具有1次的處理量較多、微粉碎裝置構(gòu)造簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)；另一方面，在使用噴射式磨機(jī)時(shí)，具有抗菌性玻璃的再凝集比率小、能夠在較短的時(shí)間內(nèi)攪拌的優(yōu)點(diǎn)。另外，通過使用噴射式磨機(jī)，例如，即使不添加外添粒子，也可以得到再凝集少的抗菌性玻璃。所以，可以根據(jù)抗菌性玻璃的用途等來(lái)使用不同的微粉碎裝置。
除此之外，從電子顯微鏡相片可以確認(rèn)，使用了振動(dòng)球磨機(jī)或噴射式磨機(jī)進(jìn)行微粉碎后的抗菌性玻璃，與中粉碎后的抗菌性玻璃相比，是具有較多角的多面體。
2.添加工序(1)添加方法往抗菌性玻璃中添加凝結(jié)防止劑的方法并無(wú)特殊的限制，例如，優(yōu)選螺旋攪拌機(jī)、三根軋輥機(jī)、捏合機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、Hs攪拌機(jī)、噴射式磨機(jī)等的混合機(jī)械。
另外，為了使抗菌性玻璃與凝結(jié)防止劑能更均勻地混合，在混合時(shí)，優(yōu)選使用乙醇類或碳水化合物，或惰性惰液體等。
還有，在添加凝結(jié)防止劑后，最好要加壓或加熱，或添加高分子材料或固化性材料以使其能附著或固定在抗菌性玻璃的周圍。
(2)添加時(shí)間向抗菌性玻璃中添加凝結(jié)防止劑的時(shí)間并無(wú)特殊限制，可在抗菌性玻璃的制造工序中添加，也可在制造了抗菌性玻璃之后再添加凝結(jié)防止劑。
但是，在抗菌性玻璃的制造工序中，通過在用球磨機(jī)等的濕式粉碎工序中添加，能得到扁平化的凝結(jié)防止劑，同時(shí)也不會(huì)增加工序數(shù)，是優(yōu)選的添加時(shí)期。也就是說，通過將制造抗菌性玻璃時(shí)的粉碎工序與添加工序同時(shí)實(shí)施，并利用粉碎工序中使用的球磨機(jī)等，可以將凝結(jié)防止劑加壓成扁平狀。因此，只要是扁平狀的凝結(jié)防止劑，就能夠確實(shí)地緊接存在于相鄰的抗菌性玻璃間，得到更優(yōu)越的防止凝結(jié)的效果。
3.其他工序在添加了凝結(jié)防止劑后，為了防濕及搬運(yùn)等的方便，優(yōu)選對(duì)抗菌性玻璃設(shè)置包裝工序。
也就是說，優(yōu)選在含有凝結(jié)防止劑的抗菌性玻璃的周圍使用防濕材料進(jìn)行包裝。具體來(lái)說，在分成小塊狀態(tài)下，優(yōu)選用鋁層和薄膜等進(jìn)行包裝。
通過設(shè)置這樣的工序進(jìn)行包裝，可更容易地防止抗菌性玻璃的凝結(jié)。
實(shí)施例以下，更詳細(xì)地說明本發(fā)明的具體實(shí)施例。但是，以下的說明僅僅是本發(fā)明的示例，并不限定本發(fā)明的權(quán)利要求范圍。
(實(shí)施例1)
1.抗菌性樹脂組成物的制作(1)溶融工序在抗菌性玻璃(表中以玻璃組成A表示)的整體量為100重量％的情況下，設(shè)定P2O5的組成比為60重量％，CaO的組成比為25重量％，Na2O的組成為1.5重量％，B2O3的組成比為10重量％，Ag2O的組成比為3重量％，CeO2的組成比為0.5重量％。并將這些玻璃原料分別放入萬(wàn)能混合機(jī)內(nèi)，在旋轉(zhuǎn)數(shù)為250rpm攪拌30分鐘的條件下，攪拌使之混合均勻。然后，用溶融爐在1280℃、3.5小時(shí)的條件下加熱玻璃原料，作成玻璃融液。
(2)粉碎工序?qū)牟Ａ苋跔t中取出的玻璃融液灌入25℃的靜水中，進(jìn)行水粉碎，成為平均粒子徑約為10mm的粗粉碎玻璃。
接著，用鋁制的一對(duì)旋轉(zhuǎn)輥?zhàn)?東京ATOMAIZA(株)制，輥壓碎機(jī))，在間隙為1mm、旋轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm的條件下，從倉(cāng)斗利用自重供應(yīng)粗粉碎玻璃，進(jìn)行一次中粉碎，使其平均粒徑大約為1000μm。然后，再用鋁制的旋轉(zhuǎn)磨(中央化工機(jī)商事株式會(huì)社制，研磨機(jī))，在間隙為400μm、旋轉(zhuǎn)數(shù)為700rpm的條件下，將一次中粉碎后的抗菌性玻璃進(jìn)行二次中粉碎，并使其平均粒徑大約為400μm。
接著，在內(nèi)容積為105升的振動(dòng)球磨機(jī)(中央化工機(jī)商事株式會(huì)社制)內(nèi)，分別收容有作為媒介的且直徑為10mm的鋁球210kg、二次中粉碎后的抗菌性玻璃20kg、異丙醇14kg、作為凝結(jié)防止劑的磷酸鈣1kg(相當(dāng)于5重量％)，然后在旋轉(zhuǎn)數(shù)為1000rpm、振動(dòng)幅度為9mm的條件下，進(jìn)行7個(gè)小時(shí)的微粉碎處理。
然而，將這個(gè)階段后的含凝結(jié)防止劑的微粉碎玻璃用電子顯微鏡觀察，確認(rèn)至少有70重量％以上是平均粒徑為10μm的、具有多個(gè)角和面的多面體。
(3)固液分離及干燥將微粉碎后的含凝結(jié)防止劑的抗菌性玻璃與異丙醇用離心分離機(jī)(株式會(huì)社KOKUSAN制)，在旋轉(zhuǎn)數(shù)為3000rpm、3分鐘的條件下進(jìn)行固液分離。然后，用烘箱在105℃、3小時(shí)的條件下對(duì)抗菌性玻璃進(jìn)行干燥。
(4)粉碎進(jìn)行干燥后，將一部分塊狀化的含有凝結(jié)防止劑的抗菌性玻璃用齒輪型粉碎機(jī)(中央化工機(jī)商事株式會(huì)社制)進(jìn)行粉碎，作成均勻含有凝結(jié)防止劑的抗菌性玻璃(多面體玻璃)。
在此，將此階段的含有凝結(jié)防止劑的抗菌性玻璃用電子顯微鏡進(jìn)行觀察，確認(rèn)至少有90重量％以上是具有角和面的多面體。
還有，關(guān)于凝結(jié)防止劑，確認(rèn)其在添加前為球狀，現(xiàn)有一部分被偏平化。
(5)混合工序及成形工序?qū)⑺玫降暮Y(jié)防止劑的抗菌性玻璃(以下有時(shí)亦簡(jiǎn)稱抗菌性玻璃)以0.5重量％混合進(jìn)聚苯乙烯中調(diào)制成抗菌性樹脂組成物，之后利用成形機(jī)作成厚度為2mm，長(zhǎng)為5cm，寬為5cm的試驗(yàn)片。
2.抗菌性玻璃及抗菌性樹脂組成物的評(píng)價(jià)(1)銀離子的溶出性評(píng)價(jià)將所得的抗菌性玻璃10g浸漬于50ml的蒸餾水(20℃)中，使用搖動(dòng)器搖動(dòng)1小時(shí)，再使用離心分離器分離銀離子溶液后，用濾紙(5C)過濾，制作成測(cè)定用樣品。然后，通過ICP發(fā)光分光分析法測(cè)定用樣品中的銀離子，算出銀離子的溶出量(mg/kg換算)。
(2)透明性的評(píng)價(jià)用顯微鏡，將所得的抗菌性樹脂組成物構(gòu)成的試驗(yàn)片的透明性能以下述的基準(zhǔn)來(lái)判斷。
◎無(wú)色透明。
○一部分有不透明感。
△一部分有白色感。
×完全白色。
(3)凝結(jié)防止性評(píng)價(jià)將所得到的抗菌性玻璃4g平坦地放進(jìn)淺底皿中，在40℃、RH80％的濕度條件下放置3日，之后用直徑為2mm的玻璃棒擠壓，按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行凝結(jié)防止性的評(píng)價(jià)。
◎感覺柔軟，通過1次擠壓就能使其變?nèi)帷?br> ○感覺比較柔軟，通過5次以內(nèi)擠壓能使其變?nèi)帷?br> △感覺比較硬，通過10次以內(nèi)擠壓能使其變?nèi)帷?br> ×感覺很硬，通過10次以上擠壓也不能使其變?nèi)帷?br> (4)抗菌性評(píng)價(jià)1～2于苯乙烯類樹脂中，混入得到的0.5重量％的抗菌性玻璃，調(diào)制成含有抗菌性玻璃的樹脂，然后用成形機(jī)制得厚度為2mm、長(zhǎng)5cm、寬5cm的含有抗菌性玻璃的試驗(yàn)片。
另一方面，將試驗(yàn)菌在Trypticase Soy Agar(BBL)(胰蛋白酶醬油瓊脂)的瓊脂平面培養(yǎng)基上，35℃、24小時(shí)培養(yǎng)，使發(fā)育菌落懸浮于1/500濃度的普通Vyon培養(yǎng)基(榮研化學(xué)株式會(huì)社制)中，調(diào)整成1×106CFU/ml。
然后，將黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus IFO#12732)的懸濁液0.4ml和大腸菌(Esch erichia coli ATCC#8739)的懸濁液0.4ml分別均勻混合，使其均勻接觸，然后，裝載聚乙烯制薄膜(減菌)，分別作為薄膜緊貼法的測(cè)定樣品。
然后，將測(cè)定樣品在濕度為95％、溫度為35℃、24小時(shí)的條件下裝載于恒溫槽內(nèi)，分別測(cè)定試驗(yàn)前的菌數(shù)(發(fā)育菌落)和試驗(yàn)后的菌數(shù)(發(fā)育菌落)，并以下述基準(zhǔn)評(píng)估抗菌性1(黃色葡萄球菌)與抗菌性2(大腸菌)。
另外，試驗(yàn)前的菌數(shù)(發(fā)育菌落)中黃色葡萄球菌和大腸菌均為2.6×105(個(gè)/試驗(yàn)片)。
◎試驗(yàn)后的菌數(shù)為試驗(yàn)前的菌數(shù)的1/10000以下○試驗(yàn)后的菌數(shù)為試驗(yàn)前的菌數(shù)的1/10000以上～1/1000以下△試驗(yàn)后的菌數(shù)為試驗(yàn)前的菌數(shù)的1/1000以上～1/100以下×試驗(yàn)后的菌數(shù)為試驗(yàn)前的菌數(shù)的1/100以上(實(shí)施例2～5)把實(shí)施例1中所用的磷酸鈣的添加量實(shí)施例2從5重量％設(shè)定為2重量％，實(shí)施例3從5重量％設(shè)定為10重量％，除此之外，其他的與實(shí)施例1一樣分別作成抗菌性玻璃進(jìn)行評(píng)價(jià)。
另外，實(shí)施例4是將振動(dòng)球磨機(jī)的處理時(shí)間設(shè)定為5小時(shí)，把多面體抗菌性玻璃的平均粒徑作成20μm，除此之外，其他的與實(shí)施例1一樣作成抗菌性玻璃進(jìn)行評(píng)價(jià)。
而且，實(shí)施例5是在不添加磷酸鈣的情況下，與實(shí)施例1相同地作成抗菌性玻璃后，用攪拌機(jī)再添加5重量％的磷酸鈣，除此之外，其他的與實(shí)施例1一樣作成抗菌性玻璃，評(píng)價(jià)磷酸鈣的添加時(shí)間。
(實(shí)施例6～10)實(shí)施例6使用硬脂酸鈉、實(shí)施例7使用硬脂酸鈣、實(shí)施例8使用沸石、實(shí)施例9使用天然磷灰石、實(shí)施例10使用氧化鋅分別代替實(shí)施例1中的磷酸鈣，除此之外，其他的與實(shí)施例1一樣作成抗菌性玻璃進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(實(shí)施例11～15)實(shí)施例11～15使用了扇貝殼粉末(平均粒徑20μm)，同時(shí)，實(shí)施例11中的添加量用5重量％、實(shí)施例12中用2重量％、實(shí)施例13中用10重量％分別代替實(shí)施例1中所使用的磷酸鈣。另外，實(shí)施例14中，振動(dòng)球磨機(jī)的處理時(shí)間設(shè)定為5小時(shí)，抗菌性玻璃的平均粒徑設(shè)定為20μm；實(shí)施例15中，是在不添加扇貝殼粉末的情況下，與實(shí)施例1相同作成抗菌性玻璃后，用攪拌機(jī)再添加5重量％的扇貝殼粉末，除此之外，其他的與實(shí)施例1一樣作成抗菌性玻璃進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(實(shí)施例16～20)相對(duì)于每100g實(shí)施例11中的加有扇貝殼粉末的抗菌性玻璃添加絡(luò)合物形成劑，實(shí)施例16中添加了硫酸銨5g、實(shí)施例17中添加了硫酸銨2g、實(shí)施例18中添加了硫酸銨10g、實(shí)施例19中添加了硝酸銨5g、實(shí)施例20中添加了氯化銨5g，除此之外，其他的與實(shí)施例11(實(shí)施例1)一樣作成抗菌性玻璃進(jìn)行評(píng)價(jià)。
另外，將在實(shí)施例16～20中所得到的抗菌性玻璃1g浸漬到10ml的5％濃度的氫氧化鈉溶液中，在室溫72小時(shí)后，用以下標(biāo)準(zhǔn)判斷抗菌性玻璃的變色性。
◎沒有觀察到變色。
○基本上沒有觀察到變色。
△觀察到略有變色。
×觀察到明顯的變色。10小時(shí)后黃變。
(比較例1～2)比較例1中，除了不添加實(shí)施例1中的作為凝結(jié)防止劑的磷酸鈣之外，其他的與實(shí)施例1一樣作成抗菌性玻璃進(jìn)行評(píng)價(jià)。比較例2中，使用了微粉碎后的平均粒徑小于0.01μm的天然磷灰石代替實(shí)施例1中使用的磷酸鈣，除此之外，其他的與實(shí)施例1一樣作成抗菌性玻璃進(jìn)行評(píng)價(jià)。然而，比較例1～2與實(shí)施例16～20一樣，也進(jìn)行了變色性評(píng)價(jià)。
(比較例3～6)比較例3用AZ-6177(硅烷偶合劑、日本尤尼克株式會(huì)社制(Nippon UnicarCompany Limited))、比較例4用KBM-903(硅烷偶合劑、信越化學(xué)株式會(huì)社制)、比較例5用界面活性劑GA(界面活性劑、日信化學(xué)株式會(huì)社制)、比較例6用硬脂酸分別代替實(shí)施例1所使用中的磷酸鈣，除此之外，其他的與實(shí)施例1一樣作成抗菌性玻璃進(jìn)行評(píng)價(jià)。然而另外，比較例3～6與實(shí)施例16～20一樣，也進(jìn)行了變色性評(píng)價(jià)。
表1

表2

表3

表4

表5

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性根據(jù)本發(fā)明的抗菌性玻璃，通過含有特定的凝結(jié)防止劑，可在維持充分的銀離子的溶出量(溶出速度)的情況下，顯示優(yōu)越的凝結(jié)防止效果。
另外，根據(jù)本發(fā)明的抗菌性玻璃的制造方法，通過設(shè)置添加特定的凝結(jié)防止劑的工序，可在維持充分的銀離子的溶出量(溶出速度)的情況下，得到顯示優(yōu)越的凝結(jié)防止效果的抗菌性玻璃。
而且，根據(jù)本發(fā)明的抗菌性玻璃及其制造方法，通過使其含有可與銀離子形成絡(luò)合物的絡(luò)合物形成化合物，即使在強(qiáng)堿的環(huán)境中，例如，在pH值大于10的環(huán)境中，也能得到優(yōu)越的耐變色性。
權(quán)利要求
1.一種可溶出銀離子的抗菌性玻璃，其特征為混合添加有作為凝結(jié)防止劑的，平均粒徑在0.1μm或0.1μm以上的無(wú)機(jī)化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的抗菌性玻璃，其特征為上述凝結(jié)防止劑為選自磷酸三鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、沸石、天然磷灰石、碳酸鈣、氧化鋅及貝殼粉末等中的至少一種無(wú)機(jī)化合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的抗菌性玻璃，其特征為相對(duì)于整體量，上述凝結(jié)防止劑的添加量為0.1～30重量％范圍內(nèi)的值。
4.如權(quán)利要求1～3任何一項(xiàng)所述的抗菌性玻璃，其特征為上述凝結(jié)防止劑附著或固定在上述抗菌性玻璃的周圍。
5.如權(quán)利要求1～4任何一項(xiàng)所述的抗菌性玻璃，其特征為在以上述凝結(jié)防止劑的平均粒徑為D2，上述抗菌性玻璃的平均粒徑為D1時(shí)，D2/D1為在1/100～100范圍內(nèi)的值。
6.如權(quán)利要求1～5任何一項(xiàng)所述的抗菌性玻璃，其特征為上述凝結(jié)防止劑是扁平狀的。
7.如權(quán)利要求1～6任何一項(xiàng)所述的抗菌性玻璃，其特征為抗菌性玻璃的形狀是多面體。
8.如權(quán)利要求1～7任何一項(xiàng)所述的抗菌性玻璃，其特征為使用防濕材料將周圍包住。
9.如權(quán)利要求1～8任何一項(xiàng)所述的抗菌性玻璃，其特征為含有可與銀離子形成絡(luò)合物的絡(luò)合物形成化合物。
10.一種可溶出銀離子的抗菌性玻璃的制造方法，其特征為含有將該抗菌性玻璃粉碎并細(xì)微化的工序和混合添加作為凝結(jié)防止劑的平均粒徑為0.1μm以上的無(wú)機(jī)化合物的工序。
11.一種可溶出銀離子的抗菌性玻璃的制造方法，其特征為將上述抗菌性玻璃在混合有作為凝結(jié)防止劑的平均粒徑在0.1μm以上的無(wú)機(jī)化合物的狀態(tài)下粉碎并細(xì)微化。
12.權(quán)利要求10或11記載的抗菌性玻璃的制造方法，其特征為還包含添加可與銀離子形成絡(luò)合物的絡(luò)合物形成化合物的過程。
全文摘要
提供一種在維持充分的銀離子的溶出量的情況下，能夠具有優(yōu)越的凝結(jié)防止效果的抗菌性玻璃，以及高效地得到這樣的抗菌性玻璃的制造方法。在此，在可溶出銀離子的抗菌性玻璃及其制造方法中，混合添加作為凝結(jié)防止劑的平均粒徑在0.1μm或以上的無(wú)機(jī)化合物，如磷酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、沸石、天然磷灰石、碳酸鈣、氧化鋅及貝殼粉末等。
文檔編號(hào)C03C12/00GK1625533SQ0282869
公開日2005年6月8日 申請(qǐng)日期2002年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月29日
發(fā)明者石井雅夫, 田中賢一 申請(qǐng)人:興亞硝子株式會(huì)社