一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法，所述組合物包括共混的以下組分：熱塑性樹(shù)脂：100重量份；抗菌劑0.3～3重量份；其中所述抗菌劑為抗菌玻璃粉，包括按重量百分計(jì)的以下組分：P2O5?30～40wt%；Na2O或K2O?6～18wt%，ZnO?50～60wt%；Ag2O?0～0.09wt%；所述抗菌玻璃粉的平均粒徑為0.05～100μm。制備方法包括：將所述組分按所述用量熔融共混后制得所述抗菌熱塑性塑料組合物。本發(fā)明可以有效解決玻璃抗菌劑在熱塑性塑料的加工過(guò)程中容易變色的問(wèn)題，并且具有較好的殺菌效果。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及塑料領(lǐng)域，進(jìn)一步地說(shuō)，是涉及一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，隨著人民生活水平的提高和衛(wèi)生意識(shí)的增強(qiáng)，對(duì)各種抗菌材料制品的需求不斷增加，其中抗菌塑料制品占很大的比重，各種生活制品，包括冰箱、空調(diào)、各種食品容器、包裝袋、洗衣機(jī)、玩具制品、吸塵器等等，都使用了各種不同的熱塑性抗菌塑料，包括抗菌聚丙烯(PP)、抗菌聚乙稀(PE)、抗菌聚苯乙烯(PS)、抗菌聚氯乙烯(PVC)、抗菌聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、抗菌尼龍(PA)、抗菌聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、抗菌聚甲醛(POM)、抗菌聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、抗菌PC/ABS合金、抗菌PP/ABS合金、抗菌PA/ABS合
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[0003]抗菌熱塑性塑料的制備，主要是通過(guò)在其造粒過(guò)程中加入一定量的抗菌劑來(lái)實(shí)現(xiàn)?？咕鷦┑姆N類(lèi)很多，主要包括無(wú)機(jī)類(lèi)抗菌劑、有機(jī)類(lèi)抗菌劑兩大類(lèi)，無(wú)機(jī)類(lèi)包括Ag，Zn-沸石、Ag, Zn-磷酸錯(cuò)鹽,Ag, Zn-玻璃等,有機(jī)類(lèi)包括季胺鹽類(lèi)、季膦鹽類(lèi)、咪唑類(lèi)、批類(lèi)、有機(jī)金屬類(lèi)等，有機(jī)抗菌劑的優(yōu)點(diǎn)是殺菌見(jiàn)效快的優(yōu)點(diǎn)，但是大部分有機(jī)抗菌劑是小分子化合物，存在耐熱性差，老化后容易失效，長(zhǎng)時(shí)間放置容易從塑料表面析出，影響制品外觀等缺點(diǎn)。無(wú)機(jī)抗菌劑由于其安全性聞、耐熱性好等的優(yōu)點(diǎn)，市場(chǎng)占有率逐年提聞，特別是在日本、歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家，例如，美國(guó)對(duì)一些抗菌制品，例如餐盤(pán)，兒童用品等需要FDA認(rèn)證需求，而大部分有機(jī)抗菌劑都無(wú)法滿足，只有使用安全性高的無(wú)機(jī)抗菌劑。
[0004]無(wú)機(jī)抗菌劑，通常是指以銀、鋅為主要抗菌成分，將其負(fù)載于不同的載體上，包括沸石、玻璃、磷酸鋯、羥基磷灰石等，其中抗菌性玻璃以其出色的殺菌性能、安全性、穩(wěn)定性，在無(wú)機(jī)抗菌劑中占有重要地位，日本和歐美多家抗菌劑公司都有相應(yīng)的專(zhuān)利和產(chǎn)品。例如，專(zhuān)利CN1318500C及US6939820B2提供了一種抗菌磷酸鹽玻璃組合物，其組成包括0.1~
5.0wt% 的 Ag2O, 30 ~60mol% 的 P2O5,1 ~15mol% 的 K2O, Na2O 和 Li2O 中的一種或多種化合物，35~55mol%的MgOXaO和ZnO的一種或多種，以及0.01~3mol%的La2O3和Y2O3的一種或多種化合物。專(zhuān)利CN1202034C公開(kāi)了一種磷酸鹽玻璃，其組成按照整體重量為100%重量時(shí)，Ag2O 含量為 0.2 ~5wt%，ZnO 為 I ~50wt%，CaO 為 0.1 ~15wt%，B2O3 為 0.1 ~15%，P2O5為30~80wt%，同時(shí)ZnO/CaO重量比為1.1~15范圍內(nèi)。專(zhuān)利CN1323588C公開(kāi)了一種硼硅酸鹽玻璃抗菌劑，其組成包括0.1~2wt%Ag20，40.5~49wt%ZnO，6~9.5wt%Si02，30.5 ~39.5wt%B203, 2 ~10wt% 稀土金屬氧化物及 6 ~7.5wt%Na20 及 0.01 ~5wt%Ce02。專(zhuān)利CN1751000A提供了一種抗菌磺基磷酸鹽玻璃的，其組成包括P20515~60wt%，S035~40wt%, B2O3O ~20wt%, Al20330 ~10wt%, SiO2O ~10wt%, Li2O O ~25wt%, Na2O O ~25wt%,K2O O ~25wt%, CaO O ~40wt%, MgO O ~15wt%, SrO O ~15wt%, BaOO ~15wt%, ZnO O ~45wt%, Ag20)0.01 ~5wt%,Cu0 0 ~10wt%, GeO2O ~10wt%, TeO2O ~15wt%, Cr2O3O ~10wt%, I
0~10wt%, F 0 ~5wt%,其中 Zn0+Ag20+Cu0+Ge02+Te02+Cr203+I 總量在〉0.01 到 45wt% 的范圍。
[0005]目前，大部分抗菌玻璃組合物中都引入了較大含量的Ag2O，例如，前面提到的專(zhuān)利CN1318500C公開(kāi)的抗菌玻璃組合物中Ag2O的含量為0.1~5.0wt%，專(zhuān)利CN1323588C公開(kāi)的抗菌玻璃組合物中Ag2O的含量為0.1~2wt%，含量都超過(guò)了 0.1%，專(zhuān)利CN1751000A提供了一種抗菌磺基磷酸鹽玻璃中的Ag2O含量為〉0.01~5份。Ag離子的殺菌作用毋庸置疑，在玻璃組分中含量越高，其殺菌活性越高，但同時(shí)存在容易變色的問(wèn)題，一方面在熔化玻璃組合物制備抗菌玻璃的過(guò)程中，Ag2O的含量越高，越容易變色，給熔化的操作過(guò)程提出了較高的要求；另一方面，在抗菌玻璃粉碎的過(guò)程中，要將其粉碎成微米甚至納米級(jí)產(chǎn)品的過(guò)程，由于碰撞和摩擦容易造成變色；此外，在抗菌玻璃粉與樹(shù)脂的熔融混合過(guò)程中，在較高的加工溫度下，Ag含量高的玻璃粉改性后的樹(shù)脂也容易發(fā)生變色。此外，對(duì)于硼酸鹽玻璃，由于其在溶解釋放Ag，Zn離子的同時(shí)，會(huì)釋放出B2O3組分，會(huì)使其在一些安全性要求較高的場(chǎng)合的應(yīng)用受到限制，例如，直接與食品接觸等場(chǎng)合。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種抗菌熱塑性塑料組合物及其制備方法，可以有效解決玻璃抗菌劑在熱塑性塑料的加工過(guò)程中容易變色的問(wèn)題，并且具有較好的殺菌效果。
[0007]本發(fā)明的目的之一是提供一種抗菌熱塑性塑料組合物。
[0008]包括共混的以下組分:
[0009]熱塑性樹(shù)脂00重量份；抗菌劑0.3~3重量份；
[0010]其中所述抗菌劑為抗菌玻璃粉，包括按重量百分計(jì)的以下組分:
[0011]包括按重量百分比計(jì)的以下組分:
[0012]P20530 ~40wt%,優(yōu)選 35 ~40wt% ；
[0013]Na2O 或 K2O 6 ~18wt%，優(yōu)選 8 ~10wt% ；
[0014]ZnO 50 ~60wt%,優(yōu)選 50 ~55wt% ；
[0015]Ag2O O ~0.09wt%,優(yōu)選 0.01 ~0.05wt%。
[0016]所述抗菌玻璃粉的平均粒徑為0.05~100 μ m，優(yōu)選為0.1~20 μ m。
[0017]抗菌玻璃粉的制備方法包括:
[0018]包括:
[0019]所述組分或所述組分對(duì)應(yīng)的氫氧化物、鹽高溫熔融、冷卻后制得所述抗菌性玻璃組合物；
[0020]原料的用量范圍:
[0021]P2O5及其所對(duì)應(yīng)的鹽的用量為原料總重的10~60wt% ；
[0022]Na2O或K2O及其所對(duì)應(yīng)的氫氧化物、鹽的用量為原料總重的3~45wt% ；
[0023]ZnO及其所對(duì)應(yīng)的氫氧化物、鹽的用量為原料總重的30~80wt% ；
[0024]Ag2O及其所對(duì)應(yīng)的氫氧化物、鹽的用量為原料總重的O~0.09wt%。
[0025]P2O5的來(lái)源可以是P2O5， 磷酸二氫鈉，磷酸二氫鉀等；
[0026]ZnO的來(lái)源可以是ZnO，Zn (NO3) 2，草酸鋅，醋酸鋅，丙酸鋅，碳酸鋅，磷酸鋅，磷酸氫鋅等；[0027]Na2O的來(lái)源可以是Na2O, NaOH, NaNO3,碳酸鈉等；
[0028]K2O的來(lái)源可以是K20，KOH, KNO3，碳酸鉀等。
[0029]所述熔融溫度為600~1300°C。
[0030]具體的制備過(guò)程為:
[0031](I)將玻璃的原料在攪拌機(jī)中混和均勻，然后在熔融窖等熔融裝置中，在600~1300°C下熔化，溫度過(guò)低，如果低于60(TC會(huì)難以化成玻璃，熔融溫度過(guò)高，如果高于1300°C，將會(huì)造成形成的玻璃體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)過(guò)于穩(wěn)定，不利于Zn，Ag離子的溶解釋放，同時(shí)也會(huì)造成不必要的能量浪費(fèi)；
[0032](2)然后將熔融物急冷后，制得所述抗菌玻璃。
[0033]可以將熔融物以高速通過(guò)水等冷卻的金屬輥，也可以將熔融物直接倒入水中進(jìn)行急冷，使其破碎成玻璃顆粒；還可以利用粉碎設(shè)備將得到的塊狀玻璃進(jìn)行粉碎，根據(jù)需求將其粉碎成不同粒徑和不同粒徑分布的抗菌玻璃粉，粉碎設(shè)備可以是球磨機(jī)、氣流粉碎機(jī)、振動(dòng)磨、噴射粉碎機(jī)等。
[0034]本發(fā)明所述的抗菌劑的用量，根據(jù)具體改性的樹(shù)脂不同而異。以基礎(chǔ)樹(shù)脂原料重量100份來(lái)計(jì)，抗菌劑用量為0.3~3重量份。加入一定量的分散劑有助于抗菌劑的進(jìn)一步分散，使抗菌劑用量更少，并且可以降低加工過(guò)程中的能耗。
[0035]本發(fā)明所述的分散劑可采用熱塑性塑料加工領(lǐng)域內(nèi)通常的分散劑，如:乙撐雙硬脂酰胺(EBS)、聚乙烯蠟、硬脂酸、白油等，其中優(yōu)選乙撐雙硬脂酰胺。分散劑的用量也為常規(guī)用量，本發(fā)明中可優(yōu)選以基體樹(shù)脂為100重量份數(shù)計(jì)，用量為0.1~5份，更優(yōu)選為0.2~2份。
[0036]本發(fā)明所述的抗 氧劑可采用熱塑性塑料加工領(lǐng)域內(nèi)通常的抗氧劑，如:抗氧劑1010 (四[β- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯)，168 (三(2，4-二叔丁基)亞磷酸苯酯)，其用量也為常規(guī)用量，本發(fā)明中可優(yōu)選0.1~0.5重量份。
[0037]加入一定量的相容劑使抗菌劑與基體樹(shù)脂相容性更好，降低抗菌劑用量，特別是在塑料合金的抗菌改性中效果更為明顯。本發(fā)明所述的相容劑可采用熱塑性塑料加工領(lǐng)域內(nèi)通常的相容劑，如:ΡΡ接枝馬來(lái)酸酐(PP-g-MAH)、PP接枝羧酸、氯化聚丙烯、PP接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(PP-g-GMA)、PE接枝馬來(lái)酸酐(PE-g-MAH)、甲基丙烯酸-苯乙烯-丁二烯聚合物(MBS)、苯乙烯-馬來(lái)酸酐無(wú)規(guī)共聚物(SMA)等。相容劑的使用根據(jù)具體改性的樹(shù)脂或者合金種類(lèi)不同而調(diào)整，例如，對(duì)于抗菌PP/ABS合金，優(yōu)選PP接枝馬來(lái)酸酐(PP-g-MAH);對(duì)于抗菌PC/ABS合金，優(yōu)選甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯聚合物(MBS)或苯乙烯-馬來(lái)酸酐無(wú)規(guī)共聚物(SMA)。相容劑的用量也為常規(guī)用量，本發(fā)明中可優(yōu)選為0.01-30重量份，更優(yōu)選0.5~5重量份。
[0038]此外，在抗菌塑料的加工過(guò)程中，可用根據(jù)具體加工的需要，在共混物料中加入不同的加工助劑，例如增塑劑、增強(qiáng)劑、阻燃劑、抗靜電劑、成核劑、增韌劑、填充劑、潤(rùn)滑劑、顏料等，其用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0039]本發(fā)明的目的之二是提供一種抗菌熱塑性塑料組合物的制備方法。
[0040]包括:
[0041]將所述組分按所述用量熔融共混后制得所述抗菌熱塑性塑料組合物。
[0042]加工的方法可以分為兩種:(1)先將上述介紹的各個(gè)組分混合均勻，然后利用加工設(shè)備進(jìn)行熔融共混、造粒等。熔融共混的設(shè)備可以是雙螺桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、密煉機(jī)、開(kāi)煉機(jī)等。(2)當(dāng)然，也可以在注塑、吹塑、滾塑等加工熱塑性塑料制品的過(guò)程中，將抗菌劑等助劑和塑料原料混合后，直接制成抗菌塑料制品。第一種加工方法，抗菌劑在塑料中分散得更好，在這里著重強(qiáng)調(diào)的是前者。
[0043]本發(fā)明的制備方法中物料(包括樹(shù)脂、抗菌劑、分散劑、抗氧劑等組分)混合的共混設(shè)備，可采用現(xiàn)有加工技術(shù)中所用的各種混料設(shè)備，如攪拌機(jī)、捏和機(jī)等?；旌系倪^(guò)程，可以將抗菌玻璃粉與其他組分混合均勻后熔融共混，也可以先將抗菌玻璃粉與分散劑混合均勻后再與其余組分混合，最后將物料熔融共混來(lái)制備所述抗菌熱塑性塑料，這樣更有利于分散劑發(fā)揮作用。
[0044]本發(fā)明熱塑性抗菌塑料的加工過(guò)程中，物料熔融共混溫度即為通常樹(shù)脂加工中所用的共混溫度，可根據(jù)不同樹(shù)脂的熔融溫度而定，應(yīng)該在既保證基體塑料完全熔融又不會(huì)使其分解的范圍內(nèi)選擇。
[0045]本發(fā)明提供了一種低成本熱塑性抗菌塑料的制備方法，利用該方法可以實(shí)現(xiàn)將樹(shù)脂和抗菌玻璃粉及其它助劑一次性共混擠出，可大大提高工作效率，同時(shí)實(shí)現(xiàn)良好的混合分散效果和抗菌效果。本發(fā)明的抗菌熱塑性塑料具有顏色好、成本低、安全性高、耐水性好的優(yōu)點(diǎn)，其制備工藝簡(jiǎn)單、易于操作，適于工業(yè)化應(yīng)用。
【具體實(shí)施方式】
[0046]下面結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
[0047]實(shí)施例和比較例中原料為:
[0048]聚丙烯(PP):中國(guó)石化茂名石化；牌號(hào):9012
[0049]聚丙烯(PP):中國(guó)石化燕山石化；牌號(hào):7726
[0050]聚乙烯(PE):中國(guó)石化齊魯石化:牌號(hào):1F7B
[0051]聚酰胺(PA):中國(guó)石化巴陵石化股份有限公司；牌號(hào):YH600
[0052]聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET):中國(guó)石化儀征石化股份有限公司；牌號(hào):BG80
[0053]聚氯乙烯(PVC):中國(guó)石化齊魯石化股份有限公司；
[0054]ABS:中國(guó)石化高橋石化股份有限公司；牌號(hào):3513，3504
[0055]聚碳酸酯(PC):Bayer公司，牌號(hào):3103。
[0056]分散劑:乙撐雙硬脂酰胺(EBS):上海長(zhǎng)征第二化工廠；
[0057]硬脂酸鈣:北京長(zhǎng)陽(yáng)農(nóng)場(chǎng)化工廠；
[0058]聚乙烯蠟:北京化工大學(xué)
[0059]相容劑:聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐(PP-g-MAH)，中國(guó)石化北京化工研究院苯乙烯-馬來(lái)酸酐無(wú)規(guī)共聚物(SMA)，中國(guó)石化高橋石化
[0060]抗氧劑1010、168:瑞士汽巴公司(ciba)；
[0061 ]雙螺桿:ZSK — 40，德國(guó)WP公司；
[0062]雙輥:上海塑機(jī)廠；
[0063]抗菌樣片:利用注塑機(jī)(海天)制成50mmx50mm樣片。
[0064]抗菌檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及操作步驟:
[0065]1、抗菌測(cè)試標(biāo)準(zhǔn):QB/T 2591 一 2003A《抗菌塑料抗菌性能試驗(yàn)方法和抗菌效果》，檢測(cè)用菌:大腸桿菌(Escherichia coli) ATCC 25922,金黃葡萄球菌(Staphylococcusaureus) ATCC 6538ο
[0066]2、抗菌測(cè)試步驟，參照抗菌塑料檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)QB/T 2591-2003進(jìn)行測(cè)試，具體步驟如下:將待測(cè)樣品用75%乙醇消毒處理并晾干，將菌種用無(wú)菌水稀釋成適當(dāng)濃度的菌懸液備用。取0.2mL的菌懸液滴在樣品表面,用0.1mm厚的聚乙烯薄膜(4.0cmx4.0cm)覆于其上，使菌懸液在樣品和薄膜間形成均勻的液膜。在37°C保持相對(duì)濕度90%培養(yǎng)18~24小時(shí)。用無(wú)菌水將菌液洗下，稀釋成適當(dāng)?shù)臐舛忍荻?，?.1mL均勻涂布在已制備好的無(wú)菌瓊脂培養(yǎng)基上。于37°C培養(yǎng)18~24小時(shí)，觀察結(jié)果。陰性對(duì)照用無(wú)菌平皿代替，其他操作相同。
[0067]抗菌玻璃粉的制備:(所用原料均為市售)
[0068]實(shí)施例1
[0069]稱(chēng)取100克ZnO，96克P205，20克Na2O,在高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后置于陶瓷坩堝中，在高溫爐中600°C恒溫I小時(shí)，使其形成熔體狀液體，然后將熔體緩慢倒入冷水中，形成初步粉碎的抗菌玻璃，然后將抗菌玻璃取出在烘箱中100°C干燥30分鐘，使其充分干燥。然后利用氣流磨將其粉碎成平均粒徑12微米的抗菌玻璃粉。利用X射線能譜分析儀(EDX)對(duì)抗菌玻璃粉的組成進(jìn)行分析,并按照氧化物組份計(jì)算其組成為:ZnO 51wt%,P20539wt%，Na2010wt%。
[0070]實(shí)施例2
[0071]稱(chēng)取373 克 Zn (NO3)2.6Η20，0.03 克 AgN03，65 克 P2O5, 55 克 KH2PO4，在高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后置于陶瓷坩堝中，在高溫爐中700°C恒溫45分鐘，使其形成熔體狀液體，然后將熔體緩慢倒入冷水中，形成初步粉碎的抗菌玻璃，然后將抗菌玻璃取出在烘箱中100°C干燥30分鐘，使其充分干燥。然后利用氣流磨將其粉碎成平均粒徑18微米的抗菌玻璃粉。利用能譜分析對(duì)抗菌玻璃粉的組成進(jìn)行分析，并按照氧化物組份計(jì)算其組成為=ZnO51wt%，Ag2O0.01wt%, Ρ20539.5wt%, K2O 9.49wt%0
[0072]實(shí)施例3
[0073]稱(chēng)取120克ZnC2O4.2H20, 50克P2O5, 31克Na2CO3,在高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后置于陶瓷坩堝中，在高溫爐中800°C恒溫30分鐘，使其形成熔體狀液體，然后將熔體緩慢倒入冷水中，形成初步粉碎的抗菌玻璃，然后將抗菌玻璃取出在烘箱中100°C干燥30分鐘，使其充分干燥。然后利用氣流磨將其粉碎成平均粒徑8微米的抗菌玻璃粉。利用能譜分析對(duì)抗菌玻璃粉的組成進(jìn)行分析，并按照氧化物組份計(jì)算其組成為:ZnO 52wt%, P20530wt%, Na2O18wt%0
[0074]實(shí)施例4`
[0075]稱(chēng)取120 克 ZnCO3.2H20,0.073 克 AgNO3, 50 克 P2O5,11.6 克 NaOH，在高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后置于陶瓷坩堝中，在高溫爐中900°C恒溫50分鐘，使其形成熔體狀液體，然后將熔體緩慢倒入冷水中，形成初步粉碎的抗菌玻璃，然后將抗菌玻璃取出在烘箱中100°C干燥30分鐘，使其充分干燥。然后利用氣流磨將其粉碎成平均粒徑6微米的抗菌玻璃粉。利用能譜分析對(duì)抗菌玻璃粉的組成進(jìn)行分析，并按照氧化物組份計(jì)算其組成為:ZnO 53wt%,Ag2O0.05wt%, P20538wt%, Na2O 8.95wt%。
[0076]實(shí)施例5[0077]稱(chēng)取55克ZnO, 20克P2O5, 50.5克NaH2PO4.2H20,在高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后置于陶瓷坩堝中，在高溫爐中600°C恒溫30分鐘，使其形成熔體狀液體，然后將熔體緩慢倒入冷水中，形成初步粉碎的抗菌玻璃，然后將抗菌玻璃取出在烘箱中100°C干燥30分鐘，使其充分干燥。然后利用氣流磨將其粉碎成平均粒徑5微米的抗菌玻璃粉。利用能譜分析對(duì)抗菌玻璃粉的組成進(jìn)行分析，并按照氧化物組份計(jì)算其組成為:ZnO 55wt%, P20535wt%, Na2O10wt%o
[0078]實(shí)施例6
[0079]稱(chēng)取54克ZnO，0.044克AgNO3, 50克P2O5,8.97克Na2O,在高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后置于陶瓷坩堝中，在高溫爐中900°C恒溫50分鐘，使其形成熔體狀液體，然后將熔體緩慢倒入冷水中，形成初步粉碎的抗菌玻璃，然后將抗菌玻璃取出在烘箱中100°C干燥30分鐘，使其充分干燥。然后利用氣流磨將其粉碎成平均粒徑9微米的抗菌玻璃粉。利用能譜分析對(duì)抗菌玻璃粉的組成進(jìn)行分析，并按照氧化物組份計(jì)算其組成為:ZnO 54wt%, Ag2O
0.03wt%, P20537wt%, Na2O 8.97wt%。
[0080]實(shí)施例7 [0081]稱(chēng)取50.5克ZnO, 0.13克AgNO3, 45克P2O5,17.41克K2O,在高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后置于陶瓷坩堝中，在高溫爐中600°C恒溫50分鐘，使其形成熔體狀液體，然后將熔體緩慢倒入冷水中，形成初步粉碎的抗菌玻璃，然后將抗菌玻璃取出在烘箱中100°C干燥30分鐘，使其充分干燥。然后利用氣流磨將其粉碎成平均粒徑15微米的抗菌玻璃粉。利用能譜分析對(duì)抗菌玻璃粉的組成進(jìn)行分析，并按照氧化物組份計(jì)算其組成為:ZnO 50.5wt%,Ag2O 0.09wt%, P20532wt%, K2O 17.41wt%0
[0082]實(shí)施例8
[0083]稱(chēng)取58克ZnO，0.029克AgNO3, 50克P2O5, 7.98克Na2O,在高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后置于陶瓷坩堝中，在高溫爐中900°C恒溫50分鐘，使其形成熔體狀液體，然后將熔體緩慢倒入冷水中，形成初步粉碎的抗菌玻璃，然后將抗菌玻璃取出在烘箱中100°C干燥30分鐘，使其充分干燥。然后利用氣流磨將其粉碎成平均粒徑16微米的抗菌玻璃粉。利用能譜分析對(duì)抗菌玻璃粉的組成進(jìn)行分析，并按照氧化物組份計(jì)算其組成為:ZnO 58wt%, Ag2O0.02wt%, P20534wt%, Na2O 7.98wt%。
[0084]實(shí)施例9
[0085]稱(chēng)取60克Zn0，60克P2O5, 7.5克Na2O,在高速攪拌機(jī)中混合均勻，然后置于陶瓷坩堝中，在高溫爐中1250°C恒溫30分鐘，使其形成熔體狀液體，然后將熔體緩慢倒入冷水中，形成初步粉碎的抗菌玻璃，然后將抗菌玻璃取出在烘箱中100°C干燥30分鐘，使其充分干燥。然后利用氣流磨將其粉碎成平均粒徑18微米的抗菌玻璃粉。利用能譜分析對(duì)抗菌玻璃粉的組成進(jìn)行分析，并按照氧化物組份計(jì)算其組成為=ZnO 60wt%, P20532.5wt%, Na20
7.5wt%。
[0086]表1中列出了本發(fā)明抗菌磷酸鹽玻璃的基于氧化物重量％的組分，將實(shí)施例1~9中制備的抗菌玻璃粉，分別命名為KJJ-1~KJJ-9。
[0087]表1
[0088]
【權(quán)利要求】
1.一種抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于包括共混的以下組分:熱塑性樹(shù)脂100重量份，抗菌劑0.3~3重量份；其中所述抗菌劑為抗菌玻璃粉，包括按重量百分計(jì)的以下組分:P2O530 ~40wt%，Na2O 或 K2O6 ~18wt%，ZnO50 ~60wt%，Ag2OO ~0.09wt% ；所述抗菌玻璃粉的平均粒徑為0.05~100 μ m。
2.如權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于:所述抗菌玻璃粉包括按重量百分比計(jì)的以下組分:ZnO 50 ~55wt%, Ag2O 0.01 ~0.05wt%。
3.如權(quán)利要求1所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于:所述抗菌玻璃粉包括按重量百分比計(jì)的以下組分:P20535 ~40wt%, Na2O 或 K2O 8 ~10wt%。
4.如權(quán)利要求f3之一所述的抗菌熱塑性塑料組合物，其特征在于:所述抗菌玻璃粉的平均粒徑為0.1~20 μ m。
5.如權(quán)利要求f4之一所述的抗菌熱塑性塑料組合物的制備方法，其特征在于包括:將所述組分按所述用量熔融共混后制得所述抗菌熱塑性塑料組合物。
【文檔編號(hào)】C08K3/40GK103627197SQ201210311150
【公開(kāi)日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2012年8月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月28日
【發(fā)明者】張師軍, 李 杰, 邵靜波, 張麗英, 尹華, 鄒浩, 呂明福, 徐萌, 呂蕓, 董穆 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院