專利名稱：一種復合活性黑染料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種復合活性黑染料，尤其涉及一種纖維素纖維用的復合活性黑染料。
背景技術：
黑色染料一直是活性染料中用量最大的色種，目前市面上用的活性GR黑中，是以橙色組分和C.I.活性黑5拼色，利用補色原理改進了商品染料的烏黑度，組成了新的活性黑染料，但仍存在以下缺點其一是烏黑度仍不夠理想，達不到深黑的程度；其二，兩者對纖維直接性及水溶性有較大差別，特別在染色過程中加堿固色時，橙色組分易沉淀析出，造成色斑；對纖維親和力也較大，易造成色花；其三，某些牢度(如耐水色牢度、耐汗?jié)n牢度等)不夠理想。因此，研發(fā)新的高烏黑度的活性黑染料已成為染料界的熱門課題。

發(fā)明內容
為解決上述問題，本發(fā)明目的在于提供了一種有著優(yōu)良特性的、高固色率的復合活性黑染料。
本發(fā)明所述的復合活性黑染料，按重量分數計，包含40～70％如通式(I)所示的染料A、10～30％如通式(II)所示的染料B和15～40％如通式(III)所示的染料C；
其中， R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自獨立為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧基； X為-CH2CH2OCOCH3、-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3Z，Z為氫或堿金屬原子； M為氫或堿金屬原子； Y為氫或鹵原子。
特別地，所述的復合活性黑染料，按重量分數計由下列組分組成 40～70％如通式(I)所示的染料A， 10～30％如通式(II)所示的染料B， 15～40％如通式(III)所示的染料C， 余量為助劑。
所述的助劑為下列之一或其任意比例的混合物分散劑、擴散劑、填充劑。分散劑、擴散劑如萘磺酸甲醛縮合物(NNO)、烷基萘磺酸甲醛縮合物、木質素磺酸鹽。烷基萘磺酸甲醛縮合物如分散劑MF(甲基萘磺酸甲醛縮合物)、擴散劑CNF(芐基萘磺酸鹽甲醛縮合物)等，木質素磺酸鹽如木質素磺酸鈉(如市售分散劑Reax 83A、Reax 85A)；填充劑如元明粉(工業(yè)硫酸鈉)等。所述的助劑優(yōu)選為甲基萘磺酸甲醛縮合物或其與工業(yè)硫酸鈉任意比例的混合物。
所述的染料A重量分數優(yōu)選為45～65％，所述的染料B的重量分數優(yōu)選為10～25％，所述的染料C的重量分數優(yōu)選為20～35％。
所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8獨立地優(yōu)選為甲氧基或氫，最優(yōu)選為氫。
所述的X優(yōu)選為-CH2CH2OCOCH3，-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3Na，更優(yōu)選為-CH2CH2OSO3Na。
所述的M優(yōu)選為Na。
所述的Y優(yōu)選為氯。
本發(fā)明所述的復合活性黑染料可按以下方法制備 將計量比的如式(I)所示的染料A、式(II)所示的染料B以及式(III)所示的染料C，加助劑攪拌均勻，然后噴霧干燥。上述染料也可采用市售產品，如浙江龍盛集團股份有限公司生產的活性KNB黑(C.I.活性黑5)、活性N2R橙、活性紅A等。
本發(fā)明所述的復合活性黑染料非常適合染(包括印花)含羥基或羧基的材料纖維，如纖維素纖維、棉纖維、合成纖維等，具有色牢度好、烏黑度高、固著率高、堅牢度優(yōu)良等特點，是一只生態(tài)活性黑染料。
具體實施例方式 下面結合實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明的保護范圍并不限于此。
實施例1～8 選用染料A結構式如下
選用染料B結構式如下
選用染料C結構式如下
按照表1所示計量數據，將染料A、染料B以及染料C，填充劑元明粉(工業(yè)硫酸鈉)、分散劑MF(甲基萘磺酸甲醛縮合物)、擴散劑CNF(芐基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、擴散劑NNO(萘磺酸甲醛縮合物)拼混后，攪拌均勻，然后噴霧干燥，得到復合活性黑染料。表1 原料染料A染料B染料C元明粉分散劑擴散劑擴散劑(克)(克)(克)(克)MF(克) CNF(克) NNO(克)實施例142.018.025.010.05.0 0 0實施例245.020.035.000 0 0實施例349.014.519.500 17.0 0實施例451.516.526.55.50 0 0實施例554.417.528.100 0 0實施例660.013.220.76.10 0 0實施例744.026.020.000 0 10.0實施例865.010.420.83.80 0 0 實施例9～17 按表2所示，將取代基所確定的染料A、染料B、染料C和助劑重復實施例1～8所述的制備步驟，分別得到復合活性黑染料。表2原料 染料A 染料B 染料C 元明 粉 (克) 分散劑 MF (克) (克) 取代基 (克) 取代基 (克) 取代基 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 X M Y實施例9 42 H H D H 18 H H D H 25 F Na Cl 10 5實施例10 45 H H E H 20 M D H H 35 F Na Cl 0 0實施例11 49 H D H G 14.5 H E H D 19.5 F K Cl 0 17實施例12 51.5 D H H D 16.5 G H H D 26.5 O Na Br 5.5 0實施例13 54.4 E D H H 17.5 D H H D 28.1 O Na Cl00實施例14 60 D H D H 13.2 H H H H 20.7 F Na Cl6.10實施例15 44 N H H H 26 N H H H 20 O Na Cl010實施例16 65 D H D H 10.4 H D H H 20.8 F Na Cl3.80實施例17 45 N H D H 14.5 N H D H 23.2 O Na Cl00 其中，表2中D、E、F、G、N、O分別代表以下取代基 D-OCH3，E-CH2CH3，F-CH2CH2OSO3Na，G-CH3，N-SO3Na， O-CH2CH2OCOCH3。
實施例18 各取1克實施例1～17制得的復合活性黑染料置于250ml的容量瓶中配制成均勻的溶液。吸取20毫升于染缸中與120ml的蒸餾水混合，并加入20％的硫酸鈉溶液50ml，制成染液。將2克棉布浸入該染液中，于常溫常壓下加熱到60℃，吸染30分鐘，之后加入10ml的20％的碳酸鈉溶液于染缸中，對棉布進行固色，在60℃的染樣機中固色45分鐘，染畢取出，充分水洗并絞干，于含皂片3克/升的皂液中沸煮15分鐘，洗凈絞干，在60～70℃下干燥取樣。觀察其顏色；采用GB/T 3920-1997、GB/T 3922-1997和GB/T 5713-1997中確定的方法測試其耐摩擦色牢度、耐汗?jié)n色牢度、耐水色牢度。測試結果見表3。
表3測試項目 顏色 耐摩擦 耐汗?jié)n耐水干摩濕摩酸堿實施例1 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例2 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例3 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例4 深黑4級3級4～5級4～5級4～5級實施例5 深黑4級3級4～5級4～5級4～5級實施例6 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例7 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例8 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例9 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例10 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例11 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例12 深黑4級3級4～5級4～5級4～5級實施例13 深黑4級3級4～5級4～5級4～5級實施例14 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例15 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例16 深黑3～4級2～3級4～5級4～5級4～5級實施例17 深黑4級3級4～5級4～5級4～5級 通過表3所示數據可以看出，本發(fā)明得到的復合活性黑染料烏黑度高、色牢度好。
權利要求
1、一種復合活性黑染料，其特征在于按重量分數計，包含40～70％如通式(I)所示的染料A、10～30％如通式(II)所示的染料B和15～40％如通式(III)所示的染料C；
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自獨立為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧基；
X為-CH2CH2OCOCH3、-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3Z，Z為氫或堿金屬原子；
M為氫或堿金屬原子；
Y為氫或鹵原子。
2、根據權利要求1所述的復合活性黑染料，其特征在于按重量分數計由下列組分組成
40～70％如通式(I)所示的染料A，
10～30％如通式(II)所示的染料B，
15～40％如通式(III)所示的染料C，
余量為助劑。
3、根據權利要求2所述的復合活性黑染料，其特征在于所述的助劑為下列之一或其任意比例的混合物分散劑、擴散劑、填充劑。
4、根據權利要求3所述的復合活性黑染料，其特征在于所述的助劑為工業(yè)硫酸鈉。
5、根據權利要求2所述的復合活性黑染料，其特征在于所述的染料A重量分數為45～65％，所述的染料B的重量分數為10～25％，所述的染料C的重量分數為20～35％。
6、根據權利要求1～5之一所述的復合活性黑染料，其特征在于所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8獨立地為甲氧基或氫。
7、根據權利要求6所述的復合活性黑染料，其特征在于所述的X為-CH2CH2OCOCH3，或-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3Na。
8、根據權利要求6所述的復合活性黑染料，其特征在于所述的M為Na。
9、根據權利要求6所述的復合活性黑染料，其特征在于所述的Y為氯。
10、根據權利要求6所述的復合活性黑染料，其特征在于所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8獨立地為氫；所述的X為-CH2CH2OSO3Na；M為鈉；Y為氯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種復合活性黑染料，按重量分數計，包含40～70％的染料A、10～30％的染料B和15～40％的染料C；本發(fā)明所述的復合活性黑染料非常適合染(包括印花)含羥基或羧基的材料纖維，如纖維素纖維、棉纖維、合成纖維等，具有色牢度好、烏黑度高、固著率高、堅牢度優(yōu)良等特點，是一只生態(tài)活性黑染料。
文檔編號D06P1/38GK1616552SQ200410066668
公開日2005年5月18日 申請日期2004年9月22日 優(yōu)先權日2004年9月22日
發(fā)明者阮偉祥, 張云保, 汪仁良 申請人:上?？迫A染料工業(yè)有限公司