專利名稱：：全芳族聚酰胺纖維片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及全芳族聚酰胺纖維片。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及紙片形式的全芳族纖維片，該纖維片具有極好的耐熱性和在高濕度下極好的電絕緣性能，并且對(duì)于制造可用于電路板的疊層片是有用的。本發(fā)明的全芳族聚酰胺纖維片基本上是由短纖維組分和粘合劑組分制成的，該短纖維組分包含間位-型全芳族聚酰胺短纖維和對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維的混合物，該粘合劑組分包含至少一種有機(jī)樹(shù)脂狀材料。對(duì)于可用于電路板疊層片的基片需要具有各種有益的性質(zhì)，例如，高的耐熱性，在高低溫和高低濕度條件下的尺寸穩(wěn)定性，電絕緣性質(zhì)，抗變形(例如，扭曲、卷曲和起皺)性及輕的重量。芳族聚酰胺纖維片與那些由不同于芳族聚酰胺材料制成的常規(guī)纖維片相比，在耐熱性、電絕緣性、熱尺寸穩(wěn)定性和重量輕方面是極好的，并常常被用來(lái)作為用于電路板疊層片的基片材料。例如，未審的日本專利61-160500公開(kāi)了含有下面組分的高密度對(duì)位-芳族聚酰胺片由間位-型芳族聚酰胺沉析纖維組成的粘合劑組分和由對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(例如，Kevlar(商標(biāo)名)纖維，由DuPont制造)與纖絲化的對(duì)位-型芳族聚酰胺細(xì)纖維(例如，Kevlar(商標(biāo)名)細(xì)纖維，由DuPont制造)的混合物組成的短纖維組分。在該片中，對(duì)位-型芳族酰胺纖維和纖絲化的細(xì)纖維通過(guò)間位-型芳族酰胺沉析纖維彼此粘合。這種類型的芳族酰胺纖維片顯示出極好的耐熱性、對(duì)于溫度和濕度的尺寸穩(wěn)定性，和包括例如扭曲、卷曲和起皺的抗變形性?？墒?，該間位-型的芳族聚酰胺沉析纖維本身在高的平衡水含量和從其生產(chǎn)過(guò)程中衍生的雜質(zhì)離子含量方面是不利的。此外，由于對(duì)位-芳族酰胺短纖維之間的空隙被纖絲化的細(xì)纖維填充，并且那些短纖維和纖絲化的細(xì)纖維通過(guò)間位-型芳族酰胺沉析纖維彼此粘合，所以當(dāng)?shù)玫降钠闷峤n以便提供用于電路板的基片時(shí)，該片對(duì)包括例如環(huán)氧樹(shù)脂的清漆組合物顯示出差的浸漬性質(zhì)。因此，該片不能用該漆組分均勻地和/或充分地浸漬，這樣該所得的電路板在電絕緣性質(zhì)方面顯示出缺陷。日本未審查專利2-236907和4-6708公開(kāi)了由間位-型芳族酰胺短纖維和間位-型芳族酰胺漿狀纖維(沉析纖維)制成的電絕緣片。該類常規(guī)的電絕緣片在耐熱性和電絕緣性質(zhì)方面是不能令人滿意的，因?yàn)樵撻g位-型芳族酰胺纖維顯示出較對(duì)位-型芳族酰胺纖維低的耐熱性和相對(duì)高的平衡水含量，這樣與對(duì)位-型芳族酰胺纖維相比顯示出相對(duì)低的電絕緣性質(zhì)。此外，用作粘合劑的該間位-芳族酰胺沉析纖維使得當(dāng)從該片生產(chǎn)電路板時(shí)，所得的電絕緣片與清漆組合物的浸漬性質(zhì)降低。日本未審查專利1-92233公開(kāi)了一種含有聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺)短纖維(Kevlar，商標(biāo)名，DuPont生產(chǎn))和有機(jī)樹(shù)脂狀粘合劑的芳族酰胺纖維片。這種類型的常規(guī)片在尺寸穩(wěn)定性和電絕緣性質(zhì)方面是不令人滿意的，因?yàn)楸M管對(duì)-芳族酰胺纖維顯示出極好的耐熱性，但是該對(duì)-芳族酰胺在250℃或更高的高溫?zé)崽幚頃r(shí)不僅收縮改變其尺寸，而且顯示出高的平衡水含量和高的雜質(zhì)離子含量。此外，在該常規(guī)的對(duì)-芳族酰胺纖維片中，該有機(jī)樹(shù)脂狀粘合劑傾向于遷移到該片的上下表面并且在該片中分布不均勻，這樣在該片厚度方向上在質(zhì)量方面顯示出降低的均勻性。因此，該常規(guī)對(duì)-芳族酰胺片當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間暴露在高濕度環(huán)境時(shí)顯示出不令人滿意的電絕緣性，因此不適用于作為需要高可靠性的電絕緣基片材料。日本未審查專利2-47392公開(kāi)了一種從共聚(對(duì)-亞苯基-3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維(Technora，商標(biāo)名，Teijin生產(chǎn))和具有降低金屬含量的有機(jī)樹(shù)脂狀粘合劑制備芳族聚酰胺纖維片的方法。這種類型的常規(guī)片具有降低的平衡水含量和雜質(zhì)含量從而顯示出令人滿意的電絕緣性質(zhì)?？墒?，因?yàn)橛袡C(jī)樹(shù)脂狀粘合劑遷移到該片的上下表面使得位于該片中間部分的粘合劑量降低，因此在該片中的有機(jī)樹(shù)脂狀粘合劑變得在該片厚度方向上不均勻，所以該常規(guī)片在質(zhì)量的均勻性方面和在可靠性方面是不令人滿意的。當(dāng)上述類型的其中有機(jī)樹(shù)脂狀粘合劑分布不均勻的常規(guī)片被用來(lái)作為用于電路板的基片材料時(shí)，該片進(jìn)行預(yù)浸漬-制備步驟(在該步驟中，該片用含有例如環(huán)氧樹(shù)脂的清漆組合物浸漬)、和干燥、和預(yù)浸漬-層壓和成形步驟的處理。在這些步驟中，有機(jī)樹(shù)脂狀粘合劑的不均勻分布使得該清漆組合物的浸漬和粘接變得不均勻，一部分粘合劑被融合從而使得短纖維彼此的粘合降低，因此該片本身斷裂。此外，由于樹(shù)脂狀粘合劑的不均勻分布，該短纖維彼此不均勻的移動(dòng)從而在該片中該短纖維的分布變得不均勻。另外，所得的用于電路板的疊層片有時(shí)在高溫焊料回流步驟后變形。因此，強(qiáng)烈地需要提供一種對(duì)電絕緣樹(shù)脂具有高接受能力的、高耐熱性和極好尺寸穩(wěn)定性從而沒(méi)有上述常規(guī)片缺點(diǎn)的新型芳族聚酰胺纖維片。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種全芳族聚酰胺短纖維片，該纖維片具有極好的耐熱性和在高濕度條件下具有優(yōu)異的電絕緣性因此可用來(lái)作為用于電路板的基片材料。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種全芳族聚酰胺短纖維片，該纖維片具有高的抗變形(例如，在從短纖維片制備用于電路板疊層片的過(guò)程中出現(xiàn)的扭曲、卷曲和起皺)性，和具有優(yōu)異的電絕緣性。用本發(fā)明的全芳族聚酰胺短纖維片可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，該全芳族聚酰胺短纖維片包括(A)70-96重量份的短纖維組分，該組分包括下面物質(zhì)的混合物(a)5-30％(重量)的間位-型全芳族聚酰胺短纖維，和(b)70-95％(重量)的對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維，和(B)4-30重量份的粘合劑組分，該粘合劑組分包括至少一種有機(jī)樹(shù)脂狀材料，通過(guò)該粘合劑組分(B)，在該短纖維組分中的該短纖維(a)和(b)彼此粘合形成紙狀的片。本發(fā)明人仔細(xì)地研究了全芳族短纖維片，該全芳族短纖維片具有令人滿意的用電絕緣漆浸漬性質(zhì)，樹(shù)脂狀粘合劑和全芳族聚酰胺短纖維在整個(gè)片中均勻分布，甚至在高濕度下增強(qiáng)的尺寸穩(wěn)定性和高的抗變形性。結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)由主要量的具有低雜質(zhì)離子含量、平衡水含量、和高的耐熱性及溫度變化穩(wěn)定性的對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維，與少量的間位-型全芳族聚酰胺短纖維的混合物，和含有有機(jī)樹(shù)脂狀材料的粘合劑形成全芳族聚酰胺短纖維片時(shí)，所得的纖維沒(méi)有在該片厚度方向上粘合劑的不均勻分布從而具有均勻的質(zhì)量。此外，還發(fā)現(xiàn)，該對(duì)位全芳族聚酰胺短纖維可以在該短纖維彼此相交的部分粘結(jié)到部分熱軟化的并且作為熱粘合纖維的間位-型的全芳族聚酰胺短纖維上，而無(wú)需使用常規(guī)的細(xì)纖絲化的纖維或沉析纖維。即在所得的片中，在短纖維之間的空隙沒(méi)有被細(xì)纖絲化的纖維或沉析纖維填充。因此，所得的短纖維片具有均勻的短纖維分布并顯示出增強(qiáng)的與清漆組合物(該清漆組合物在預(yù)浸漬-制備步驟中被涂敷在該片上)浸漬性質(zhì)和改進(jìn)的切削性質(zhì)。此外，所得的從上述短纖維片制備的用于電路板的疊層片在高溫和/或高濕度下顯示出增強(qiáng)的尺寸穩(wěn)定性。另外，所得的疊層片在電路板的生產(chǎn)過(guò)程中顯示出了高的抗變形性和減少了在高濕度下電絕緣性質(zhì)的降低。本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)完成的。本發(fā)明的全芳族聚酰胺短纖維片包括(A)70-96重量份、優(yōu)選75-90重量份的短纖維組分，該組分包括下面物質(zhì)的混合物(a)5-30％(重量)、優(yōu)選10-25％(重量)的間位-型全芳族聚酰胺短纖維，和(b)70-95％(重量)、優(yōu)選75-90％的對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維，和(B)4-30重量份，優(yōu)選10-25重量份的粘合劑組分，該粘合劑組分包括至少一種有機(jī)樹(shù)脂狀材料，并且混入到短纖維網(wǎng)(web)(A)中。該全芳族聚酰胺短纖維片可以是紙狀片，無(wú)紡纖維或類似物的形式?？捎糜诒景l(fā)明的全芳族聚酰胺優(yōu)選含有80-100％(摩爾)，更優(yōu)選90-100％(摩爾)的式(1)重復(fù)單元-NH-Ar1-NHCO-Ar2-CO-(1)其中Ar1和Ar2分別和各自獨(dú)立地表示二價(jià)芳族基團(tuán)，它選自例如，下式的那些這些二價(jià)芳族基團(tuán)任選地被至少一種選自下面基團(tuán)的取代基取代鹵原子和具有例如1-3個(gè)碳原子的低級(jí)烷基。用于制備全芳族聚酰胺和其纖維的方法公開(kāi)于，例如英國(guó)專利1501948，美國(guó)專利3733964、3767756和3869429、日本未審查專利49-1003222、47-10863、58-144152和4-65513中。在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“間位-型全芳族聚酰胺”表示具有80-100％(摩爾)的式(1)重復(fù)單元的全芳族聚酰胺，其中50％(摩爾)或更多的由Ar1表示的二價(jià)芳族基團(tuán)具有對(duì)位-結(jié)構(gòu)和50％(摩爾)或更多的由Ar2表示的二價(jià)芳族基團(tuán)具有對(duì)位-結(jié)構(gòu)。此外，術(shù)語(yǔ)“間位-型全芳族聚酰胺”表示具有80-100％(摩爾)的式(1)重復(fù)單元的全芳族聚酰胺，其中所有的由Ar1和Ar2之一表示的二價(jià)芳族基團(tuán)具有間位-結(jié)構(gòu)，和至少50％(摩爾)由Ar1和Ar2的另一個(gè)表示的二價(jià)芳族基團(tuán)具有間位-結(jié)構(gòu)。例如，可用于本發(fā)明的對(duì)位-型全芳族聚酰胺包括80-100％(摩爾)的式(1)重復(fù)單元，例如，其中50-100％(摩爾)的每個(gè)Ar1和Ar2是式(a)或(c)，和0-50％(摩爾)的每個(gè)Ar1和Ar2是式(b)或(d)。對(duì)位-型全芳族聚酰胺可以選自，例如，聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺)和共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基(摩爾比50-100/0-50)對(duì)苯二酰胺)。間位-型全芳族聚酰胺可以選自，例如，聚(間亞苯基間苯二酰胺)，聚(3，4′-氧化二亞苯基，間苯二酰胺)，和聚(間亞二甲苯間苯二酰胺)。共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酰胺)纖維(可以商標(biāo)名Technora從TeijinLimited得到)具有低的雜質(zhì)離子含量并且作為電絕緣材料是有用的。可用于本發(fā)明的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酰胺)短纖維優(yōu)選具有固體的、可陽(yáng)離子交換的、非離子吸附的固定于該纖維表面的無(wú)機(jī)化合物顆粒。固定于纖維表面的無(wú)機(jī)化合物顆粒有助于增強(qiáng)所得的本發(fā)明短纖維片與清漆組合物的浸漬性質(zhì)和清漆組合物與聚酰胺纖維的粘接。由于上述增強(qiáng)，所得的全芳族聚酰胺短纖維片在制備用于電路板的疊層片過(guò)程中顯示出增強(qiáng)的抗變形性并且所得的疊層片顯示出增強(qiáng)的電絕緣性質(zhì)和在高濕度下的尺寸穩(wěn)定性。固體的、可陽(yáng)離子交換的、非離子吸附的無(wú)機(jī)化合物顆粒能夠交換陽(yáng)離子和吸附非離子物質(zhì)，并且選自，例如，氧化硅，氧化鉛，氧化硅-氧化鎂復(fù)合體，高嶺土，酸性石膏粉，活化的粘土，滑石，膨潤(rùn)土和水合的硅酸鋁。固定于纖維表面的無(wú)機(jī)化合物顆粒有助于增強(qiáng)短纖維表面的粘合性質(zhì)。該顆粒的粒徑優(yōu)選為0.01-5μm，更優(yōu)選0.01-3μm。為了將無(wú)機(jī)化合物顆粒固定在短纖維表面，在短纖維的軟化溫度下將該無(wú)機(jī)化合物顆粒附著在該短纖維表面和加壓以便咬合進(jìn)該短纖維表面。優(yōu)選地，芳族聚酰胺短纖維(a)和(b)的各個(gè)纖維厚度是0.1-10旦(0.11-11.1dtex)，優(yōu)選0.3-5.0旦(0.33-5.5dtex)。一般地，不生成纖維的斷裂或纖絲化是難于制造各個(gè)纖維厚度小于0.1旦(0.11dtex)的芳族聚酰胺短纖維(a)和(b)的。因此，難于以合理的成本高加工穩(wěn)定性和高效率地生產(chǎn)具有令人滿意質(zhì)量的芳族聚酰胺短纖維。然而，如果芳族聚酰胺短纖維(a)和(b)的各個(gè)纖維厚度大于10旦(11.1dtex)，那么所得的短纖維顯示出不令人滿意的機(jī)械強(qiáng)度，特別是抗拉強(qiáng)度，因此不適宜實(shí)際使用。在本發(fā)明中，可以通過(guò)機(jī)械方法將芳族聚酰胺纖維(a)和(b)略微纖絲化?？墒?，如果纖絲化的程度太高，則所得的纖維片顯示出降低的與清漆組合物浸漬的能力，從而降低了其用于電路板的應(yīng)用性。因此，纖絲化的程度應(yīng)該盡可能地低?？捎糜诒景l(fā)明的芳族聚酰胺短纖維(a)和(b)的纖維長(zhǎng)度優(yōu)選是0.5-80mm，更優(yōu)選1-60mm。特別地，當(dāng)通過(guò)濕法生產(chǎn)纖維時(shí)，纖維長(zhǎng)度優(yōu)選是2-12mm。如果纖維長(zhǎng)度小于0.5mm，那么所得的芳族聚酰胺纖維片會(huì)顯示出不令人滿意的機(jī)械強(qiáng)度。此外，如果纖維長(zhǎng)度大于80mm，則所得的的短纖維片會(huì)顯示出不令人滿意的開(kāi)孔(opening)性質(zhì)和分散性質(zhì)，從而所得的纖維片的均勻一致性不足并具有不令人滿意的機(jī)械強(qiáng)度。本發(fā)明的纖維片還任選地含有少量的通過(guò)使用機(jī)械剪切力纖絲化的對(duì)位芳族聚酰胺纖維，以便將在芳族聚酰胺纖維片中形成的間隔百分?jǐn)?shù)控制到適當(dāng)?shù)乃?，和增加纖維片的堆積密度。然而，如果纖絲化的纖維量太高，則所得的纖維片會(huì)顯示出降低的接受清漆組合物的能力，因此所得的電路板會(huì)顯示出不令人滿意的電絕緣性質(zhì)。因此，在纖維片中的纖絲化對(duì)位-型芳族聚酰胺纖維的量應(yīng)該限制在15％(重量)或更低的水平，優(yōu)選10％(重量)或更低，以對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(b)重量計(jì)。在本發(fā)明的全芳族聚酰胺纖維片中，短纖維網(wǎng)含有5-30％(重量)，優(yōu)選8-20％(重量)的間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)和70-95％(重量)，優(yōu)選80-92％(重量)的對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(b)。一般地，間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)比全芳族聚酰胺短纖維(b)具有更高的平衡水含量和雜質(zhì)離子含量。如果間位-型短纖維(b)的含量大于30％(重量)，則所得的纖維片顯示出不令人滿意的電絕緣性質(zhì)，特別是在高濕度下，從而不適用于作為用于需要長(zhǎng)時(shí)間保持高可靠性的電路板疊層片的基片。間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)可以在比對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(b)的軟化溫度更低的溫度，例如280-330℃被軟化，和在壓力下在其彼此相交的部分粘合到對(duì)位-型短纖維(b)上。因此，間位-型短纖維可以作為用于對(duì)位型短纖維(b)的纖維狀粘合劑。如果在短纖維網(wǎng)(A)中間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)的含量少于5％(重量)，那么間位-和對(duì)位-型短纖維(a)和(b)就不能彼此粘合到令人滿意的程度。為了確保間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)顯示出令人滿意的粘合性質(zhì)，間位-型短纖維(a)優(yōu)選選自未拉伸的或在拉伸比為2.8或更低，優(yōu)選1.1-1.5下拉伸的。此外，為了上述目的，在其制備過(guò)程中施加在間位-型短纖維上的受熱歷程要盡可能地小。如果拉伸比大于2.8或熱過(guò)程太大，則所得的間位-型短纖維(a)顯示出太高的結(jié)晶度，從而不理想地增加了軟化溫度，因此變得難于有效地作為熱粘合纖維。本發(fā)明的全芳族聚酰胺纖維片還任選地含有附加的與間位-型和對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(a)和(b)不同并混入該短纖維網(wǎng)(A)的短纖維。該附加的短纖維的量應(yīng)該不妨礙間位-型和對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(a)和(b)的性能。該附加的短纖維可以選自例如，玻璃纖維，聚醚醚酮纖維，聚醚酰亞胺纖維，聚苯硫纖維和陶瓷纖維。此外，當(dāng)含有附加短纖維時(shí)，在所得的短纖維網(wǎng)中，間位-型和對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(a)和(b)的總含量應(yīng)該是80％(體積)或更多，優(yōu)選90％(體積)或更多。本發(fā)明的全芳族聚酰胺纖維片還任選地含有少量球、薄片或鱗片形式的間位-型全芳族聚酰胺顆粒作為附加的固體粘合劑。該附加的固體粘合劑顆粒進(jìn)入到和填充間位-型和對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(a)和(b)之間的空隙。因此，如果附加的固體粘合劑顆粒的量太多，則在從該纖維片預(yù)浸漬-制備步驟中所得的纖維片顯示出降低的與清漆組合物浸漬的性質(zhì)，從而與清漆組合物不均勻地和/或不充分地浸漬。因此，該間位-型芳族聚酰胺的量應(yīng)該限制在15％(重量)或更低，優(yōu)選10％(重量)或更低，以間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)重量計(jì)。在本發(fā)明中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可用于本發(fā)明的對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(b)包括當(dāng)該短纖維(b)被加熱干燥或脫水時(shí)沿其縱向軸拉長(zhǎng)的纖維，和可用于本發(fā)明的間位-型芳族聚酰胺短纖維(a)包括當(dāng)該短纖維(a)被加熱干燥或脫水時(shí)沿其縱向軸收縮的纖維。因此，可拉長(zhǎng)的對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(b)與可收縮的間位-型芳族聚酰胺短纖維(a)組合使用，所得的短纖維網(wǎng)(A)可以顯示出顯著增強(qiáng)的尺寸穩(wěn)定性，甚至在該網(wǎng)被加熱干燥或被脫水，或者吸水或水合時(shí)。在本發(fā)明中，優(yōu)選地，間位-型芳族聚酰胺短纖維(a)具有0.10-10.0％，更優(yōu)選0.5-7.0％的收縮，和對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(b)具有0.03-1.0％，優(yōu)選0.05-0.8％的拉長(zhǎng)。可以通過(guò)調(diào)節(jié)短纖維(a)和(b)的生產(chǎn)條件，尤其是加熱拉伸條件來(lái)控制收縮和拉長(zhǎng)。此外，當(dāng)如上所述控制間位-型短纖維(a)的收縮和對(duì)位-型短纖維(b)的拉長(zhǎng)時(shí)，所得的纖維片、疊層片或電路板顯示出增強(qiáng)的抗變形(例如，扭曲、卷曲或起皺)性，和在高溫和高濕度下的顯著增強(qiáng)的尺寸穩(wěn)定性。通過(guò)下面的測(cè)定方法測(cè)定間位-型芳族聚酰胺短纖維(a)的收縮和對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(b)的拉長(zhǎng)。在收縮和拉長(zhǎng)的測(cè)定方法中，(i)在室溫將短纖維(a)或(b)浸泡在水中24小時(shí)，讓該短纖維吸收水，并在室溫干燥；(ii)將吸水的短纖維(a)或(b)從室溫加熱到300℃，加熱速率為10℃/分鐘，以干燥吸水的短纖維(a)或(b)；(iii)將加熱的短纖維(a)或(b)從300℃立即冷卻到室溫，冷卻速率為10℃/分鐘；(iv)重復(fù)加熱和冷卻步驟(ii)和(iii)兩次；和(v)分別按照等式(I)和(II)計(jì)算短纖維(a)的收縮和短纖維(b)的拉長(zhǎng)S(%)=L1-L2L1×100]]>和E(%)=L4-L3L3×100]]>其中S表示短纖維(a)的收縮％，L1表示在水浸泡和干燥步驟(i)之后和在第一次加熱步驟(ii)之前該短纖維(a)的長(zhǎng)度，L2表示在最后冷卻步驟之后該短纖維(a)的長(zhǎng)度，E表示短纖維(b)的拉長(zhǎng)％，L3表示在水浸泡步驟(i)之后和在第一次加熱步驟(ii)之前該短纖維(b)的長(zhǎng)度，L4表示在最后冷卻步驟之后該短纖維(b)的長(zhǎng)度?？衫L(zhǎng)的間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)優(yōu)選選自聚(間亞苯基間苯二酰胺)短纖維。此外，可收縮的對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(b)優(yōu)選選自聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺)短纖維和共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基(摩爾比50或以上/50或以下)對(duì)苯二酰胺)短纖維。當(dāng)短纖維網(wǎng)(A)含有具有如上述方法測(cè)定的0.10-10.0％收縮的對(duì)位-型芳族聚酰胺短纖維(b)與具有如上述方法測(cè)定的0.03-1.0％拉長(zhǎng)的間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)時(shí)，所得的纖維片顯示出極好的尺寸穩(wěn)定性，甚至當(dāng)該纖維片被用來(lái)作為用于電路板的疊層片時(shí)，該電路板是通過(guò)包括將重復(fù)的水洗和干燥過(guò)程使用于該基片材料生產(chǎn)的。在本發(fā)明的全芳族聚酰胺纖維片中，摻入到短纖維網(wǎng)(A)中的粘合劑(B)包括至少一種有機(jī)樹(shù)脂狀材料，特別是有機(jī)熱固性樹(shù)脂狀材料，例如，環(huán)氧樹(shù)脂，酚化合物-甲醛樹(shù)脂，聚氨酯樹(shù)脂和蜜胺(metamine)-甲醛樹(shù)脂。這些樹(shù)脂狀的材料中，每分子含有至少一個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)的和在水介質(zhì)中可分散的且具有高的與清漆組合物(在預(yù)浸漬-制備步驟中該清漆組合物將浸漬所得到的全芳族聚酰胺纖維片)相容性的環(huán)氧樹(shù)脂是最優(yōu)選的。每100份該短纖維網(wǎng)(A)和該粘合劑(B)總量，該粘合劑(B)的使用量是4-30重量份，優(yōu)選6-15重量份。如果粘合劑(B)的量少于4重量份，那么短纖維(a)和(b)不能通過(guò)例如成紙工藝在該短纖維網(wǎng)(A)的形成中彼此令人滿意地粘合，因此，所得的纖維片不能顯示出足夠的機(jī)械強(qiáng)度，例如抗拉強(qiáng)度。此外，該粘合劑(B)的量不足則導(dǎo)致在壓延步驟和/或包括該纖維片與清漆組合物浸漬的預(yù)浸漬-制備步驟中所得的纖維片容易斷裂。此外，如果該粘合劑的量大于30％(重量)，那么所得的纖維片顯示出降低的與清漆組合物浸漬性質(zhì)，從而清漆組合物不均勻地或有缺陷地浸漬在該纖維片中，清漆組合物的作用不能夠充分實(shí)現(xiàn)。此外，所得的纖維片不適用于作為用于電路板疊層片的基片材料。當(dāng)本發(fā)明的芳族聚酰胺短纖維被用來(lái)作為用于電路板的疊層片時(shí)，尺寸穩(wěn)定性和在各種溫度和濕度條件下的抗變形(例如，扭曲，卷曲和起皺)性顯著地被纖維片的堆積密度，抗拉強(qiáng)度和層間剝離強(qiáng)度影響。因此，優(yōu)選地，調(diào)整纖維片的堆積密度到0.45-0.80g/cm3，更優(yōu)選0.55-0.65g/cm3，纖維片的抗拉強(qiáng)度到2.0kg/15mm或更大，更優(yōu)選3.5-7.5kg/15mm或更大，和層間剝離強(qiáng)度到15kg/15mm或更大，更優(yōu)選30-50kg/15mm或更大。如果纖維片的堆積密度和/或?qū)娱g剝離強(qiáng)度是0.45g/cm3或更低和/或15g/15mm或更低，那么位于該纖維片中間層部分的短纖維會(huì)顯示出降低的彼此粘合性，和讓太大量的清漆組合物浸漬到中間層部分，增加的浸漬清漆組合物的量可以促進(jìn)在中間層部分的短纖維不希望的局部運(yùn)動(dòng)，因此在所得的用于電路板疊層片的內(nèi)部不均勻地分布短纖維。短纖維不均勻的分布可以使得在各種溫度和溫度條件下的尺寸穩(wěn)定性和抗變形性下降。此外，如果纖維片的抗拉強(qiáng)度小于2.0kg/15mm，那么所得的纖維片在清漆組合物-浸漬過(guò)程中可以顯示出不令人滿意的抗斷裂。此外，如果纖維片的堆積密度大于0.80g/cm3，那么所得的纖維片對(duì)于清漆組合物會(huì)顯示出不令人滿意的浸漬能力，從而所得的用于電路板的疊層片會(huì)在高溫和高濕度條件下顯示出不令人滿意的電絕緣性和抗變形性?？梢酝ㄟ^(guò)任何常規(guī)的成網(wǎng)方法制備全芳族聚酰胺短纖維網(wǎng)(A)。例如，以預(yù)定的混合重量比混合間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)和對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(b)；將預(yù)定重量的0.15-0.40％(重量)該混合物分散在水中得到短纖維的水漿液；任選地，例如將分散劑或粘度調(diào)節(jié)劑加到切斷纖維料漿中；使用線材紙張機(jī)或柱塞紙張機(jī)將所得的含水短纖維漿液進(jìn)行濕法成紙過(guò)程處理以得到濕的紙狀片；用例如噴霧法將含有至少一種有機(jī)樹(shù)脂狀材料的粘合劑(B)以預(yù)定的固體量摻入到濕的紙狀片中；將摻入粘合劑的濕紙狀片干燥得到干的全芳族聚酰胺短纖維片。任選地，所得的短纖維進(jìn)行包括加熱處理和/或加壓處理的最后步驟處理，以便分別將其厚度，堆積密度，機(jī)械強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度調(diào)節(jié)到需要的水平。在另一個(gè)方法中，以預(yù)定的重量比混合間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)和對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(b)，通過(guò)使用高速流體打開(kāi)(open)所得的混合短纖維(a)和(b)并將其積累在成網(wǎng)帶上以便形成該短纖維混合物的濕網(wǎng)；將粘合劑(B)以預(yù)定的干量使用于短纖維(a)和(b)混合物的濕織物上以便將該粘合劑(B)摻入濕網(wǎng)中；將該使用了粘合劑的濕網(wǎng)加熱和干燥以形成目標(biāo)全芳族聚酰胺短纖維片。如上所述，當(dāng)使用本發(fā)明的短纖維片作為用于電路板疊層片的基片時(shí)，所得的疊層片在各種溫度和濕度條件下的尺寸穩(wěn)定性和抗變形(扭曲，卷曲和起皺)性常常受該短纖維的堆積密度，抗拉強(qiáng)度和層間剝離強(qiáng)度的影響。因此，短纖維片制備方法優(yōu)選控制在形成濕片條件和干燥和熱壓條件中從而使得所得的短纖維片顯示出上述水平的堆積密度、抗拉強(qiáng)度和層間剝離強(qiáng)度。特別地，熱壓過(guò)程是很重要的并且應(yīng)該小心地控制。例如，當(dāng)通過(guò)使用壓延機(jī)進(jìn)行熱壓過(guò)程時(shí)，優(yōu)選在一個(gè)具有約15-80cm直徑的硬輥和一個(gè)具有約30-100cm直徑和裝有具有可變形的周緣表面部分的彈性輥之間或者在一對(duì)具有約20-80cm直徑的硬輥之間進(jìn)行短纖維片的熱壓。在熱壓過(guò)程中，間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)被軟化并通過(guò)摻混到短纖維網(wǎng)(A)中的粘合劑在其相交的部分被彼此壓粘合到對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(b)上。為了粘合的目的，熱壓過(guò)程優(yōu)選在240℃或更高的溫度，更優(yōu)選280-360℃在150kg/cm或更高的線壓力，更優(yōu)選180-400kg/cm下進(jìn)行。特別地，在一對(duì)上述的硬輥之間進(jìn)行熱壓。如果加熱溫度低于240℃和/或壓力低于150kg/cm，那么所得的短纖維片會(huì)顯示出小于2.0kg/15mm的抗拉強(qiáng)度，小于15g/15mm的層間剝離強(qiáng)度和/或小于0.45g/cm3的堆積密度。此外，在從短纖維片制造用于電路板的疊層片中，該短纖維片必須通過(guò)240℃或更高的加熱處理。因此，在加熱處理之前，在等于或高于加熱處理的溫度下形成該短纖維片的加熱過(guò)程有助于在加熱處理過(guò)程中防止不希望的尺寸變化和短纖維片內(nèi)應(yīng)變的形成。因此，這一預(yù)處理有助于增強(qiáng)由短纖維片形成的疊層片在高溫下的尺寸穩(wěn)定性和抗變形性。按照本發(fā)明的發(fā)明人的經(jīng)驗(yàn)，用于本發(fā)明短纖維片的加熱處理過(guò)程優(yōu)選通過(guò)使用壓延機(jī)在280-360℃在線壓力180-400kg/cm條件下進(jìn)行。在使用上述熱壓過(guò)程之后，所得的本發(fā)明短纖維片通過(guò)在280℃5分鐘加熱處理可以顯示出0.25％或更小的尺寸變化，并且堆積密度在0.45-0.80g/cm3的范圍。然而，如果在高于360℃和/或高于400kg/cm壓力條件下進(jìn)行熱壓處理，那么所得的短纖維片的堆積密度可以大于0.8g/cm3。實(shí)施例通過(guò)下列實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。在實(shí)施例中，所得的產(chǎn)物進(jìn)行下列試驗(yàn)。(1)短纖維片的堆積密度按日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)C2111，Section6.1確定每個(gè)短纖維片的堆積密度。(2)短纖維片的抗拉強(qiáng)度按JISC2111，Section7，使用恒定拉伸比型抗拉試驗(yàn)儀確定每個(gè)短纖維片的抗拉強(qiáng)度。(3)短纖維片的層間剝離強(qiáng)度在確定每個(gè)短纖維片的片層間剝離強(qiáng)度時(shí)，通過(guò)使用恒定拉伸比型抗拉試驗(yàn)儀的T剝離方法，在樣品的中間層部分，以180度的剝離角，將長(zhǎng)度為200mm，寬度為15mm的短纖維片樣品剝離分開(kāi)。確定在樣品上產(chǎn)生的應(yīng)力。(4)在升高的溫度下，短纖維片的尺寸變化在280℃的溫度加熱處理5分鐘之前和之后，用高精度的二維坐標(biāo)測(cè)量試驗(yàn)儀(MitoKogyoK.K.制造)，測(cè)量長(zhǎng)度為250mm，寬度為50mm的短纖維片的縱向長(zhǎng)度。按下式計(jì)算縱向長(zhǎng)度的變化(％)Dn(％)＝(Lb-La)/La×100其中Dn表示在加熱處理前后之間短纖維片縱向長(zhǎng)度的變化％，Lb表示在加熱處理后短纖維片縱向長(zhǎng)度的變化，La表示在加熱處理前短纖維片縱向長(zhǎng)度的變化。(5)由于其脫水而產(chǎn)生的短纖維片的尺寸變化在室溫將短纖維網(wǎng)樣品在水中浸泡一晝夜以使樣品完全吸收水分，然后在室溫干燥約12小時(shí)。將寬度為5mm的樣品用熱分析儀(商標(biāo)ThermoflextypethermalanalyzerTMA，由RigakuDenkiK.K.制造)的一對(duì)支架托住樣品的兩個(gè)末端部分。在支架間起始距離是20mm。將樣品在熱分析儀中以10℃/分鐘的加熱率從室溫加熱到300℃。然后以10℃/分鐘的冷卻率從300℃冷卻到室溫。再將加熱和冷卻過(guò)程重復(fù)兩次(共3次)，同時(shí)在圖表上記錄樣品長(zhǎng)度的尺寸變化。將樣品在水浸漬和在干燥步驟后以及第一次加熱步驟之前樣品的長(zhǎng)度與完成最后冷卻步驟后的樣品長(zhǎng)度進(jìn)行比較。計(jì)算樣品在水浸漬和在干燥步驟后以及第一次加熱步驟之前樣品開(kāi)始的長(zhǎng)度與完成最后冷卻步驟后的樣品長(zhǎng)度之間的差異，然后以水浸漬和在干燥步驟后以及第一次加熱步驟之前樣品的長(zhǎng)度為基準(zhǔn)計(jì)算長(zhǎng)度不同的百分比。在溫度和水含量變化條件下，長(zhǎng)度變化越小，樣品的尺寸穩(wěn)定性和抗變形性就越高。(6)用于電路板的疊層片的變形通過(guò)下面方法制備清漆組合物制備高純度溴化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂與鄰-甲酚線性酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂，由雙氰胺組成的固化劑和由2-乙基-4-甲基-咪唑組成的固化促進(jìn)劑的混合物，并將所得的混合物溶解在混合比為50/50(重量)的甲基乙基酮和甲基溶纖劑組成的混合溶劑中。用清漆組合物浸漬短纖維樣品，然后在110-120℃的溫度將浸漬的清漆組合物干燥5-10分鐘，以得到清漆樹(shù)脂含量為55％(體積)的B-階預(yù)浸漬片。在厚度為35μm的第一個(gè)銅箔的前后兩個(gè)表面層壓兩片預(yù)浸漬片，然后再用兩片厚度為18μm的第二個(gè)銅箔層壓所得疊層片的前后兩個(gè)表面。在170℃，40kg/cm2將所得的疊層片在減壓環(huán)境中熱壓50分鐘，然后在熱空氣干燥器中，于200℃固化約20分鐘。得到用于電路板的固化疊層片。通過(guò)切割將固化的疊層片制備成長(zhǎng)寬為150mm的正方形片；并通過(guò)蝕刻除去每個(gè)正方形片的中心長(zhǎng)寬均為110mm正方形部分的第二個(gè)銅箔層，以便以寬度為20mm的正方形框形式保留邊緣部分的第二個(gè)銅箔層，從而制備用于試驗(yàn)的樣品。在260℃將所得的部分蝕刻的疊層片加熱10分鐘。當(dāng)樣品由于加熱處理而變形，例如扭曲，卷曲或起皺時(shí)，樣品的最大變形為在樣品變形部分和中心部分之間最大值的差異。(7)在高濕度下的絕緣電阻使用與前面(6)相同的未蝕刻的疊層片。將疊層片的一個(gè)表面部分蝕刻以形成0.15mm間隔并由第二個(gè)銅箔組成的梳形電極。在60℃，95％RH的相對(duì)濕度環(huán)境下將所得的樣品貯存1000小時(shí)，同時(shí)將40V的直流電施加到電極上，然后在20℃，6％RH的相對(duì)濕度的環(huán)境中1小時(shí)。貯存后，將35-90V的直流電施加到電極上60秒，以測(cè)量樣品的絕緣電阻。實(shí)施例1通過(guò)混合77重量份的對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維與15重量份間位-型全芳族聚酰胺短纖維來(lái)制備短纖維混合物，所述的對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維由粘附有0.5％(重量)的滑石顆粒和0.1％(重量)的滲透顆粒的共聚(對(duì)亞苯基/3，4’-氧化二亞苯基(摩爾比50/50)對(duì)苯二酰胺組成，每個(gè)纖維的厚度為1.67dtex(1.5旦)，纖維長(zhǎng)度為3mm，和用上述方法確定的拉長(zhǎng)為0.18％，可從TeijinLtd以商標(biāo)Technora得到；所述的間位-型全芳族聚酰胺短纖維由聚(間亞苯基間苯二酰胺)組成，所述聚(間亞苯基間苯二酰胺)的拉伸比為1.4，每個(gè)纖維的厚度為3.33dtex(3旦)，纖維長(zhǎng)度為6mm，和用上述方法確定的收縮為0.6％。在所述混合物中，對(duì)位-和間位-型全芳族聚酰胺短纖維分別為83.7％和16.3％(重量)。用碎漿機(jī)將短纖維混合物懸浮在水中并與0.03％(重量)的分散劑(可從MatsumotoYushiK.K.以DispersingagentYM-80的商標(biāo)得到)混合以得到短纖維含量為0.2％(重量)的含水短纖維漿。用Tappi型手紙形成機(jī)進(jìn)行短纖維漿成紙過(guò)程，以得到濕纖維網(wǎng)；將2％(固體重量)的水可分散的雙酚A-表氯醇型環(huán)氧樹(shù)脂(可從DainihonInkikagakukogyoK.K.以DickfineEN-0270商標(biāo)名得到)噴到濕的短纖維網(wǎng)上；然后干燥所得的摻入粘合劑的濕短纖維網(wǎng)，然后在熱空氣干燥器中，在160℃的溫度固化20分鐘。所得的全芳族聚酰胺短纖維片含有92份(干重)的短纖維網(wǎng)和8份(重量)的粘合劑樹(shù)脂。在230℃，160kg/cm的線壓力下，用帶有一對(duì)金屬輥的壓延機(jī)熱壓短纖維片，所述的每個(gè)金屬輥裝備有一硬周緣表面，直徑為400mm。然后，在320℃，200kg/cm的線壓力下，用帶有一對(duì)金屬輥的壓延機(jī)再熱壓短纖維片以軟化間位-型全芳族聚酰胺短纖維以便在相交的位置使它們與對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維彼此粘合，所述的每個(gè)金屬輥有一硬周緣表面，直徑為500mm。所得的芳族聚酰胺短纖維片的基重為72g/m2。該短纖維片進(jìn)行上述試驗(yàn)(1)-(5)。表1中列出了試驗(yàn)結(jié)果。通過(guò)浸漬清漆組合物將所述的短纖維片轉(zhuǎn)變成預(yù)浸漬片，然后用上述方法轉(zhuǎn)變成用于電路板的疊層片。該疊層片進(jìn)行變形試驗(yàn)(6)，并在上述高濕度下進(jìn)行耐絕緣性測(cè)量(7)。試驗(yàn)結(jié)果也列在表1中。實(shí)施例2用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從86重量份(93.5％)的與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和6重量份(6.5％)的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例3用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從69重量份(75.0％)的與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和23重量份(25％)的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例4用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從72重量份(78.3％)的與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和20重量份(21.7％)的纖維長(zhǎng)度為10mm和用上述方法確定的收縮為0.3％的、在拉伸比為4.3下拉伸的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例5用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從72重量份(78.3％)的與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和15重量份(16.3％)的纖維長(zhǎng)度為6mm和用上述方法確定的收縮為0.5％的、在拉伸比為2.4下拉伸的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例6用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從80重量份(87.0％)的與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和12重量份(13.0％)的纖維長(zhǎng)度為6mm和用上述方法確定的收縮為3.5％的、未拉伸的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例7用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從77重量份(83.7％)的各纖維厚度為1.67dtex(1.5旦)、纖維長(zhǎng)度為3mm和用上述方法確定的拉長(zhǎng)為0.08％的聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維(可從DuPont以KevlarK-29的商標(biāo)得到)和15重量份(16.3％)與實(shí)施例1相同的纖維長(zhǎng)度為6mm只是用上述方法確定的收縮是通過(guò)改變纖維生產(chǎn)條件而在0.6-0.4％變化的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例8用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從77重量份(83.7％)的各纖維厚度為1.58dtex(1.42旦)、纖維長(zhǎng)度為3mm和用上述方法確定的拉長(zhǎng)為0.05％的聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維(可從DuPont以KevlarK-49的商標(biāo)得到)和15重量份(16.3％)與實(shí)施例7相同的只是纖維長(zhǎng)度為8mm的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例9用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從77重量份(83.7％)相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和15重量份(16.3％)纖維長(zhǎng)度為6mm的、按照公開(kāi)于日本未審專利4-65513的實(shí)施例1中的方法在熱水中拉伸比為1.1并進(jìn)一步加熱處理調(diào)節(jié)收縮到用上述方法確定為0.9％而制備的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例10用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從80重量份(84.2％)與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和15重量份(15.8％)聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維，和使用5重量份的環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂來(lái)制備95重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例11用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從72重量份(84.7％)與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和13重量份(15.3％)聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維，和使用15重量份的環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂來(lái)制備85重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例12用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從64重量份(85.3％)與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和11重量份(14.7％)聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維，和使用25重量份的環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂來(lái)制備75重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例13用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維的纖維長(zhǎng)度改變成6mm和聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維的纖維長(zhǎng)度改變成10mm。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例14用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從74重量份(80.4％)與實(shí)施例1相同的只是通過(guò)改變加熱條件而將用上述方法確定的伸長(zhǎng)改變到0.1％的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和18重量份(19.6％)與實(shí)施例9相同的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。實(shí)施例15用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從79重量份(85.9％)與實(shí)施例1相同的只是將用上述方法確定的伸長(zhǎng)改變到0.7％的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和13重量份(14.1％)與實(shí)施例14相同的只是通過(guò)改變加熱條件將用上述方法確定的收縮改變到3.0％的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表1。比較例1用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從89重量份(96.7％)與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和3重量份(3.3％)的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表2。比較例2用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從62重量份(67.4％)與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和30重量份(3.3％)的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表2。比較例3用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從81重量份(83.5％)與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和16重量份(16.5％)的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維，和使用3重量份的環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂來(lái)制備97重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表2。比較例4用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是從55重量份(84.6％)與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維和10重量份(15.4％)的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維，和使用35重量份的環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂來(lái)制備65重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表2。在清漆組合物-浸漬過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)該清漆組合物難于充分滲透到該短纖維片的內(nèi)部并且該短纖維片浸漬不均勻。所得的預(yù)浸漬片有很多從不均勻浸漬的清漆組合物衍生的斑點(diǎn)從而不能實(shí)用。比較例5用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是僅從與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維，不使用聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維，和使用8重量份的環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂來(lái)制備92重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表2。在壓延過(guò)程中，所得的短纖維片經(jīng)常斷裂。比較例6用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是僅從與實(shí)施例1相同的共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維，不使用聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維，和使用15重量份的環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂來(lái)制備85重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表2。比較例7用與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是僅從與實(shí)施例1相同的聚(間亞苯基間苯二酸酯)短纖維，不使用共聚(對(duì)亞苯基/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酸酯)短纖維，和使用15重量份的環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂來(lái)制備85重量份的短纖維網(wǎng)。試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表2。比較例8通過(guò)混合下面物質(zhì)來(lái)制備短纖維混合物60重量份的按照日本未審專利5-65640公開(kāi)的方法從聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺)纖維(可從DuPont以KevlarK-49的商標(biāo)得到)制備的、各纖維厚度為1.67dtex(1.5旦)且纖維長(zhǎng)度為3mm的絮凝短纖維，與35重量份通過(guò)機(jī)械研磨Dopont生產(chǎn)的KevlarK-29(商標(biāo)名)短纖維制備的平均纖維長(zhǎng)度為0.8mm的纖絲化聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺)漿狀纖維，和5重量份按照在美國(guó)專利3018091中公開(kāi)的方法通過(guò)將聚(間亞苯基間苯二酰胺)引入紡絲浴沉淀的細(xì)沉析纖維。用與實(shí)施例1相同的方法，從上述所得的短纖維混合物生產(chǎn)全芳族聚酰胺短纖維片，只是不使用環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂。使用該所得短纖維片的試驗(yàn)(1)-(7)的結(jié)果列于表2。表1</tables>(注)(*)1…每100份短纖維織物和粘合劑總重量的重量份數(shù)表2表1和2清楚地表明，與常規(guī)的那些全芳族聚酰胺片相比，本發(fā)明的全芳族聚酰胺短纖維片對(duì)由于溫度和濕度變化引起的尺寸變化，在縱向和橫向及厚度方向上顯示出顯著增強(qiáng)的尺寸穩(wěn)定性和優(yōu)異的電絕緣性。因此，本發(fā)明的全芳族聚酰胺短纖維片作為用于電路板疊層片的基片材料是有用的。即當(dāng)將本發(fā)明的短纖維片轉(zhuǎn)變成疊層片并進(jìn)一步變成電路板和作為電路板使用時(shí)，基本上無(wú)變形，例如扭曲，卷曲或起皺發(fā)生。因此，本發(fā)明的短纖維片對(duì)于高精度電路板和對(duì)于微電路板是特別有用的。此外，甚至當(dāng)直接將電子部件，例如，具有低的溫度濕度膨脹系數(shù)的無(wú)引線陶瓷芯片載體(LCCC)或支撐芯片放置在和焊接到本發(fā)明的短纖維片上時(shí)，所得的產(chǎn)品仍保持長(zhǎng)時(shí)間的高度可靠。特別地，本發(fā)明的全芳族聚酰胺短纖維片作為用于需要輕的重量，在高溫和/或高濕度下高的尺寸穩(wěn)定性和極好的電絕緣性的電路板疊層片的基片材料是有用的。權(quán)利要求1.一種全芳族聚酰胺短纖維片，含有(A)70-96重量份的短纖維網(wǎng)，包括下面物質(zhì)的混合物(a)5-30％(重量)的間位-型全芳族聚酰胺短纖維，和(b)70-95％(重量)的對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維，和(B)4-30重量份的粘合劑組分，該粘合劑包括至少一種有機(jī)樹(shù)脂狀材料，并且被摻入到短纖維網(wǎng)(A)中。2.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，其中間位-和對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)和(b)的纖維長(zhǎng)度各自獨(dú)立在2-12mm的范圍。3.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，其中間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)的收縮為0.10-10.0％和對(duì)位一型全芳族聚酰胺短纖維(b)的拉長(zhǎng)為0.03-1.0％，收縮和拉長(zhǎng)是通過(guò)下面的方法確定的(i)在室溫將短纖維(a)或(b)浸泡在水中24小時(shí)讓該短纖維吸收水，然后在室溫干燥該吸水的短纖維(a)或(b)；(ii)將吸水的短纖維(a)或(b)從室溫加熱到300℃，加熱速率為10℃/分鐘，以干燥吸水的短纖維(a)或(b)；(iii)立即將加熱的短纖維(a)或(b)從300℃冷卻到室溫，冷卻速率為10℃/分鐘；(iv)重復(fù)加熱和冷卻步驟(ii)和(iii)兩次；和(v)分別按照等式(I)和(II)計(jì)算短纖維(a)的收縮和短纖維(b)的拉長(zhǎng)S(%)=L1-L2L1×100]]>和E(%)=L4-L3L3×100]]>其中S表示短纖維(a)的收縮％，L1表示在水浸泡和干燥步驟(i)之后和在第一次加熱步驟(ii)之前該短纖維(a)的長(zhǎng)度，L2表示在最后冷卻步驟之后該短纖維(a)的長(zhǎng)度，E表示短纖維(b)的拉長(zhǎng)％，L3表示在水浸泡步驟(i)之后和在第一次加熱步驟(ii)之前該短纖維(b)的長(zhǎng)度，L4表示在最后冷卻步驟之后該短纖維(b)的長(zhǎng)度。4.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，其中間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)含有80-100％(摩爾)的間亞苯基間苯二酰胺重復(fù)單元并且是未拉伸的或在2.8或更低的拉伸比下拉伸的。5.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，其中對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(b)含有至少一種選自下面類型的短纖維聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺)短纖維和共聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酰胺)短纖維。6.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，其中對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維是有固體的、可陽(yáng)離子交換的、非離子吸附的無(wú)機(jī)化合物顆粒固定于該短纖維表面的共聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二酰胺/3，4′-氧化二亞苯基對(duì)苯二酰胺)短纖維。7.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，其中用于粘合劑組分(B)的有機(jī)樹(shù)脂狀材料包括至少一種其每分子具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧樹(shù)脂。8.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，當(dāng)在280℃溫度下加熱5分鐘時(shí)，其在縱向和橫向的尺寸變化為0.3％或更小。9.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，其堆積密度是0.45-0.80g/cm3。10.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，其抗拉強(qiáng)度是2.0kg/15mm或更大和層間剝離強(qiáng)度是15g/15mm或更大。11.一種如權(quán)利要求1的全芳族聚酰胺短纖維片，其中在該短纖維(a)軟化溫度下，在短纖維(a)和(b)彼此相交的部分，間位-型全芳族聚酰胺短纖維(a)被粘合到對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維(b)上和在壓力下粘附于該短纖維(b)。全文摘要一種具有極好絕緣性和在高溫和/或高濕度下具有優(yōu)異尺寸穩(wěn)定性的全芳族聚酰胺短纖維網(wǎng)，包括70-96重量份由5-30％(重量)的間位-型全芳族聚酰胺短纖維和70-95％(重量)的對(duì)位-型全芳族聚酰胺短纖維混合物組成的短纖維網(wǎng)，和4-30重量份摻入到該短纖維網(wǎng)中的粘合劑。文檔編號(hào)D04H1/60GK1161902SQ9710246公開(kāi)日1997年10月15日申請(qǐng)日期1997年2月19日優(yōu)先權(quán)日1996年2月19日發(fā)明者村山定光申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社