專利名稱：抗菌性玻璃及抗菌性玻璃的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適宜作為洗衣機(jī)用抗菌性玻璃(包括具有防霉性的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃。以下相同。)等的抗菌性玻璃及這種抗菌性玻璃的制造方法，這種抗菌性玻璃可在被抗菌物的洗滌中或洗滌后與水直接接觸而溶出銀離子。
更詳細(xì)地涉及，適宜作為用于在被抗菌物的洗滌中或洗滌后通過銀離子實(shí)施抗菌處理所用的洗衣機(jī)用抗菌玻璃等的抗菌性玻璃，該抗菌性玻璃與水直接接觸時，可以迅速且長時間放出規(guī)定量的銀離子，還涉及這樣的抗菌性玻璃的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，為了賦予建材、家電制品(包括TV、計算機(jī)、手機(jī)、攝像機(jī)等)、雜貨、包裝用材料等抗菌效果，通常使用在樹脂中混入規(guī)定量的規(guī)定粒徑的抗菌性玻璃而得的抗菌性樹脂組合物。
作為這樣的抗菌性樹脂組合物，有人公開了在樹脂中含有溶出銀離子的硼硅酸抗菌性玻璃的合成樹脂成形物(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
更具體地，所述合成樹脂成形物是在合成樹脂中含有硼硅酸抗菌性玻璃而構(gòu)成的，該硼硅酸抗菌性玻璃，在由SiO2、B2O3、P2O5中的一種或更多種的網(wǎng)目形成氧化物和Na2O、K2O、CaO、ZnO中的一種或更多種的網(wǎng)目修飾氧化物構(gòu)成的玻璃固體物質(zhì)100重量份中含有0.1～20重量份的Ag2O作為一價的Ag。而且，在該特許公報的實(shí)施例中記載著在合成樹脂中含有平均粒徑為20μm或更小的抗菌性玻璃的抗菌性樹脂組合物，該抗菌性玻璃，在由SiO240摩爾％、B2O350摩爾％、Na2O10摩爾％構(gòu)成的混合物100重量份中添加有2重量份的Ag2O。
此外，作為抗菌性樹脂組合物，有人公開了含有鱗片狀玻璃的樹脂組合物，該鱗片狀玻璃具有抗菌性，粒徑為10～1000μm、厚度為0.1～20μm(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。
更具體地，就該鱗片狀玻璃的組成而言，當(dāng)含有B2O3時，由SiO220～60重量％、B2O330～70重量％、Na2O5～35重量％、Ag2O0.5～3重量％構(gòu)成，當(dāng)不含有B2O3時，由SiO255～80重量％、Al2O30.5～30重量％、Na2O19.5～42重量％、Ag2O0.5～3重量％構(gòu)成。
此外，也有人公開了含有含銀離子無機(jī)類抗菌劑和無機(jī)類填充劑的抗菌性用水制品，該含銀離子無機(jī)類抗菌劑，在100℃的沸水中浸漬500～1000小時后，在20℃的水或者酸中浸漬24小時的情況下，銀離子的溶出量為0.5ng/cm2/day或更多(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。
更具體地，公開了在樹脂中添加平均粒徑為2～20μm的含銀離子無機(jī)類抗菌劑0.5～5重量％和無機(jī)類填充劑5～80重量％而構(gòu)成的抗菌性用水制品，該含銀離子無機(jī)類抗菌劑，在含有56～59摩爾％的P2O5、33～38摩爾％的MgO+CaO+ZnO、6～8摩爾％的Al2O3的玻璃組成中配有0～5重量％的Ag2O。
此外，作為抗菌性玻璃的用途，有人提出可以用于例如餐具清洗機(jī)、餐具干燥機(jī)、冰箱、洗衣機(jī)、鍋等電制品的抗菌性樹脂組合物(例如，參照專利文獻(xiàn)4和專利文獻(xiàn)5)。
也就是說，其是在構(gòu)成所述電制品的成形樹脂中分別含有規(guī)定量的、平均粒徑為20μm或更小的、由ZnO40～80摩爾％、SiO25～35摩爾％、CaO.5～30摩爾％構(gòu)成的抗菌性玻璃和規(guī)定量的、平均粒徑同樣為20μm或更小的、由ZnO54～60摩爾％、B2O325～32摩爾％、SiO27～12摩爾％、堿金屬氧化物5～8摩爾％構(gòu)成的抗菌性玻璃的抗菌性樹脂組合物。
再有，作為抗菌性玻璃的用途，有人提出使用在蓄水槽和清洗塔等水處理裝置中的玻璃水處理劑(例如，參照專利文獻(xiàn)6)。
也就是說，該玻璃水處理劑是最長徑為10mm或更大的磷酸類玻璃，其重量組成比為(RO+R2O)/P2O3＝0.4～1.2、R2O/(RO+R2O3)＝0～10(R為Ca、Na等)，并且，當(dāng)以其初期溶解溫度為A、末期溶解溫度為B時，B/A≥1/3，并且，金屬離子的含量為0.005～5重量％。
特開平1-313531號公報(權(quán)利要求書的范圍)[專利文獻(xiàn)2]特開平7-25635號公報(權(quán)利要求書的范圍)[專利文獻(xiàn)3]特開平10-72530號公報(權(quán)利要求書的范圍)[專利文獻(xiàn)4]特開平2000-3238號公報(權(quán)利要求書的范圍)[專利文獻(xiàn)5]特開平2000-3239號公報(權(quán)利要求書的范圍)[專利文獻(xiàn)6]特公平7-63701號公報(權(quán)利要求書的范圍)發(fā)明內(nèi)容但是，專利文獻(xiàn)1～5中公開的抗菌性樹脂組合物都是通過在樹脂中混合添加抗菌性玻璃而構(gòu)成的，抗菌性玻璃間接地與浸透在樹脂中的水接觸，從而可以首次放出銀離子。
因此，使用所述抗菌性樹脂組合物時，盡管可以對電制品的部件等賦予規(guī)定的抗菌性，但是，實(shí)際上，在被抗菌物的洗滌中或者洗滌后與水直接接觸、迅速放出銀離子、使規(guī)定量的銀離子附著在該被抗菌物上是很困難的。
此外，在專利文獻(xiàn)1、3～5中，為了均勻地混合在樹脂中，抗菌性玻璃的平均粒徑優(yōu)選為20μm或更小，在專利文獻(xiàn)2中，雖然將抗菌性玻璃制成具有規(guī)定大小的鱗片狀玻璃，但是，在制造上出現(xiàn)了必須組合使用分級裝置等來作為制造裝置、將它們的值限定在規(guī)定范圍的問題。
另一方面，專利文獻(xiàn)6所公開的玻璃水處理劑，雖然最長徑比較大，但是，出現(xiàn)了銀離子的溶出量基本很少的問題。因此，與專利文獻(xiàn)1～5中公開的抗菌性樹脂組合物相同，實(shí)際上，在被抗菌物的洗滌中或者洗滌后與水直接接觸、迅速放出銀離子、使規(guī)定量的銀離子附著在該被抗菌物上是很困難的。
因此，本發(fā)明者們經(jīng)過銳意研究發(fā)現(xiàn)，通過將抗菌性玻璃的大小與銀離子的溶出量限制在規(guī)定范圍，與水直接接觸可以迅速且長時間地反復(fù)放出規(guī)定量的銀離子，從而完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明，提供適宜作為洗衣機(jī)用抗菌性玻璃等的抗菌性玻璃以及該抗菌性玻璃的制造方法，該抗菌性玻璃可在被抗菌物的洗滌中或洗滌后與水直接接觸而迅速且長時間地溶出規(guī)定量的銀離子，可以對被抗菌物反復(fù)實(shí)施規(guī)定的抗菌處理。
根據(jù)本發(fā)明，通過提供如下的抗菌性玻璃可以解決上述問題，其是用于直接與水接觸放出銀離子來發(fā)揮抗菌效果的抗菌性玻璃，最大徑(t1)為1～50mm，并且，銀離子的溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)。
也就是說，根據(jù)本發(fā)明的抗菌性玻璃，例如，在被抗菌物的洗滌中或洗滌后，與水直接接觸，可以迅速且長時間地放出規(guī)定量的銀離子。因此，可以對被抗菌物反復(fù)實(shí)施規(guī)定的抗菌處理。此外，只要是如此大小的抗菌性玻璃，不單單是容易處理，而且，即使是溶解性極高的相鄰玻璃之間接觸，也可以有效防止它們凝集或者熔粘。
此外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性玻璃時，優(yōu)選用于在被抗菌物的洗滌中或洗滌后利用銀離子實(shí)施抗菌處理的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃。
也就是說，在洗衣機(jī)用途等中，可以長時間放出規(guī)定量的銀離子，對洗滌物等持續(xù)賦予規(guī)定的抗菌效果。
此外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性玻璃時，優(yōu)選的是，含有B2O3、SiO2、Ag2O、堿金屬氧化物作為原材料，并且，相對于總量而言，B2O3的添加量為30～60重量％、SiO2的添加量為30～60重量％、Ag2O的添加量為2～5重量％、堿金屬氧化物的添加量為5～10重量％。
也就是說，將規(guī)定的硼酸類抗菌玻璃的原材料分別按規(guī)定量配合而形成，所以通過與水直接接觸可以長時間放出規(guī)定量的銀離子，可以持續(xù)發(fā)揮規(guī)定的抗菌效果。
此外，根據(jù)這樣的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃，與洗滌劑的反應(yīng)性缺乏，對于使用洗滌劑進(jìn)行洗滌的被抗菌物，可以穩(wěn)定地實(shí)施規(guī)定的抗菌處理。
再有，所述的抗菌性玻璃的情況，使用較多量的B2O3，所以，根據(jù)制造條件和使用條件的不同，有時候容易著色。但是，例如通過將抗菌性玻璃使用在洗衣機(jī)內(nèi)的水路等無法目視的地方，或者實(shí)施從其周圍附帶著色的被覆材料，因而，如后所述，通過添加作為防著色劑的配合物形成化合物，可以避免著色問題。
此外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性玻璃時，優(yōu)選的是，含有P2O5、Ag2O、堿金屬氧化物作為原材料，并且，相對于總量而言，P2O5的添加量為40～70重量％、Ag2O的添加量為2～5重量％、堿金屬氧化物的添加量為15～35重量％。
也就是說，將規(guī)定的磷酸類抗菌玻璃的原材料分別按規(guī)定量配合而形成，所以通過與水直接接觸，例如在洗衣機(jī)用途中，可以長時間放出規(guī)定量的銀離子，可以持續(xù)地對洗滌物賦予規(guī)定的抗菌效果。
再有，根據(jù)這樣的磷酸類抗菌玻璃，透明性優(yōu)異，并且，無論是平板狀還是粒狀，都可以放出規(guī)定量的銀離子。再有，只要是這樣的磷酸類抗菌玻璃，就具有對制造時的熔融窯等的腐蝕性小、制造條件溫和的優(yōu)點(diǎn)。
再有，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性玻璃時，優(yōu)選的是，抗菌性玻璃全部為平板狀，通過與該抗菌性玻璃相同成分的薄壁部分將多個玻璃片連接而構(gòu)成。
也就是說，通過規(guī)定的薄壁部分將平板狀的多個玻璃片連接起來，所以，切成規(guī)定大小，可以容易地調(diào)整銀離子的絕對溶出量(溶出速度)。因此，通過制成巧克力切片形狀，考慮所使用的環(huán)境條件、水量或者長期使用的時間等，可以將本發(fā)明的抗菌性玻璃切成任意大小來使用。此外，因?yàn)榫哂幸?guī)定的薄壁部分，以那里作為切斷部位，結(jié)合使用場所的大小和形狀，可以制成適當(dāng)大小和形狀的抗菌性玻璃。
此外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性玻璃時，優(yōu)選的是，周圍具備被覆材料，被盒式(cartridge)化。
也就是說，具備規(guī)定的被覆材料，被盒式化，所以，不僅容易處理和更換等，而且，即使在使用較強(qiáng)水流的情況下，也可以有效防止其隨水流一起流到外部。
此外，本發(fā)明的另一實(shí)施方式是抗菌性玻璃的制造方法，其是用于直接與水接觸放出銀離子而發(fā)揮抗菌效果的抗菌性玻璃的制造方法，包括下述工序(A)～(B)。
(A)熔融工序?qū)⒃牧螧2O3、SiO2、Ag2O、堿金屬氧化物加熱，使之熔融，制作熔融玻璃；(B)成形工序一邊冷卻熔融玻璃，一邊形成最大徑(t1)為1～50mm、銀離子溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)的、具有規(guī)定形狀的抗菌性玻璃。
也就是說，因?yàn)榘鲜鲋圃旃ば?，所以，直接與水接觸，可以放出銀離子，迅速地發(fā)揮抗菌效果，其結(jié)果是，可以有效地得到抗菌性玻璃，該玻璃在被抗菌物的洗滌中或洗滌后放出規(guī)定量的銀離子，對被抗菌物穩(wěn)定地實(shí)施規(guī)定的抗菌處理。
再有，本發(fā)明的另一實(shí)施方式為抗菌性玻璃的制造方法，其是用于直接與水接觸放出銀離子而發(fā)揮抗菌效果的抗菌性玻璃的制造方法，包括下述工序(A’)～(B’)。
(A’)熔融工序?qū)⒃牧螾2O5、Ag2O、堿金屬氧化物加熱，使之熔融，制作熔融玻璃；(B’)成形工序一邊冷卻熔融玻璃，一邊形成最大徑(t1)為1～50mm、銀離子溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)的、具有規(guī)定形狀的抗菌性玻璃。
也就是說，因?yàn)榘鲜鲋圃旃ば?，所以，即使是磷酸類抗菌玻璃，直接與水接觸，也可以放出銀離子，迅速地發(fā)揮抗菌效果。其結(jié)果是，可以有效地得到抗菌性玻璃，該玻璃在被抗菌物的洗滌中或洗滌后放出規(guī)定量的銀離子，對被抗菌物穩(wěn)定地實(shí)施規(guī)定的抗菌處理。
此外，在實(shí)施本發(fā)明的抗菌性玻璃的制造方法時，優(yōu)選的是，在工序(B)或工序(B’)中，使用表面具備凹部的旋轉(zhuǎn)部件，成形為平板狀的抗菌性玻璃。
也就是說，工序(B)中，通過使用規(guī)定的旋轉(zhuǎn)部件，可以進(jìn)行利用薄壁部分的巧克力切割，可以有效地得到容易處理、容易調(diào)整面積和形狀等的抗菌性玻璃。
此外，在實(shí)施本發(fā)明的抗菌性玻璃的制造方法時，優(yōu)選的是，在工序(A)和工序(B)之間或者工序(A’)和工序(B’)之間，進(jìn)一步包含將抗菌性玻璃在具備冷卻裝置的基板上冷卻的工序。
也就是說，因?yàn)楹幸?guī)定的冷卻工序，所以，無須使用水就可以充分且均勻地冷卻熔融玻璃，在后續(xù)的工序中，可以高精度地成形為規(guī)定形狀。


(a)～(f)是用于說明第1實(shí)施方式的抗菌性玻璃的形狀的圖。
是用于說明抗菌性玻璃的最大徑(t1)與殘留率之間的關(guān)系的圖。
是用于說明銀離子溶出量與洗滌次數(shù)之間的關(guān)系的圖。
是表示使用第1實(shí)施方式的抗菌性玻璃的洗衣機(jī)的圖。
是用于說明抗菌性玻璃的形狀的圖。
是用于說明抗菌性玻璃的被覆材料的圖(之一)。
(a)～(c)是用于說明抗菌性玻璃的被覆材料的圖(之二)。
是用于說明抗菌性玻璃的形狀與被覆材料的圖。
是用于說明抗菌性玻璃的使用方法的圖。
是用于說明被抗菌物的抗菌方法的圖。
是用于說明第2實(shí)施方式的抗菌性玻璃的制造方法的圖(之一)。
是用于說明第2實(shí)施方式的抗菌性玻璃的制造方法的圖(之二)。
是用于說明第3實(shí)施方式的抗菌性玻璃的制造方法的圖(之一)。
是用于說明第3實(shí)施方式的抗菌性玻璃的制造方法的圖(之二)。
具體實(shí)施例方式
以下，以洗衣機(jī)用抗菌性玻璃為主，對涉及本發(fā)明的抗菌性玻璃、抗菌性玻璃的制造方法以及抗菌性玻璃的使用方法的實(shí)施方式進(jìn)行具體說明。
第1實(shí)施方式是抗菌性玻璃，其是通過直接與水接觸放出銀離子來發(fā)揮抗菌效果的抗菌性玻璃，最大徑(t1)為1～50mm，并且，銀離子的溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)。
1.抗菌性玻璃(1)形狀1抗菌性玻璃的形狀沒有特別的限制，優(yōu)選如圖1(a)～(f)所示，為矩形狀、多角形狀、圓狀、橢圓狀、異形狀、開孔狀等的平板狀。
其理由為，通過將抗菌形玻璃制成矩形狀、開孔狀等的平板狀，即使在放置于規(guī)定位置而與水直接接觸的情況下，也可以有效地防止被水壓擠壓推動而從規(guī)定位置流出。此外，如果抗菌性玻璃為矩形狀等，制造時或使用時等難以凝集，所以可以更容易地控制抗菌性玻璃在制造時的大小和形狀或者使用時的環(huán)境條件。
不過，只要滿足最大徑(t1)和銀離子的溶出量范圍即可，可以將抗菌性玻璃制成多面體、粒狀、球狀、橢圓體、柱狀、粉碎體等任意的形狀。(2)形狀2此外，其特征在于，抗菌性玻璃的最大徑(t1)為1～50mm。這里所說的抗菌性玻璃的最大徑(t1)是指，例如，如圖1(a)～(e)所示，在抗菌性玻璃的形狀中，引任意線時的最大長度。也就是說，當(dāng)抗菌性玻璃例如為平板狀的情況下，所述抗菌性玻璃的最大徑(t1)是平面方向的最大徑，當(dāng)為粒狀的情況下，所述抗菌性玻璃的最大徑(t1)是粒的最大直徑。
此外，限制抗菌性玻璃的最大徑(t1)的理由是，如果最大徑不足1mm，在放置在規(guī)定位置而與水直接接觸的情況下，有時容易被水壓擠壓推動而從規(guī)定位置流出，或者，有時難以長時間放出規(guī)定濃度的銀離子，再有，有時候在保管時容易凝集。
另外，如果最大徑超過50mm，則難以處理或者難以穩(wěn)定制造。
因此，抗菌性玻璃的形狀為平板狀的情況下，其最大徑更優(yōu)選為8～30mm，更進(jìn)一步優(yōu)選為15～20mm。此外，抗菌性玻璃的形狀為粒狀等的情況下，從制造的容易性考慮，其最大徑更優(yōu)選為3～25mm，更進(jìn)一步優(yōu)選為5～10mm。
此外，抗菌性玻璃為平板狀的情況下，抗菌性玻璃的厚度優(yōu)選為0.1～10mm。
其理由為，如果抗菌性玻璃的厚度不足0.1mm，有時難以放出規(guī)定濃度的銀離子，或者有時難以處理，進(jìn)而，有時難以穩(wěn)定地制造。另一方面，如果抗菌性玻璃的厚度超過10mm，反而難以處理或者難以穩(wěn)定制造。
因此，抗菌性玻璃為平板狀的情況下，其厚度更優(yōu)選為0.5～8mm，更進(jìn)一步優(yōu)選1～5mm。
再有，上述的抗菌性玻璃的最大徑和厚度，例如使用光學(xué)顯微鏡照片、游標(biāo)卡尺可以很容易地測定。
(3)形狀3接著，對于抗菌性玻璃的形狀，參照圖2詳細(xì)說明抗菌性玻璃的平面方向的最大徑(t1)與該抗菌性玻璃在使用時的殘留率之間的關(guān)系。圖2的橫軸以對數(shù)表示抗菌性玻璃的平面方向的最大徑(mm)，縱軸表示當(dāng)使用各種粒徑的抗菌性玻璃時，根據(jù)后述實(shí)施例中抗菌性玻璃殘留率的測定方法而測定的殘留率(％)。
如圖2所示，如果抗菌性玻璃的平面方向的最大徑(t1)為5mm或更大，其殘留率較高，也就是說，顯示出50％或更大的值，可以理解為可長時間使用。
接著，對于抗菌性玻璃的形狀，參照圖3詳細(xì)說明分別使用本發(fā)明的抗菌性玻璃(平面方向的最大徑15mm)與平均粒徑為20μm的抗菌性玻璃的情況下，洗滌次數(shù)與銀離子的溶出量的變化。也就是說，圖3的橫軸表示使用圖4所示的洗衣機(jī)50并使用各自的抗菌性玻璃進(jìn)行洗滌的次數(shù)，圖3的縱軸表示各次中銀離子向水中的溶出量(mg/(g·24Hrs))。此外，圖中，用實(shí)線A表示本發(fā)明的抗菌性玻璃的數(shù)據(jù)，用虛線B表示平均粒徑為20μm的抗菌性玻璃的數(shù)據(jù)。
如圖3所示，本發(fā)明的抗菌性玻璃(洗衣機(jī)用抗菌性玻璃)，平面方向的最大徑為規(guī)定大小，不被水壓等擠壓推動，所以，殘留量沒有大幅減少。因此，被認(rèn)為即使反復(fù)使用也可以維持所希望的溶出量。所以，本發(fā)明的抗菌性玻璃被認(rèn)為可以長時間使用。
另一方面，平均粒徑為20μm的抗菌性玻璃，如圖2所示，每次使用時抗菌性玻璃的殘留量就會減少，所以，與剛開始使用時的銀離子的溶出量相比，伴隨著洗滌次數(shù)的增加，溶出量大幅減少。因此，被認(rèn)為如果要確保所希望的銀離子溶出量就必須頻繁補(bǔ)充抗菌性玻璃。
(4)形狀4此外，關(guān)于抗菌性玻璃的形狀，優(yōu)選的是，如圖5(a)～(b)所示，抗菌性玻璃全部為平板狀，通過與該抗菌性玻璃相同成分的薄壁部分12而將多個玻璃片10a連接而構(gòu)成。
其理由為，對于大面積的抗菌性玻璃，考慮所使用的環(huán)境條件、水量或者長期使用的時間等，通過所謂的巧克力切割法，可以將抗菌性玻璃切成任意大小來使用。也就是說，利用規(guī)定的薄壁部分，將大面積的抗菌性玻璃切成規(guī)定大小，可以容易地調(diào)整銀離子的溶出量(溶出速度)。
此外，因?yàn)榫哂幸?guī)定的薄壁部分，以那里作為切斷部位，結(jié)合使用場所的大小和形狀，可以制成適當(dāng)?shù)目咕圆ＡТ笮『托螤睢?br> (5)種類1此外，關(guān)于抗菌性玻璃的種類，優(yōu)選使用具有以下組成的硼酸類抗菌性玻璃。也就是說含有B2O3、SiO2、Ag2O、堿金屬氧化物作為原材料，并且，相對于總量而言，B2O3的添加量為30～60重量％、SiO2的添加量30～60重量％、Ag2O的添加量2～5重量％、堿金屬氧化物的添加量為5～10重量％。
其理由為，如果是這樣的玻璃組成所形成的抗菌性玻璃，與水直接接觸可迅速放出規(guī)定量的銀離子。此外，如果是這樣的玻璃組成所形成的抗菌性玻璃，與洗滌劑的反應(yīng)性缺乏，對于使用洗滌劑進(jìn)行洗滌的被抗菌物，可以穩(wěn)定地實(shí)施規(guī)定的抗菌處理。
這里，B2O3基本上發(fā)揮著網(wǎng)目形成氧化物的功能，此外，在本發(fā)明中，也與抗菌性玻璃的透明性改善功能和銀離子的均勻放出性有關(guān)。
此外，SiO2在抗菌性玻璃中發(fā)揮著網(wǎng)目修飾氧化物的功能，同時還發(fā)揮著防止黃變的功能。
此外，Ag2O是抗菌性玻璃中必需的構(gòu)成成分，通過溶解玻璃成分而使銀離子溶出，可以長時間表現(xiàn)出優(yōu)異的抗菌性。
此外，諸如Na2O和K2O的堿金屬氧化物，基本上發(fā)揮著網(wǎng)目修飾氧化物的作用，另外，也可以對抗菌性玻璃的透明性改善功能和熔融溫度的控制功能發(fā)揮作用。
再有，通過進(jìn)一步添加諸如MgO和CaO的堿土類金屬氧化物，可以發(fā)揮網(wǎng)目修飾氧化物的功能，并且，與堿金屬氧化物相同，也可以對抗菌性玻璃的透明性改善功能和熔融溫度的控制功能發(fā)揮作用。
再有，通過另外添加CeO2和Al2O3等，可以提高對于電子束的變色性和透明性或者機(jī)械強(qiáng)度。
(6)種類2再有，關(guān)于抗菌性玻璃的種類，優(yōu)選使用具有以下組成的磷酸類抗菌玻璃。也就是說，含有P2O5、Ag2O、堿金屬氧化物作為原材料，并且，相對于總量而言，P2O5的添加量為40～70重量％、Ag2O的添加量2～5重量％、堿金屬氧化物的添加量為15～35重量％。
其理由為，如果是這樣的玻璃組成所形成的磷酸類抗菌玻璃，與水直接接觸可以迅速放出規(guī)定量的銀離子。此外，如果是這樣的玻璃組成所形成的抗菌性玻璃，透明性優(yōu)異，并且，無論是平板狀還是規(guī)定粒徑的粒狀，都可以在規(guī)定時間內(nèi)放出規(guī)定量的銀離子，使用方便性優(yōu)異。再有，如果是這樣的磷酸類抗菌玻璃，具有對制造時的熔融窯等的腐蝕性小、制造條件溫和、制造成本降低的、所謂制造上和經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)點(diǎn)。
這里，P2O5基本上發(fā)揮著網(wǎng)目形成氧化物的功能，此外，在本發(fā)明中，也與抗菌性玻璃的透明性改善功能和銀離子的均勻放出性有關(guān)。
此外，Ag2O是抗菌性玻璃中必需的構(gòu)成成分，通過溶解玻璃成分而使銀離子溶出，可以長時間表現(xiàn)出優(yōu)異的抗菌性。
此外，諸如Na2O和K2O的堿金屬氧化物，基本上發(fā)揮著網(wǎng)目修飾氧化物的作用，另外，也可以對抗菌性玻璃的透明性改善功能和熔融溫度的控制功能發(fā)揮作用。
再有，通過進(jìn)一步添加諸如MgO和CaO的堿土類金屬氧化物，可以發(fā)揮網(wǎng)目修飾氧化物的功能，并且，與堿金屬氧化物相同，也可以對抗菌性玻璃的透明性改善功能和熔融溫度的控制功能發(fā)揮作用。
再有，通過另外添加CeO2和Al2O3等，可以提高對于電子束的變色性和透明性或者機(jī)械強(qiáng)度。
(7)銀離子溶出量其特征在于，抗菌性玻璃中銀離子的溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)。
其理由為，如果所述銀離子的溶出量不足0.5mg/(g·24Hrs)，與水直接接觸的情況下，有時難以迅速放出規(guī)定濃度的銀離子。
另一方面，如果所述銀離子的溶出量超過100mg/(g·24Hrs)，有時難以長時間放出規(guī)定濃度的銀離子，或者難以處理，或者難以穩(wěn)定制造。
因此，抗菌性玻璃中銀離子的溶出量更優(yōu)選為1～90mg/(g·24Hrs)，更進(jìn)一步優(yōu)選為10～70mg/(g·24Hrs)。
再有，抗菌性玻璃中銀離子的溶出量可以根據(jù)后述實(shí)施例1中記載的測定方法來測定。
2.被覆材料或添加劑(1)配合物形成化合物優(yōu)選添加可以與銀離子形成配合物的配合物形成化合物，例如，添加硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、硫代硫酸銨、硫化銨、四乙酸乙二胺(EDTA)、醋酸銨、高氯酸銨和磷酸銨中的單獨(dú)一種或者兩種或更多種的組合。
其理由為，通過添加這樣的配合物形成化合物，可以顯著防止抗菌性玻璃的變色和著色。
再有，從環(huán)境即使是強(qiáng)堿性、例如pH值為10或更多，也容易與銀離子形成配合物，可以防止著色的角度考慮，作為配合物形成化合物，更優(yōu)選使用選自硫酸銨、硝酸銨、氯化銨和硫代硫酸銨中的至少一種化合物。
此外，配合物形成化合物的添加量，相對于總量而言，優(yōu)選為0.01～30重量％。
其理由為，如果配合物形成化合物的添加量不足0.01重量％，有時難以有效防止變色。另一方面，如果配合物形成化合物的添加量超過30重量％，有時，抗菌性玻璃中的抗菌性降低，或者難以均勻混合。
因此，更優(yōu)選是抗菌性玻璃的耐變色性和抗菌性等均衡，從這個角度考慮，配合物形成化合物的添加量，相對于總量而言，更優(yōu)選為0.1～20重量％、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～10重量％。
(2)被覆材料此外，如圖6所示，作為被覆材料，優(yōu)選的形態(tài)是在抗菌性玻璃10的周圍覆蓋上無機(jī)物和有機(jī)物或者任意一方的粒子14。
通過這樣的構(gòu)成，容易控制銀離子的溶出速度，此外，可以使抗菌性的防凝集性良好。
此外，作為覆蓋抗菌性玻璃的粒子，優(yōu)選的是二氧化鈦、二氧化硅、膠體二氧化硅、氧化鋅、氧化錫、氧化鉛、白炭黑、丙烯酸類粒子、苯乙烯粒子、聚碳酸酯粒子等的單獨(dú)一種或者兩種或更多種的組合。
再有，用粒子覆蓋抗菌性玻璃的方法沒有特別的限定，例如優(yōu)選將抗菌性玻璃與粒子均勻混合后，在600～1200℃的溫度下加熱，使玻璃熔融，或者通過粘合劑將其固定。
此外，優(yōu)選使抗菌性玻璃的周圍具備作為被覆材料的包裝材料或者具備框體，進(jìn)行盒式化。
其理由為，通過設(shè)有這樣的被覆材料，保存時容易處理或者可以防止抗菌性玻璃的凝集化。此外，使用時可以提高使用性，并且，即使在使用較強(qiáng)水流的情況下，也可以防止其從規(guī)定位置流出。再有，因?yàn)楸缓惺交?，所以容易處理和交換等。
例如，優(yōu)選的是，如圖7(a)所示，使用鋁層壓膜16等的防濕材料包住多個抗菌性玻璃10a；如圖7(b)所示，在分成小份的狀態(tài)下將其包??；此外，如圖7(c)所示，周圍用開孔材料(網(wǎng)孔材料)18覆蓋。
此外，使用粒狀或球狀作為抗菌性玻璃的形狀時，優(yōu)選的是，如圖8(a)所示，將抗菌性玻璃10封入到兩端面被比其粒徑小的網(wǎng)孔材料覆蓋的圓筒形框體18’內(nèi)，如圖8(b)所示，將它們連接起來進(jìn)行盒式化。通過這樣的構(gòu)成，即使是屬于難以用被覆材料覆蓋的形狀的粒狀或球狀，也可以將抗菌性玻璃之間的凝集控制在最小限度。此外，通過這樣的構(gòu)成，可以極其容易地調(diào)整Ag溶出量。
再有，粒狀抗菌性玻璃，特別是通過以磷酸類玻璃為原材料而構(gòu)成，從而可以通過擴(kuò)大玻璃表面積來彌補(bǔ)溶解速度慢，可以得到希望的Ag溶出量。
(3)表面處理此外，對于抗菌性玻璃，為了防止氧化或者著色化等，優(yōu)選添加作為分散劑的表面活性劑、硬脂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸鈉或者硅烷偶合劑等；作為防氧化劑的受阻酚化合物、受阻胺化合物等；作為著色劑的顏料、染料等。
再有，這些添加劑的添加量優(yōu)選考慮添加效果等而制定，例如，更優(yōu)選的是，相對于總量而言，分別為0.01～30重量％。
3.使用例在使用本發(fā)明的抗菌性玻璃時，優(yōu)選包含下述工序(C)～(D)(C)使抗菌性玻璃與水直接接觸，制作含銀離子水的工序(有時稱作接觸工序)(D)用含銀離子水處理被抗菌物，實(shí)施抗菌處理的工序(有時稱作抗菌工序)。
再有，以下設(shè)想使用如圖4所示的洗衣機(jī)50的情況，具體說明所述抗菌性玻璃(洗衣機(jī)用抗菌性玻璃)的使用方法。
(1)接觸工序抗菌性玻璃和水直接接觸的方法沒有特別的限制，優(yōu)選的是，例如將抗菌性玻璃浸漬在水中，或者將抗菌性玻璃投入水流中，由此使抗菌性玻璃與水直接接觸，制作含銀離子水。
此時，例如在將抗菌性玻璃用于洗衣機(jī)中的情況下，優(yōu)選的是，如圖9所示，設(shè)置旁通管26，在那里放置洗衣機(jī)用抗菌性玻璃10，必要時開閉與旁通管26連通的閥門28，使水流入，與洗衣機(jī)用抗菌性玻璃10直接接觸，得到含銀離子水。
其理由為，例如，僅在洗滌的最后階段使用含銀離子水，從而不會使銀離子白白流失，也就是說，在對被洗滌物實(shí)施抗菌處理時，可以有效地限制洗衣機(jī)用抗菌性玻璃的使用量。
(2)抗菌工序此外，如圖10所示，優(yōu)選的是，通過噴淋含銀離子水30或者直接浸漬來處理被抗菌物32，實(shí)施抗菌處理。
再有，作為被抗菌物的代表例，可舉出編織物、纖維物、無紡布、席墊狀物、衣服、毛巾類、鞋等。
第2實(shí)施方式是抗菌性玻璃的制造方法，其是用于在被抗菌物的洗滌中或洗滌后通過銀離子來實(shí)施抗菌處理的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于，包含下述工序(A)～(B)(A)熔融工序?qū)⒃牧螧2O3、SiO2、Ag2O、堿金屬氧化物加熱，使之熔融，制作熔融玻璃(以下有時稱為熔融工序)；(B)成形工序一邊冷卻熔融玻璃，一邊形成最大徑(t1)為1～50mm、銀離子溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)的抗菌性玻璃(以下有時稱為成形工序)。
1.熔融工序使用B2O3、SiO2、Ag2O、堿金屬氧化物作為原材料，并且，相對于總量而言，B2O3的添加量為30～60重量％、SiO2的添加量30～60重量％、Ag2O的添加量2～5重量％、堿金屬氧化物的添加量為5～10重量％，使用萬能混合機(jī)在轉(zhuǎn)數(shù)為250rpm、30分的條件下攪拌至均勻混合。接著，使用熔融爐，作為一個例子而在1280℃、3.5小時的條件下加熱玻璃原料，制得玻璃熔融液。
再有，根據(jù)原材料的種類和配合比例，可以適當(dāng)改變?nèi)廴跔t的加熱條件。
2.成形工序成形工序是將玻璃原料經(jīng)熔融得到的熔融玻璃制成規(guī)定形狀的抗菌性玻璃的工序。
具體地，如圖11(a)～(b)所示，使用規(guī)定的旋轉(zhuǎn)部件20a、20b來制造，從而可以進(jìn)行利用薄壁部分的巧克力切割，可以有效地得到容易處理、容易調(diào)整面積和平板形狀的抗菌性玻璃10。
也就是說，使熔融玻璃22從上方自然下落到兩個旋轉(zhuǎn)部件20a、20b之間，并且，利用設(shè)置在旋轉(zhuǎn)部件20a表面的凹部24，可以成形為規(guī)定的抗菌性玻璃10。此外，兩個旋轉(zhuǎn)部件20a、20b的中心部分具備冷卻管(未圖示)，優(yōu)選以可以控制旋轉(zhuǎn)部件20a、20b的表面溫度的方式構(gòu)成。再有，抗菌性玻璃，通過薄壁部分而成形為長方形狀，所以，為了維持規(guī)定溫度、再有為了冷卻，優(yōu)選對抗菌性玻璃的表面吹冷風(fēng)。
再有，如圖11(a)～(b)所示的成形裝置，具備兩個旋轉(zhuǎn)部件20a、20b，作為變形例，如圖12所示，盡管使用平壁部件20c代替一個旋轉(zhuǎn)部件20b，但其基本上是相同的形狀，也可以得到薄平板狀的抗菌性玻璃10。
第3實(shí)施方式是抗菌性玻璃的制造方法，其是用于在被抗菌物的洗滌中或洗滌后通過銀離子來實(shí)施抗菌處理的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于，包含下述工序(A’)～(B’)，
(A’)熔融工序?qū)⒃牧螾2O5、Ag2O、堿金屬氧化物加熱，使之熔融，制作熔融玻璃(以下有時稱為熔融工序)；(B’)成形工序一邊冷卻熔融玻璃，一邊形成最大徑(t1)為1～50mm、銀離子溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)的抗菌性玻璃(以下有時稱為成形工序)。
1.熔融工序使用P2O5、Ag2O、堿金屬氧化物作為原材料，并且，相對于總量而言，P2O5的添加量為30～60重量％、Ag2O的添加量2～5重量％、堿金屬氧化物的添加量為5～40重量％，使用萬能混合機(jī)在轉(zhuǎn)數(shù)為250rpm、30分的條件下攪拌至均勻混合。接著，使用熔融爐，作為一個例子而在1280℃、3.5小時的條件下加熱玻璃原料，制得玻璃熔融液。
再有，根據(jù)原材料的種類和配合比例，可以適當(dāng)改變?nèi)廴跔t的加熱條件。
2.成形工序1成形工序1是將玻璃原料經(jīng)熔融得到的熔融玻璃制成規(guī)定形狀的抗菌性玻璃的工序，特別是，將熔融玻璃維持在完全固化前的半固體狀態(tài)，形成板狀玻璃的工序。
具體地，如圖13(a)所示，將利用上述方法融解的熔融玻璃22流入到規(guī)定的成形容器60內(nèi)，可以成形為半固體狀玻璃板22’。
此時，成形容器60的材質(zhì)沒有特別的限制，只要是熔點(diǎn)比抗菌性玻璃10高的材料即可，不過，優(yōu)選使用鐵、不銹鋼、碳等高熔點(diǎn)材料或耐熱性材料。特別是，從成形容器60的輕質(zhì)、容易精密化的方面考慮，碳等耐熱性材料為合適的構(gòu)成材料。
此外，在成形容器60的內(nèi)面，根據(jù)希望，如圖13(a)所示，通過安裝冷卻裝置61，可以將成形容器60的溫度調(diào)整為最佳值，可以制出具有規(guī)定的玻璃狀態(tài)的半固體狀態(tài)。
再有，通過實(shí)施這些方法，可以得到如圖13(b)所示的半固體狀板狀玻璃22’。
2.成形工序2成形工序2是將成形工序1中成形的半固體狀玻璃板22’成形成規(guī)定厚度的玻璃板的工序。
具體地，如圖14(a)所示，在以間隔d1配置的旋轉(zhuǎn)部件20’的空隙內(nèi)插入半固體狀玻璃板22’。此時，將間隔d1設(shè)置得比半固體狀玻璃板22’的厚度d2大，由此可以如圖14(b)所示的那樣，成形為間隔為d1的抗菌性玻璃10。
3.破碎工序破碎工序是利用規(guī)定方法使抗菌性玻璃10破碎，由此而成形為粒狀、球狀、粉碎體狀等形狀的工序。
具體地，使用錘等破碎工具破碎至某種程度的大小后，使用球磨法等進(jìn)行破碎處理。此時，通過適當(dāng)改變磨球徑、處理時間等條件，可以得到如上所述的、所希望的形狀。
以下，利用實(shí)施例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。不過，以下的說明是對本發(fā)明的舉例，本發(fā)明并不限于這些記載。
1.抗菌性樹脂組合物的制作(1)熔融工序當(dāng)以總量為100重量％時，以B2O3的組成比為52重量％、SiO2的組成比為36重量％、Na2O的組成比為9重量％、Ag2O的組成比為3重量％的方式，使用萬能混合機(jī)將各玻璃原料在轉(zhuǎn)數(shù)為250rpm、30分的條件下攪拌至均勻混合。接著，使用玻璃熔融爐，在1280℃、3.5小時的條件下加熱玻璃原料，制得熔融玻璃。
(2)成形工序?qū)牟Ａ廴跔t中取出的熔融玻璃導(dǎo)入如圖11(a)所示的制造裝置40的插入口42中，制成可連續(xù)實(shí)施巧克力切割的、平板狀的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃(矩形狀小片、最大徑(t1)15mm、厚度(t2)3mm)。
2.洗衣機(jī)用抗菌性玻璃的評價(1)銀離子溶出性評價將得到的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃10g浸漬在100ml的蒸餾水(20℃)中，使用振蕩器振蕩24小時。使用離心分離器分離出銀離子溶出液后，再用濾紙(5C)過濾，得到測定試樣。接著，用ICP發(fā)光分光分析法對測定試樣中的銀離子進(jìn)行測定，計算出洗衣機(jī)用抗菌性玻璃中銀離子溶出量(mg/(g·24Hrs))。
(2)流出性評價在厚度為1mm、面積為20cm×20cm的不銹鋼板表面設(shè)置深度為0.5mm、面積為5cm×5cm的凹部，在那里填充100g(W1)洗衣機(jī)用抗菌性玻璃，在此狀態(tài)下，從橫方向噴吹流量為1升/分的自來水。將該狀態(tài)持續(xù)1分鐘后，測定出殘留在不銹鋼板上的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃的重量(W2)，計算出洗衣機(jī)用抗菌性玻璃的殘留率((W1-W2)/W1×100)。然后，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)，由計算出的殘留率來評價洗衣機(jī)用抗菌性玻璃的流出性。
◎殘留率為90重量％～100重量％。
○殘留率為等于或大于70重量％且小于90重量％。
△殘留率為等于或大于30重量％且小于70重量％。
×殘留率為小于30重量％。
(3)抗菌性評價使用圖4所示的洗衣機(jī)，對于利用所得的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃進(jìn)行處理的棉質(zhì)內(nèi)衣實(shí)施抗菌性評價。也就是說，使用圖4所示的洗衣機(jī)，利用加入洗滌劑的自來水，洗滌棉質(zhì)內(nèi)衣。
結(jié)束洗滌后，如圖9所示，開閉與放置有洗衣機(jī)用抗菌性玻璃10的旁通管26連通的閥門28，讓水流入，使洗衣機(jī)用抗菌性玻璃10與水直接接觸，制成含銀離子水。
接著，如圖10所示，通過噴淋含銀離子水30來對作為被抗菌物的棉質(zhì)內(nèi)衣32實(shí)施抗菌處理。
將如此得到的棉質(zhì)內(nèi)衣32在35℃、95％Rh、48小時的環(huán)境條件下放置，用以下條件評價抗菌性。
◎完全觀察不到臭味和黑點(diǎn)的產(chǎn)生。
○幾乎觀察不到臭味和黑點(diǎn)的產(chǎn)生。
△觀察到一部分臭味和黑點(diǎn)的產(chǎn)生。
×觀察到顯著的臭味和黑點(diǎn)的產(chǎn)生。
實(shí)施例2～5中，如表1所示，除了改變實(shí)施例1中所使用的B2O3和SiO2的組成比之外，其他與實(shí)施例1同樣地操作，分別制作洗衣機(jī)用抗菌性玻璃，進(jìn)行評價。
在比較例1中，使用粉碎裝置和分級裝置將實(shí)施例1中所得的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃調(diào)整成平均粒徑為20μm的粒狀粒子，除此之外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行評價。
此外，比較例2中，使用粉碎裝置和分級裝置將實(shí)施例1中所得的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃調(diào)整成長徑為200μm、厚度為30μm的鱗片狀粒子，除此之外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行評價。
再有，比較例3中，將比較例1中得到的平均粒徑為20μm的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃添加到聚丙烯樹脂中，使得濃度為10重量％，制成摻有洗衣機(jī)用抗菌性玻璃的樹脂片，實(shí)施銀離子溶出性評價和抗菌性評價。

1.洗衣機(jī)用抗菌性玻璃的制作(1)熔融工序當(dāng)以總量為100重量％時，以P2O5的組成比為70重量％、Na2O的組成比為18重量％、CaO的組成比為9重量％、Ag2O的組成比為3重量％的方式，使用萬能混合機(jī)將各玻璃原料在轉(zhuǎn)數(shù)為250rpm、30分的條件下攪拌至均勻混合。接著，使用玻璃熔融爐，在1280℃、3.5小時的條件下加熱玻璃原料，制得熔融玻璃。
(2)成形工序?qū)牟Ａ廴跔t中取出的熔融玻璃導(dǎo)入如圖13(a)所示的成形容器60內(nèi)，制成半固體狀玻璃板后，通過實(shí)施圖13(b)所示的成形裝置和粉碎工序，得到粒狀的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃(最大徑(t1)5mm、最小徑(t2)1mm)。
2.洗衣機(jī)用抗菌性玻璃的評價實(shí)施例6中，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行(1)銀離子溶出性評價、(2)流出性評價以及(3)抗菌性評價。
再有，在25℃、8小時的條件下，將10g洗衣機(jī)用抗菌性玻璃浸漬在1升純水中，然后，從水中取出洗衣機(jī)用抗菌性玻璃，測定重量(W3)，計算出重量減少率((10-W3)/10×100)，作為持續(xù)性評價。
◎重量減少率小于10％。
○重量減少率等于或大于10％且小于20％。
△重量減少率等于或大于20％且小于50％。
×重量減少率大于50％。
在實(shí)施例7～9、比較例4～6中，如表2所示，改變實(shí)施例6中使用的P2O3、CaO、Na2O的組成比，除此之外，與實(shí)施例6相同地分別制作洗衣機(jī)用抗菌性玻璃，進(jìn)行評價。


工業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明的利用銀離子對被抗菌物實(shí)施抗菌處理的抗菌性玻璃，在平板狀或粒狀等形狀中，最大徑(t1)極大，所以，例如在被抗菌物的洗滌中或洗滌后，與用于利用銀離子實(shí)施抗菌處理的水直接接觸，由此可以迅速且長時間地放出規(guī)定量的銀離子。此外，根據(jù)本發(fā)明的抗菌性玻璃的制造方法，在平板狀或粒狀等形狀中，可以有效地得到最大徑(t1)極大的抗菌性玻璃。
進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明的抗菌性玻璃的使用方法，將平板狀或者粒狀的最大徑(t1)極大的抗菌性玻璃與水直接接觸而得到含銀離子水，利用該含銀離子水來處理被抗菌物，從而，對例如洗滌中的被抗菌物可以發(fā)揮規(guī)定的抗菌效果。
再有，根據(jù)本發(fā)明的抗菌性玻璃，不僅可以這樣地作為洗衣機(jī)用抗菌性玻璃來使用，也可以較好地用于當(dāng)與水直接接觸時要求迅速且長時間地放出規(guī)定量的銀離子的用途，例如，餐具清洗機(jī)、蔬菜清洗機(jī)、凈水裝置、加濕裝置、濕度供給裝置、消毒液供給裝置、除臭液供給裝置等用途。
權(quán)利要求
1.抗菌性玻璃，其是用于直接與水接觸放出銀離子而發(fā)揮抗菌效果的抗菌性玻璃，其特征在于，最大徑(t1)為1～50mm，并且，銀離子溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌性玻璃，其特征在于，其是用于在被抗菌物的洗滌中或洗滌后利用銀離子實(shí)施抗菌處理的抗菌性玻璃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗菌性玻璃，其特征在于，含有B2O3、SiO2、Ag2O和堿金屬氧化物作為原材料，并且，相對于總量而言，B2O3的添加量為30～60重量％、SiO2的添加量為30～60重量％、Ag2O的添加量為2～5重量％、堿金屬氧化物的添加量為5～10重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗菌性玻璃，其特征在于，含有P2O5、Ag2O和堿金屬氧化物作為原材料，并且，相對于總量而言，P2O5的添加量為40～70重量％、Ag2O的添加量為2～5重量％、堿金屬氧化物的添加量為15～35重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃，其特征在于，所述抗菌性玻璃全部為平板狀，通過與該抗菌性玻璃相同成分的薄壁部分將多個玻璃片連接而構(gòu)成。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃，其特征在于，周圍具備被覆材料，被盒式化。
7.抗菌性玻璃的制造方法，其是用于直接與水接觸放出銀離子而發(fā)揮抗菌效果的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于，包括下述工序(A)～(B)(A)熔融工序?qū)⒃牧螧2O3、SiO2、Ag2O和堿金屬氧化物加熱，使之熔融，制作熔融玻璃；(B)成形工序一邊冷卻熔融玻璃，一邊形成最大徑(t1)為1～50mm、銀離子溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)的、具有規(guī)定形狀的抗菌性玻璃。
8.抗菌性玻璃的制造方法，其是用于直接與水接觸放出銀離子而發(fā)揮抗菌效果的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于，包括下述工序(A’)～(B’)(A’)熔融工序?qū)⒃牧螾2O5、Ag2O和堿金屬氧化物加熱，使之熔融，制作熔融玻璃；(B’)成形工序一邊冷卻熔融玻璃，一邊形成最大徑(t1)為1～50mm、銀離子溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)的、具有規(guī)定形狀的抗菌性玻璃。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于，在工序(B)或工序(B’)中，使用表面具備凹部的旋轉(zhuǎn)部件，成形為平板狀的抗菌性玻璃。
10.根據(jù)權(quán)利要求7～9中任一項(xiàng)所述的抗菌性玻璃的制造方法，其特征在于，在工序(A)和工序(B)之間或者在工序(A’)和工序(B’)之間，進(jìn)一步包含將抗菌性玻璃在具備冷卻裝置的基板上冷卻的工序。
全文摘要
提供用于直接與水接觸放出銀離子而發(fā)揮抗菌效果的抗菌性玻璃及其制造方法。在可以較好地作為用于在被抗菌物的洗滌中或洗滌后利用銀離子實(shí)施抗菌處理的洗衣機(jī)用抗菌性玻璃等的抗菌性玻璃及其制造方法中，洗衣機(jī)用抗菌性玻璃的最大徑(t1)為1～50mm，并且，銀離子的溶出量為0.5～100mg/(g·24Hrs)。
文檔編號C03C3/062GK1771207SQ200580000239
公開日2006年5月10日 申請日期2005年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月15日
發(fā)明者神谷義明, 金丸忍 申請人:興亞硝子株式會社