專利名稱：用多金屬氧酸鹽類和空氣或分子氧進(jìn)行漂白的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用直接源于空氣的過(guò)氧化物來(lái)漂白織物和家具硬表面。
由于能從底物上除去污漬的能力，氧漂白劑是眾所周知的。傳統(tǒng)上這些底物諸如織物被置于過(guò)氧化氫或能產(chǎn)生氫過(guò)氧化游離基的物質(zhì)的處理，后者可以是無(wú)機(jī)或有機(jī)的過(guò)氧化物。一般這些體系必須被活化。60℃和更高的溫度對(duì)完成活化是有效的。不幸地是，高溫會(huì)導(dǎo)致無(wú)效的清洗。高溫也可能傷害底物。
一種優(yōu)選的產(chǎn)生氫過(guò)氧化漂白游離基的方法是使用一種無(wú)機(jī)過(guò)氧化物與一種有機(jī)前體化合物相配合。這些體系被應(yīng)用于許多商業(yè)洗衣粉中。歐洲體系是基于四乙酰基乙二胺(TAED)與過(guò)硼酸鈉或過(guò)碳酸鈉的結(jié)合。在美國(guó)眾所周知的是一種基于前體壬氧基苯磺酸鈉(SNOBS)和過(guò)硼酸鈉相配合的洗衣漂白產(chǎn)品。前體體系是有效的但它們也呈現(xiàn)一些缺點(diǎn)。前體一般是中等程度的精細(xì)有機(jī)分子，它需要多步制造工藝從而導(dǎo)致高的資本投入。其次，前體體系有大的配方空間需要；洗衣粉的相當(dāng)大一部分百分?jǐn)?shù)必須專用于漂白組份，只留下較少空間用于其它活性組份，并使?jié)饪s洗衣粉的開(kāi)發(fā)變得復(fù)雜。還有，前體體系在一些國(guó)家中無(wú)法有效地漂白，因?yàn)槟抢锏挠脩袅?xí)慣于使用低劑量洗衣粉、短的洗滌時(shí)間、冷的溫度以及低的洗滌液對(duì)衣物之比。
長(zhǎng)期以來(lái)人們抱有的夢(mèng)想是用空氣直接作為氧源。空氣將避免貴重的合成有機(jī)前體和過(guò)酸鹽類。
加拿大專利2,183,814(Reinhardt等人)報(bào)告使用多金屬氧酸鹽類作為漂白催化劑來(lái)除去織物上的污漬。這種方法需要一種活性氧試劑，它可以是過(guò)氧化氫、有機(jī)過(guò)酸、無(wú)機(jī)過(guò)酸、有機(jī)過(guò)酸鹽或無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽。分子氧或空氣既未指出也未提議用作氧化源。
WO 98/20101(Mishra等人)報(bào)告使用鎢鹽類作為過(guò)氧化氫、過(guò)碳酸鹽類、過(guò)硼酸鹽、各種過(guò)氧化氫加合物和它們的混合物的催化漂白。同樣，這一公開(kāi)內(nèi)容要求氧源是一種液體或固體的過(guò)氧化學(xué)品，這一專利集中注意力于從各種硬表面和紡織品上除去污漬。
按此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種基于分子氧的具有除去污漬效果的漂白體系。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種在成本上有實(shí)效的并且對(duì)環(huán)境友好的漂白體系。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種基于分子氧的漂白體系，它可以在相對(duì)低的溫度、相對(duì)短的接觸時(shí)間和低劑量條件下操作。
按此，本發(fā)明提供了一種漂白洗衣或洗家具表面的方法，它包括(i)提供一種含有多金屬氧酸鹽類的漂白組合物的洗滌介質(zhì)；(ii)把沾污的底物與足夠量的介質(zhì)接觸一定時(shí)間以除去污漬。其中空氣被用作漂白的主要氧原子源。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)污漬可通過(guò)多金屬氧酸鹽類的催化而簡(jiǎn)單地被空氣氧化所除去。昂貴的氧漂白劑諸如過(guò)氧化氫、有機(jī)過(guò)酸、無(wú)機(jī)過(guò)酸、有機(jī)過(guò)酸鹽、無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽、過(guò)一硫酸、過(guò)一硫酸鹽以及漂白前體均被發(fā)現(xiàn)是不必要的。
多金屬氧酸鹽類是本發(fā)明的基本特點(diǎn)。多金屬氧酸鹽類是無(wú)機(jī)絡(luò)合物，它是過(guò)渡金屬-氧-負(fù)離子簇合物。它們具有一定的低聚或高聚的結(jié)構(gòu)單元，后者可由簡(jiǎn)單的釩、鈮、鉭、鉬、鎢的化合物在水溶液介質(zhì)中在適宜的條件下自動(dòng)地形成。多金屬氧酸鹽類又可再分為同多金屬氧酸鹽類和雜多金屬氧酸鹽類(參看M.T.Pope著“雜多金屬氧酸鹽和同多金屬氧酸鹽類”一書(“Heteropo1y and IsopolyOxometallates”)Springer-Verlag，Berlin，1983)。
同多金屬氧酸鹽類具有較簡(jiǎn)單的形式。它們可被描述為二元的，即只含有金屬離子和氧、氧化物負(fù)離子，式子可表示為[MmOy]p-。典型的實(shí)例有[Mo2O7]2-、[Wo7O24]6-、[Mo6O19]2-和[Mo36O112]8-。
相反，雜多金屬氧酸鹽類還進(jìn)一步含有非金屬、半金屬和/或過(guò)渡金屬離子。通式為[XxAaMmOy]p-的雜多金屬氧酸鹽類，其中X是非金屬或半金屬離子，A是過(guò)渡金屬離子，具有一種或多種所謂雜原子X(jué)和A。一個(gè)實(shí)例是[PM12O40]3-(其中X＝P)。通過(guò)在同多金屬氧酸鹽和雜多金屬氧酸鹽類中取代MmOy結(jié)構(gòu)單元為過(guò)渡金屬離子A，可能把類型A的還原氧化過(guò)渡金屬離子引入到固體結(jié)構(gòu)中。已知的實(shí)例包括摻雜過(guò)渡金屬的式子為[APW11O39]7-/8-的所謂Keggin負(fù)離子，其中A＝Zn、Co、Ni、Mn(J.Amen.Chem.Soc.，113，第7209頁(yè)，1991年)和Dawson負(fù)離子[AP2W17O61]7-/8-，其中A＝Mn、Fe、Co、Ni、Cu(J.Amer.Chem.Soc.，109，第402頁(yè)，1987年)，其中還可含有鍵合的結(jié)晶水。進(jìn)一步取代，包括不同的過(guò)渡金屬離子也是已知的，例如[WZnMn2(ZnW9O34)2]12-(J.Amer.Chem.Soc.，116，第5509頁(yè)，1994年)。上述負(fù)離子的電荷可被質(zhì)子(從而給出相應(yīng)的多酸)或被陽(yáng)離子(形成多酸的鹽＝雜多金屬氧酸鹽)所抵消。
為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，術(shù)語(yǔ)多金屬氧酸鹽類如本說(shuō)明所用的那樣，不僅包括多酸的鹽類，也包括相應(yīng)的多酸本身。
用于本發(fā)明中的漂白催化劑優(yōu)選具有下式(1)的化合物(Q)q(AaXxMmOyZz(H2O)cH2O(1)其中Q、A、X、M、Z、q、a、x、m、y、z、b和c的定義如下Q為選自H、Li、K、Na、Rb、Cs、Ca、Mg、Sr、Ba、Al、PR1R2R3R4和NR1R2R3R4中的一種或多種陽(yáng)離子，其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，并且是H、C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基或C6-C24芳基；q為1至60的一個(gè)數(shù)，特別是1至40的一個(gè)數(shù)，并且對(duì)于一價(jià)抗衡陽(yáng)離子它同時(shí)也描述了負(fù)離子單元的電荷數(shù)；A是一種或多種2至8分族的過(guò)渡金屬，優(yōu)選Mn、Ru、V、Ti、Zr、Cr、Fe、Co、Zn、Ni、Re和Os，特別優(yōu)選Mn、Ru、V、Ti、Fe、Co和Zn；a是0至10的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選0至8的一個(gè)數(shù)；X是選自Sb、S、Se、Te、Bi、Ga、B、P、Si、Ge、F、Cl、Br和I的一種或多種原子，優(yōu)選P、B、S、Sb、Bi、Si、F、Cl、Br和I；x是0至10的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選0至8的一個(gè)數(shù)；M是選自Mo、W、Nb、Ta和V的一種或多種過(guò)渡金屬；m是0.5至60的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選4至10的一個(gè)數(shù)；Z是一種或多種選自O(shè)H-、F-、Cl-、Br-、I-、N3-、NO3-、ClO4-、NCS-、SCN-、PF6-、RSO3-、RSO4-、CF3SO3-、BR4-、BF4-、CH3COO-的負(fù)離子，其中R是H、C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基或C6-C24芳基；z是0至10的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選0至8的一個(gè)數(shù)；O是氧；y是為使結(jié)構(gòu)/電荷抵消所需的氧原子數(shù)目，并且b和c相互獨(dú)立地是0至50的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選0至30的一個(gè)數(shù)。
在上式中q、a、x、m、y、z、b和c優(yōu)選在它們各自指定范圍內(nèi)的整數(shù)。
特別優(yōu)選以下多金屬氧酸鹽類Q5Co(III)W12O40(Q＝K，Na，NMe，NBu，或它們的混合物)K5Mn(III)SiW11O39(Me3NH)4(NbO2)PW11O39Na6Co(III)AlW11O40H2K10[β-Cu3SiW9O40H3]K9[P2V3W17O62H2]Na12[WMn2(H2O)2(ZnW9O34)2]Na16[Cu4(H2O)2(P2W15O56)2]Na10[Mn4(H2O)2(PW9O34)2](NH4)14[NaP5W30O110]**＝含有結(jié)晶水表I中列舉了各種合成的多金屬氧酸鹽，這些催化劑中的大多數(shù)提供正的漂白結(jié)果，并且是以空氣作為氧源。
表I實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)概要
*“Hetero”指多相實(shí)驗(yàn)記錄，見(jiàn)實(shí)施例2。**“Homo”指均相實(shí)驗(yàn)記錄，是在均相介質(zhì)中用污漬模擬的染料分子(諸如Red Acid 88)
在某些情況下，還原劑可以對(duì)漂白活性提供額外改進(jìn)。典型但不是所有有用還原劑的限制性實(shí)例有抗壞血酸鈉和羥胺。當(dāng)存在時(shí)，還原劑和多金屬氧酸鹽的相對(duì)重量比應(yīng)為約10,000∶1至約1∶100，優(yōu)選約1,000∶1至約100∶1。
本發(fā)明的漂白體系可應(yīng)用于各種目的，但在清洗衣物時(shí)特別有用。當(dāng)打算用于這樣的目的時(shí)，這種多金屬氧酸鹽通常也和表面活性材料、洗滌劑助劑以及洗衣洗滌劑配方中的其它已知成份結(jié)合使用。
表面活性劑材料可以是天然衍生的或合成的材料，可選自陰離子、非離子、兩性的、兩性離子的、陽(yáng)離子的活性劑以及它們的混合物。許多合適的活性劑可從市場(chǎng)買到并已在文獻(xiàn)中被充份描述。例如在“表面活性劑和洗滌劑”(“Surface Actives and Detergents”)第I和第II卷，Schwartz、Perry和Berch編著。表面活性材料的總濃度按重量計(jì)可達(dá)50％，優(yōu)選按組合物的重量計(jì)為0.5至40％，最優(yōu)選4至25％。
合成的陰離子表面活性材料通常是其烷基含有約8至約22個(gè)碳原子的有機(jī)硫酸和有機(jī)磺酸的水溶性堿金屬鹽類。
合適的合成陰離子表面活性材料的實(shí)例，有烷基硫酸鈉和銨，特別是那些通過(guò)硫酸化從例如牛脂或椰油中產(chǎn)生的醇類而得到的產(chǎn)物；烷基(C9-C10)苯磺酸鈉和銨，烷基甘油醚硫酸鈉，特別是那些由牛脂和椰油衍生的較高級(jí)醇類和由石油衍生的合成醇類的醚類；椰油脂肪酸單甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉；較高級(jí)(C9-C18)脂肪醇-亞烷基氧化物、特別是環(huán)氧乙烷、反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯類的鈉和銨鹽；脂肪酸諸如椰油酸用羥乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的反應(yīng)產(chǎn)物；氧基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺類的鈉和銨鹽；肌氨酸鹽類；烷基單磺酸類諸如那些通過(guò)把α-烯烴(C8-C20)與亞硫酸氫鈉進(jìn)行反應(yīng)而衍生的產(chǎn)物和那些通過(guò)把鏈烷烴與SO2和Cl2反應(yīng)再用堿水解而產(chǎn)生的無(wú)序磺酸鹽類；C7-C12磺酸丁二酸二烷基酯的鈉和銨鹽；以及烯烴磺酸鹽，這一術(shù)語(yǔ)被用來(lái)描述通過(guò)把烯烴、特別是C10-C20α-烯烴與SO3進(jìn)行反應(yīng)、然后中和并水解反應(yīng)產(chǎn)物而制得的材料；以及硫酸化或磺酸化的烷基聚葡糖苷類。優(yōu)選的陰離子表面活性材料是(C11-C15)烷基苯磺酸鈉、(C16-C18)烷基硫酸鈉和(C16-C18)烷基醚硫酸鈉。
合適的可以使用的非離子表面活性材料的實(shí)例，最好是和陰離子表面活性材料一起使用，具體包括亞烷基氧化物、通常是環(huán)氧乙烷與烷基(C6-C12)酚類的反應(yīng)產(chǎn)物，一般每分子含5-25 EO、即5-25個(gè)環(huán)氧乙烷單元；脂肪族(C8-C18)一級(jí)或二級(jí)線型或帶叉鏈的醇類與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，一般含2-30 EO；以及通過(guò)把環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行縮合反應(yīng)所制得的產(chǎn)物。其它所謂非離子表面活性劑包括烷基聚葡糖苷類、長(zhǎng)鏈三級(jí)胺氧化物，以及脂肪酰胺基多元醇諸如甲基葡糖酸酰胺。
兩性或兩性離子的表面活性材料諸如烷基酰胺基丙基內(nèi)銨鹽也可用于本發(fā)明的組合物中。如果使用了任何兩性或兩性離子的表面活性劑，則它在組合物中基于遠(yuǎn)為經(jīng)常便用的合成陰離子和非離子活性劑而言，一般是小量使用。
肥皂也可加入本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選的濃度為按重量計(jì)小于30％。它們?cè)诙?肥皂/陰離子表面活性劑)或三元混合物中，與非離子或混合的合成陰離子和非離子化合物一起以低濃度使用時(shí)，特別有用。優(yōu)選使用的肥皂為飽和或不飽和的C10-C24脂肪酸或它們的混合物的鈉鹽，或不大令人滿意的鉀鹽。這類肥皂的用量可在按重量計(jì)0.5至25％之間，對(duì)于控制泡沫，用小于0.5至5％的量一般就足夠了。肥皂用量在2和20％之間、特別是5至15％之間，可對(duì)洗滌劑給出有益的效果。這對(duì)在硬水中使用的組合物特別有價(jià)值，因?yàn)檫@時(shí)肥皂可起到補(bǔ)充的增效劑的作用。
在使用陰離子有面活性劑，諸如線型烷基苯磺酸鹽的體系中，可能希望包括一種水溶助長(zhǎng)劑諸如苯磺酸鈉，來(lái)避免陰離子表面活性劑的膠束化從而改進(jìn)漂白效果。
本發(fā)明的洗滌劑組合物，通常也可包含一種洗滌劑增效劑。增效劑材料可以選自(1)鈣螯合劑材料，(2)沉淀材料，(3)鈣離子交換材料和(4)它們的混合物。
具體地，本發(fā)明的組合物可含有任何一種有機(jī)或無(wú)機(jī)增效劑材料，諸如三聚磷酸鈉或鉀、焦磷酸鈉或鉀正磷酸鈉或鉀、碳酸鈉、次氮基三醋酸鈉鹽、檸檬酸鈉、羧甲基丙二酸鹽、羧甲氧代丁二酸鹽、丁二酸酒石酸單酯和二酯、氧聯(lián)二丁二酸鹽、結(jié)晶的或無(wú)定形的鋁硅酸鹽以及它們的混合物。
聚羧酸的均聚和共聚物也可被包括進(jìn)來(lái)作為增效劑，起粉末結(jié)構(gòu)劑或加工助劑的作用。特別優(yōu)選的有聚丙烯酸(可從Rohm and HassCompany以商品名稱Acrysol買到)和丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物(可從BASF公司以商品名稱Solalan買到)以及它們的堿金屬鹽或別的鹽類。
這些增效劑材料存在的濃度為按重量計(jì)1至80％，優(yōu)選按重量計(jì)10至60％。
在分散到洗滌水中時(shí)，多金屬氧酸鹽類的初始量可在約0.001至約10毫摩爾/升、優(yōu)選約0.01至約5毫摩爾/升的范圍內(nèi)，最優(yōu)選約0.1至約1毫摩爾/升洗滌水溶液。當(dāng)在洗滌水中存在表面活性劑時(shí)，其濃度可在約0.05至約1.0克/升范圍內(nèi)，優(yōu)選約0.15至約0.20克/升。當(dāng)存在時(shí)，增效劑的量可在約0.1至約3.0克/升范圍內(nèi)。
除已經(jīng)敘述過(guò)的組份以外，本發(fā)明的漂白組合物還可含有任何其它通常的添加劑，用量為這類材料通常在洗滌組合物中所用的量。這些添加劑的實(shí)例包括染料轉(zhuǎn)移抑制劑諸如聚胺N-氧化物高聚物，金屬酞菁類和基于N-2烯基吡咯烷酮和N-2烯基咪唑的高聚物；泡沫促進(jìn)劑諸如烷醇酰胺，特別是由棕櫚仁油脂肪酸和椰油脂肪酸衍生的單乙醇酰胺；泡沫抑制劑諸如磷酸烷基酯和聚硅氧烷類；抗重新沉淀劑諸如羧甲基纖維素鈉以及烷基或取代的烷基纖維素醚類；穩(wěn)定劑諸如乙二胺四酯酸和膦酸衍生物(Dequest)；織物軟化劑；無(wú)機(jī)鹽類諸如硫酸鈉；以及通常以很小的量存在的熒光劑，香料，酶類諸如蛋白酶、纖維素酶、脂酶和淀粉酶，殺菌劑和著色劑。
本發(fā)明的漂白體系可以各種產(chǎn)品形式來(lái)提供，包括粉末、涂布在紙片或其它底物上、置于小袋中、做成片狀、做成水溶液液體或非水溶液液體諸如液體非離子性洗滌劑。
除在操作性和供比較的實(shí)施例中以外，或另外明確指出，否則本說(shuō)明書中指示材料用量的數(shù)應(yīng)理解為可加修飾詞“大約”。
以下實(shí)施例將更充分地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方案。在這里以及所附的權(quán)利要求中，所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)和比例除非另外說(shuō)明都是按重量計(jì)的。
實(shí)施例1下面報(bào)告了一些多金屬氧酸鹽類的合成。這些僅僅是用作一般合成的說(shuō)明性目的。許多的多金屬氧酸鹽類可在市場(chǎng)上買到。一般磷鎢酸和鎢硅酸可從Aldrich和Fluka試劑公司買到。它們無(wú)需進(jìn)一步提純即可使用。所有其它化學(xué)品是從Fischer ScientificCompany獲得的。用所需的堿借助一臺(tái)Metrohm滴定計(jì)來(lái)維持反應(yīng)的pH值。所有31P和29Si NMR都是在Bruker AC-500MHz核磁共振儀上獲得的。α-十一鎢硅酸鉀的制備、K8[α-SiW11ZO39]8在裝有磁攪拌棒的1立升錐形瓶中，在40℃把鎢硅酸(216.3克、0.08摩爾)溶解在200毫升水中。慢慢地加入碳酸氫鈉(54克、0.64摩爾)使pH值升到7.9。有時(shí)需要另外加入碳酸氫鈉來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH值為7.9。讓溶液攪拌五分鐘。加入過(guò)量KCl(134.4克、1.80摩爾)使產(chǎn)物以鉀鹽形式沉淀出來(lái)。減壓過(guò)濾收集白色的固體并在真空爐中干燥。絡(luò)合物在D2O中用29Si NMR在84.725處的峰來(lái)鑒定。γ-十鎢硅酸鉀的制備、K8[γ-SiW10O36]7在裝有磁攪拌棒的125毫升錐形瓶中把K8[α-SiW11O39]8(5.0克，1.7摩爾)溶解在100毫升水中。通過(guò)加入2M碳酸鉀和一臺(tái)Metrohm滴定計(jì)把溶液的pH值調(diào)節(jié)到9.1。該溶液在用2M碳酸鉀維持pH值為9.1的條件下攪拌另外十五分鐘。在反應(yīng)中約用去2毫升堿。通過(guò)加入過(guò)量氯化鉀(13.3克、0.18摩爾)讓所需產(chǎn)物的鉀鹽沉淀出來(lái)。減壓過(guò)濾收集白色固體并在真空爐中干燥。在D2O中用29Si NMR中84.954處的峰來(lái)鑒定。β-九鎢硅酸鈉的制備、Na10[β-SiW9O34]7在裝有磁攪拌棒的250毫升燒杯中把硅酸鈉(3.26克，0.01摩爾)溶解在50毫升水中并加入鎢酸鈉(30.03克、0.09摩爾)。得到的溶液pH值為12.6。在約30分鐘內(nèi)往這溶液中用Metrohm滴定計(jì)慢慢加入18毫升6M HCl。最終溶液中含有一些未反應(yīng)的硅酸鈉。將溶液過(guò)濾得到pH值約8.4的透明溶液，讓這透明溶液在冰箱中結(jié)晶。濾出白色結(jié)晶并在真空爐中干燥。絡(luò)合物可在D2O中通常29Si NMR譜中位于83.814處的峰來(lái)鑒定。α-十一鎢磷酸鉀的制備、K7[α-PW11O39]7在含有12.5毫升水和攪拌棒的100毫升燒杯中加入磷鎢酸(14.42克，0.005摩爾)。往這溶液中分小部分慢慢地加入碳酸鋰(1.29克、0.02摩爾)。加入碳酸鋰的過(guò)程要慢，以避免過(guò)量的泡沫。往得到的溶液中加入KCl(14.94克、0.2摩爾)使所需產(chǎn)物沉出，將其過(guò)濾收集并在真空爐中干燥。產(chǎn)物可在D2O用31P NMR譜中位于11.332處的峰來(lái)鑒定。K8[P2CuW17O62H2]的制備在70℃把K10[P2W17O61]·20H2O(8.7克、1.77×10-3摩爾)溶于水(26毫升)中，然后往混合物中加入無(wú)水CuSO4(0.35克、2.19×10-3摩爾)并攪拌直至溶解。讓混合物逐漸冷卻到室溫(25℃)。隨后有綠色沉淀形成，將它過(guò)濾并干燥即得6.9克綠色結(jié)晶固體。由水中重結(jié)晶得6.4克綠色結(jié)晶固體。
實(shí)施例2上面鑒定過(guò)的多金屬氧酸鹽類在含有兩種污漬監(jiān)測(cè)計(jì)、即草莓(CS-18)和茶(BC-1)的多相實(shí)驗(yàn)記錄中評(píng)估它們的效果。評(píng)估實(shí)驗(yàn)是在25℃，在pH值為6、8和10、在恒定的氧氣流下，有還原劑和沒(méi)有還原劑的條件下實(shí)施的(還原劑為羥胺和抗壞血酸鈉鹽)。催化劑濃度保持在1×10-5M。主要實(shí)驗(yàn)記錄步驟的概要a)測(cè)量樣本的初始反射度(Ri)。
b)用空氣飽和洗滌溶液。
c)洗滌、漂洗并干燥樣本。
d)測(cè)量樣本最終的反射度(Rf)。
所有工作均在一臺(tái)帶有2立升不銹鋼罐的振蕩式滌垢儀中進(jìn)行。樣本在一臺(tái)Kenmore干燥器中，在掛物架上干燥弄平。
每臺(tái)振蕩式滌垢儀中，裝有一升含有碳酸鹽緩沖液的毫-Q-水，后者在25℃在攪拌下用空氣飽和15分鐘。沾有茶污漬(BC-1)的樣本在有多金屬氧酸鹽類和空氣存在的條件下洗滌30分鐘。所有樣本在25℃和攪拌下漂洗兩次，每次三分鐘，然后在Kenmore干燥器中在掛物架上溫和加熱30分鐘干燥弄平。
漂白評(píng)估為量化除去污漬的程度，在洗滌前和洗滌后用一臺(tái)Gardner反射計(jì)(#2000型)，于460*納米(*紫外過(guò)濾器)處，測(cè)量4塊染有污漬的樣本(每罐4塊樣本)的反射度。取每次洗滌前和洗滌后的差值，來(lái)測(cè)定反射度的變化(ΔR)。對(duì)每個(gè)試驗(yàn)組指定標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)和ΔΔR平均。
ΔR＝Rf－RiRi＝洗滌前污染樣本的初始反射度。
Rf＝洗滌后污染樣本的最終反射度。
ΔR多金屬氧酸鹽體系＋對(duì)照物－ΔR對(duì)照物＝ΔΔR…1－3X…ΔΔR平均ΔΔR平均表示多金屬氧酸鹽類體系的平均漂白能力。
表1多相實(shí)驗(yàn)記錄的概要在pH＝6時(shí)一些選擇的多金屬氧酸鹽類的審查結(jié)果
a用1.0×10-3M濃度b用4.0×10-3M濃度c不存在空氣，在氬氣氛下表2多相實(shí)驗(yàn)記錄的概要pH＝8時(shí)一些選擇的多金屬氧酸鹽類的審查結(jié)果
a用1.0×10-3M濃度b用4.0×10-3M濃度c不存在空氣，在氬氣氛下表3多相實(shí)驗(yàn)記錄的概要pH＝10時(shí)一些選擇的多金屬氧酸鹽類的審查結(jié)果
a用1.0×10-3M濃度b用4.0×10-3M濃度c不存在空氣，在氬氣氛下以上描述和實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明選擇的一些實(shí)施方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員可借助它提出許多變化和修飾，它們應(yīng)該都屬于本發(fā)明的精神和權(quán)限范圍以內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種漂白洗衣或洗家具表面的方法，它包括(i)提供一種含有多金屬氧酸鹽類的漂白組合物的洗滌介質(zhì)；(ii)把沾污的底物與足夠除去污漬的介質(zhì)接觸一定時(shí)間，其中空氣被用作漂白的主要氧原子源。
2.權(quán)利要求1的方法，其中漂白過(guò)程是在pH值為6至10之間的條件下實(shí)施的。
3.權(quán)利要求2的方法，其中的pH值范圍為約8至約9。
4.前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的方法，其中的介質(zhì)進(jìn)一步包含一種表面活性劑。
全文摘要
提供了一種漂白洗衣和洗家具表面的方法,它包括制備一種加入了多金屬氧酸鹽類的漂白組合物的洗滌介質(zhì),并且不含任何有效量的漂白劑諸如過(guò)氧化氫、有機(jī)過(guò)酸、無(wú)機(jī)過(guò)酸、有機(jī)過(guò)酸鹽、無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽、過(guò)一硫酸、過(guò)一硫酸鹽以及它們的混合物。第二步包括把沾污的底物諸如織物、廚房用具或家具硬表面與足夠量的洗滌介質(zhì)接觸一定時(shí)間以除去污漬。空氣被用作漂白的主要氧原子源。
文檔編號(hào)D06L3/00GK1331740SQ99815012
公開(kāi)日2002年1月16日 申請(qǐng)日期1999年11月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月23日
發(fā)明者U·S·雷切爾拉, Q·陳 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司