專利名稱：封裝的有益試劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括有益試劑(特別地一種或多種香料組分)的顆粒，和其在洗衣/ 洗滌期間在配制洗衣用洗滌劑組合物和輸送有益試劑至織物中的用途。含本發(fā)明的顆粒 的組合物提供了沉積效力益處，而沒有與已知的組合物有關(guān)的某些負(fù)面作用。本發(fā)明將 特別針對香料和其在洗衣制劑中的結(jié)合，如為織物洗滌設(shè)計的洗衣用洗滌劑組合物進(jìn)行 描述。背景和現(xiàn)有技術(shù)香料是洗衣洗滌劑組合物的重要且昂貴的組分。重要的是確保在組合物的處理 期間或者存儲時不損失香料并且將它們沉積在被洗滌的物品上。由于揮發(fā)性，香料易于 從組合物中蒸發(fā)，特別地如果該組合物受到高溫時。從洗衣組合物中沉積香料組分和其 它有益試劑的方法是不同的并且香料常常被結(jié)合到載體或其它輸送系統(tǒng)中。香料的載體 系統(tǒng)典型地基于將香料封裝或俘獲在基質(zhì)中。香料可以被簡單地乳化，但沉積到底物如 織物上常常是效率低的并且可出現(xiàn)保留或穩(wěn)定性差的問題。通過將香料擴(kuò)散到載體中來 制備材料可能受困于絡(luò)合物制備、長時間擴(kuò)散、香料在基質(zhì)中的差的保留和隨后的差的 底物沉積。表面活性劑的特征在于在與油性材料如香料結(jié)合和除去它們時是非常高效的。 因此沉積到表面上和香料附著在含表面活性劑的環(huán)境中的壽命是固有地差。這導(dǎo)致在主 要的洗滌期間任何沉積的香料被洗掉，或者在洗滌液中香料被從其載體中浸出并且對于 沉積到織物上來說變得不可用。香料封裝物已經(jīng)作為解決這些問題的工具而被提出并且 包括以下文獻(xiàn)中所列的那些US 2003-215417 ； US 2003-216488 ； US 2003-158344 ；US 2003-165692 ； US 2004-071742 ； US 2004-071746 ；US 2004-072719 ； US 2004-072720 ； EP 1393706 ； US 2003-203829 ；US 2003-195133 ； US 2004-087477 ； US 2004-0106536 ； US 6645479 ；US 6200949 ； US 4882220 ； US 4917920 ； US 4514461 和 US 4234627.我們的同時待審的申請GB 0710369.0涉及一種制造芯/殼香料顆粒的方法，該 顆粒進(jìn)一步包括非離子沉積助劑。通過在聚合過程中改變所存在的材料，有可能保證非 離子沉積助劑主要地附著于顆粒的外表面。典型地，殼包括通過蜜胺/脲(或其混合物) 和甲醛單體的聚合形成的蜜胺/脲醛的內(nèi)層，和由烯屬-不飽和單體(特別地乙酸乙烯酯 和丙烯酸甲酯)形成的外層。已知的是在洗滌劑和農(nóng)用化學(xué)品工業(yè)中制備水溶性的包裝并且這些通常包括垂 直形式-填充-密封(VFFS)包膜(envelopes)或者熱成形包膜。在VFFS處理之一中， 沿其邊密封水溶性薄膜的輥而形成管狀物，該管被沿其長度間歇加熱密封而形成單獨的 包膜，其填充產(chǎn)品并且被加熱密封。熱成形處理通常包括模塑水溶性薄膜的第一薄板而 形成一個或多個適應(yīng)于保留組合物(例如固體農(nóng)用化學(xué)品組合物)的凹進(jìn)處，將組合物置 于至少一個凹進(jìn)處，將水溶性材料的第二薄板置于第一個上以便覆蓋該凹進(jìn)處或每個凹進(jìn)處，至少在凹進(jìn)處附近將第一和第二薄板加熱密封在一起以便形成一個或多個水溶性 包裝。許多類型的水溶性包裝是已知的，包括由聚乙烯醇(以下簡稱“PVOH”)薄膜 制成的包裝。EP-A-518689公開了用于危險材料(例如殺蟲劑)的容納系統(tǒng)，其包括包圍含危 險材料、水、電解質(zhì)和任選的其它材料的組合物的PVOH薄膜。添加電解質(zhì)以便降低薄 膜的溶解性來防止所包裝的組合物造成的其的溶解。EP-B-389513公開了在PVOH包裝 中的濃縮的水性糖漿(主要地食品，但提及了其它材料如洗滌劑)，糖漿的濃度有效地防 止所包裝的組合物造成的包裝的溶解。EP-A-700989公開了用于器皿洗滌的單位包裝的 洗滌劑，該包裝包括被PVOH薄膜包裹的洗滌劑組合物，其中該薄膜保護(hù)洗滌劑免受溶 解直到器皿洗滌機(jī)的主要的洗滌周期。具有改性的PVOH的薄膜也是已知的。WO-A1-97/19961公開了一種快速溶解 性的聚合物，其由用羧酸根部分共聚的PVOH制成，并且具有一定程度的內(nèi)酯化。這些 材料在洗滌劑溶液中迅速地溶解。EP0284334涉及包括PVOH和烷基纖維素與金屬鹽如 硼酸鹽的共混物的薄膜，以便制備觸發(fā)囊。烷基纖維素的存在用于響應(yīng)于溫度，使得在 低漂洗溫度下，相比于在與洗滌周期相關(guān)的較高溫度下是更加可溶的。硼酸鹽交聯(lián)提供 了 pH敏感性。此文件公開了陰離子表面活性劑對薄膜的溶解速度具有非常小的影響或甚 至提高了薄膜的溶解速度。我們的在先的專利申請PCT/EP2003/010354公開了改性的PVOH薄膜，其具有 50至500微米的優(yōu)選的平均厚度，用于制造膠囊。膠囊優(yōu)選地包含0.5mL到IOOml的材 料如洗衣調(diào)理劑。

發(fā)明內(nèi)容
我們現(xiàn)在已經(jīng)確定改性的PVOH可以有用地用于涂布小很多的包括有益試劑的 顆粒。因此，本發(fā)明的第一方面提供一種顆粒，其具有小于2_的直徑，包括有益試 劑，和用第一帶電的衍生基團(tuán)改性的水溶性聚合物成膜材料，借此所述薄膜在表面活性 劑的存在下基本上保持完整，并且當(dāng)表面活性劑的濃度充分降低時分裂，由此釋放有益 試齊LU優(yōu)選地，顆粒具有小于Imm的直徑，更優(yōu)選地小于100微米，更優(yōu)選地小于50
微米。這種小型的顆粒是不太可見的。最小粒徑可以低到lOOnm，然而在低粒度下有效 負(fù)荷/殼比值變得不太有利。無意束縛于理論，據(jù)信顆粒包括被聚合物殼圍繞的有益試劑的中心核。據(jù)信， 帶電基團(tuán)的存在促進(jìn)了與相反電荷的表面活性劑的絡(luò)合物的形成。在表面活性劑的存在 下，殼與表面活性劑形成絡(luò)合物。通過用疏水薄膜保護(hù)有益試劑，這樣有可能防止或延 遲在諸如存儲等情況下當(dāng)表面活性劑濃度高時有益試劑的損失和/或分解。在稀釋至較 低的環(huán)境表面活性劑濃度下，絡(luò)合物分解并且釋放有益試劑。在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方案中，聚合物用第二疏水衍生基團(tuán)改性，所述第 二疏水衍生基團(tuán)源自于ClogP大于0.5的母體材料。優(yōu)選地，水溶性成膜材料是聚乙烯醇(PVOH)。優(yōu)選地，第二衍生基團(tuán)包括C4至C22烴基鏈。優(yōu)選地，由其獲得第一衍生基團(tuán)的母體材料是縮醛或醛。聚合物本身構(gòu) 成本發(fā)明的進(jìn)一步的方面。在更進(jìn)一步的方面，本發(fā)明提供一種織物處理組合物，其包括a) —種顆粒，其具有小于2mm的直徑，包括有益試劑(優(yōu)選地香料)，和用第 一帶電的衍生基團(tuán)改性的水溶性聚合物成膜材料，借此所述薄膜在表面活性劑的存在下 基本上保持完整，并且當(dāng)表面活性劑的濃度充分降低時分裂，由此釋放有益試劑，和b)陰離子去污表面活性劑。在更進(jìn)一步的方面，本發(fā)明提供一種織物處理組合物，其包括a) —種顆粒，其具有小于2mm的直徑，包括有益試劑(優(yōu)選地香料)，和用第 一帶電的衍生基團(tuán)改性的水溶性聚合物成膜材料，借此所述薄膜在表面活性劑的存在下 基本上保持完整，并且當(dāng)表面活性劑的濃度充分降低時分裂，由此釋放有益試劑，和b)陽離子表面活性劑，其是調(diào)理軟化活性物質(zhì)。在更進(jìn)一步的方面，本發(fā)明提供用于處理織物的方法，包括如下的步驟將本 發(fā)明的顆粒加入洗衣機(jī)中并且在洗衣機(jī)桶中使該顆粒與織物接觸。在這個方法中，優(yōu)選 地，薄膜分解的趨勢在織物表面活性劑活性物質(zhì)的存在下降低，無論這是否是洗滌活性 物質(zhì)如陰離子表面活性劑，或調(diào)理/軟化活性物質(zhì)如陽離子表面活性劑。抑制薄膜分解的清潔劑的實際濃度將取決于顆粒被投入使用的用途。如果顆 粒意圖在洗滌劑的存儲期間保護(hù)有益試劑并且期望的是有益試劑應(yīng)當(dāng)在洗滌早期釋放， 那么應(yīng)當(dāng)選擇分解濃度使得顆粒在純洗滌劑組合物中是穩(wěn)定的(其中表面活性劑濃度典 型地高于100g/L)但在洗滌中在稀釋條件中分解，其中表面活性劑濃度典型地低于Ig/ L。如果意圖顆粒耐受洗滌并且在漂洗中釋放有益試劑(其中表面活性劑濃度典型地低于 0.2g/L),那么應(yīng)當(dāng)選擇分解濃度使得顆粒在洗滌中是穩(wěn)定的，但在漂洗中變?yōu)椴环€(wěn)定。
具體實施例方式為了可進(jìn)一步理解本發(fā)明，以下特別參考本發(fā)明的特定要素的優(yōu)選特征對其進(jìn) 行描述。聚合物用于本發(fā)明的成膜聚合物是這樣的材料，其在液體中的溶解/分散取決于液體 中存在的任何表面活性劑的濃度，使得液體中表面活性劑的濃度越低，薄膜分解越快。無意束縛于理論，據(jù)信聚合物中的帶電的衍生物與表面活性劑相互作用而在洗 滌循環(huán)期間內(nèi)形成膠凝的網(wǎng)絡(luò)，這使得聚合物基本上不可溶，但其在低濃度的表面活性 劑下分解，使得聚合物基本上變得更可溶或可分散。在本發(fā)明的范圍中，“水溶性的聚 合物”定義為這樣的材料，其在20°C在水中的溶解度大于O.lg/升，優(yōu)選地大于0.3g/ 升，最優(yōu)選地大于0.5g/升。優(yōu)選地，改性的聚合物在包含一定濃度的大于lg/L的陰離子/非離子或陽離子 表面活性劑之一的水中在20°C是穩(wěn)定的。應(yīng)該理解的是，聚合物，其由于陰離子表面活 性劑(與非離子表面活性劑結(jié)合或不結(jié)合)的存在變得不可溶，將通常不會由于陽離子表 面活性劑而變得不可溶。由其形成本發(fā)明的衍生的聚合物薄膜的主鏈的優(yōu)選的聚合物包括水溶性樹脂如PVOH,纖維素醚，聚氧化乙烯(以下簡稱“PEO”)，淀粉，聚乙烯吡咯烷酮(以下簡稱 “PVP”)，聚丙烯酰胺，聚乙烯基甲基醚-馬來酸酐，聚馬來酸酐，苯乙烯馬來酸酐， 羥乙基纖維素，甲基纖維素，聚乙二醇，羧甲纖維素，聚丙烯酸鹽，海藻酸鹽，丙烯酰 胺共聚物，瓜爾膠，酪蛋白，乙烯-馬來酸酐樹脂系列，聚乙烯亞胺，乙基羥乙基纖維 素，乙基甲基纖維素，羥乙基甲基纖維素。水溶性的、生物可降解的乙烯和/或丙烯酸樹脂，特別地PVOH成膜樹脂是特別 優(yōu)選的。通常，優(yōu)選的水溶性、PVOH型成膜聚合物應(yīng)當(dāng)具有較低平均分子量和高水解 度。這里優(yōu)選使用的聚乙烯醇型聚合物具有1,000至300,000，優(yōu)選地2,000至100,000， 最優(yōu)選地2,000至75,000的平均分子量。水解或醇解，定義為反應(yīng)的完成百分比，其中 樹脂上的羧基(特別地乙酸根)被羥基取代。PVOH型成膜樹脂的60-99%的水解度是優(yōu) 選的，然而更優(yōu)選的水解度是88-99%。如本申請中使用的，術(shù)語“PVOH”包括具有 本文中公開的水解度的聚乙酸乙烯酯化合物。優(yōu)選的PVOH聚合物優(yōu)選地具有在環(huán)境溫度下在20s—1的剪切速率下測量的100 至5000mPa.s的以7%溶液形式的粘度。以上全部聚合物包括上述的聚合物種類，無論是單個聚合物的形式或者由單體 單元形成的共聚物的形式或者由衍生自規(guī)定種類的單體單元形成的共聚物的形式或者其 中那些單體單元與一種或多種共聚單體單元共聚的共聚物的形式。第一(帶電的)衍生基團(tuán)第一(帶電的)衍生材料優(yōu)選地以至少0.1對％直至盡可能高的對％水平存在 于聚合物中，基于聚合物的總重量。據(jù)信，其中較高含量的這種衍生基團(tuán)存在于聚合物 中，聚合物將顯示出與表面活性劑更強的相互作用并且更有效地被表面活性劑穩(wěn)定。因 此，薄膜對環(huán)境表面活性劑濃度的敏感性可以通過衍生的類型和水平的合適的選擇來設(shè)定。在本發(fā)明的一種實施方案中，陽離子形成基團(tuán)如胺可以被包括作為第一衍生基 團(tuán)。據(jù)信，例如，響應(yīng)于從洗滌液至漂洗液的pH和/或離子強度的變化，這使得聚合物 更可溶。在本發(fā)明的另一實施方案中，陰離子形成基團(tuán)如磺酸鹽可以存在。這些被認(rèn)為 使得膠囊更適用于包括陽離子表面活性劑的織物軟化/調(diào)理組合物。由其獲得第一(帶電的)衍生基團(tuán)的母體材料上的初始官能的烴基鏈長度優(yōu)選地 是4至22，更優(yōu)選地5至20。在這方面，烴基基團(tuán)中的碳的數(shù)目包括連接到衍生材料中 的任何其它官能團(tuán)的鏈中的任何碳。例如，丁醛，其是衍生基團(tuán)的合適的母體，具有為 4的烴基鏈長度。優(yōu)選的衍生基團(tuán)衍生自縮醛和醛。合適的衍生基團(tuán)的細(xì)節(jié)是如下的， 其中實例包括4-氨基丁醛縮二甲醛作為陽離子衍生基團(tuán)和2-苯甲醛磺酸作為陰離子衍生基 團(tuán)。第一(帶電的)衍生材料優(yōu)選地存在于聚合物中使得改性度(如由IH譜確定的) 為0.1至40%，更優(yōu)選地2至30%，最優(yōu)選地5至25%，例如8至15%。第一衍生材 料優(yōu)選地以這樣的含量存在，使得在主鏈上衍生基團(tuán)與游離的羥基對的數(shù)值比為1 1至 1 30，更優(yōu)選地1 2至1 20，最優(yōu)選地1 7至1 15，例如1 8至1 13。低于1 30的比值，改性的PVOH的性能類似于粗PVOH的性能。高于1 3的比值， 合成可能是不切實際的，因為未反應(yīng)的衍生試劑將通常存在于反應(yīng)產(chǎn)物混合物中。第二(疏水)衍生基團(tuán)優(yōu)選地，連接于聚合物的主鏈的第二(疏水)衍生基團(tuán)選自具有如下ClOgP的母 體材料0.5至6，更優(yōu)選地1至6，最優(yōu)選地2-6，例如3-6。在本發(fā)明的范圍中，使用以下文獻(xiàn)中給出的方法計算ClogP:Ghose, Viswanadhan and Wendoloski, Prediction of Hydrophobic (Lipophilic) Properties of Small Organic Molecules Using Fragment Methods AnAnalysis of AlogP and CLogP Methods.J.Phys.Chem.A, 1998，102，3762-3772.這種方法是在軟件 “Pipeline Pilot”中執(zhí)行的，該軟件可獲自SciTegic，后者是Accelrys公司的全資附屬公司。優(yōu)選的第二(疏水)衍生基團(tuán)包括基于選自縮醛、縮酮、酯、氟化有機(jī)化合物、 醚、烷烴、烯烴、芳族化合物的母體基團(tuán)的那些。特別優(yōu)選的母體基團(tuán)是醛如丁醛、 辛醛、十二烷基醛、2-乙基己醛、環(huán)己烷甲醛、檸檬醛、丙醛、(2-甲氧基乙氧基)乙醛 縮二甲醛，苯甲醛，盡管對于本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解的是具有必需的ClogP的其它適 合的母體基團(tuán)也適用于本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的方面，連接于聚合物主鏈的衍生基團(tuán)的烴基鏈長度為4至 20，更優(yōu)選地4至15，最優(yōu)選地4至10，例如4-8。大于22的烴基鏈長度是不希望的， 因為由其獲得的衍生基團(tuán)的母體材料與聚合物主鏈反應(yīng)較差或根本不反應(yīng)。短于4的烴 基基團(tuán)提供了微不足道的另外的疏水性。用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的聚合物由下式表示
權(quán)利要求
1.一種顆粒，其具有小于2mm的直徑，包括a)有益試劑，和b)用第一帶電的衍生基團(tuán)改性的水溶性聚合物成膜材料，借此該薄膜i)在表面活性劑的存在下基本上保持完整，和ii)當(dāng)表面活性劑的濃度充分降低時分裂，由此釋放有益試劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的顆粒，其具有小于Imm的直徑，優(yōu)選地小于100微米，更優(yōu)選 地小于50微米。
3.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的顆粒，其中形成本發(fā)明的衍生的聚合物薄膜的主鏈選自 聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，纖維素醚，聚氧化乙烯，淀粉，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酰 胺，聚乙烯基甲基醚-馬來酸酐，聚馬來酸酐，苯乙烯馬來酸酐，羥乙基纖維素，甲基 纖維素，聚乙二醇，羧甲纖維素，聚丙烯酸鹽，海藻酸鹽，丙烯酰胺共聚物，瓜爾膠， 酪蛋白，乙烯-馬來酸酐樹脂系列，聚乙烯亞胺，乙基羥乙基纖維素，乙基甲基纖維 素，羥乙基甲基纖維素。
4.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的顆粒，其中由其獲得第一衍生基團(tuán)的母體材料是縮醛或醛。
5.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的顆粒，其中改性的聚合物源自于分子量為1,000至 300,000，優(yōu)選地2,000至100,000，最優(yōu)選地2,000至75,000的聚乙烯醇。
6.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的顆粒，其中改性的聚合物源自于水解范圍為60-99%的聚 乙烯醇。
7.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的顆粒，其中改性的聚合物源自于聚乙烯醇并且具有 70-99%的平均皂化度。
8.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的顆粒，其中改性的聚合物源自于聚乙烯醇并且具有在環(huán) 境溫度下在20s_的剪切速率下測量的100至5000mPa.s的以7%溶液形式的粘度。
9.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的顆粒，其中第一(帶電的)衍生材料以0.1至40wt%的水 平存在于聚合物中，基于聚合物的總重量。
10.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的顆粒，其中聚合物用第二疏水衍生基團(tuán)改性，所述第二 疏水衍生基團(tuán)源自于ClogP大于0.5的母體材料。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的顆粒，其中第二衍生基團(tuán)包括C4至C22烴基鏈。
12.根據(jù)權(quán)利要求10-11中任一項的顆粒，其中第二(疏水)衍生基團(tuán)基于選自縮醛、 縮酮、酯、氟化有機(jī)化合物、醚、烷烴、烯烴、芳族化合物的母體基團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的顆粒，其中第二疏水衍生基團(tuán)的母體材料選自包括丁醛、辛 醛、十二烷基醛、2-乙基己醛、環(huán)己烷甲醛、檸檬醛、丙醛、(2-甲氧基乙氧基)乙醛縮 二甲醛和苯甲醛的組。
14.根據(jù)權(quán)利要求10的聚合物，其具有下式
15.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項的顆?；蚋鶕?jù)權(quán)利要求14的聚合物，其中第一(帶 電的)衍生材料的母體材料選自a)由以下組成的組2-苯甲醛磺酸(4-硝基芐氧基)苯甲醛，2-羧基苯甲醛，4-硝基肉桂醛，2-硝 基-苯甲醛，4-氯-3-硝基苯甲醛，3-硝基苯甲醛，2-羥基-3-甲氧基-5-硝基苯甲醛， 6-硝基藜蘆醛，4-羧基苯甲醛，2，4-二硝基-苯甲醛，4-甲氧基-3-硝基苯甲醛，4-羥 基-3-硝基苯甲醛，5-硝基-2-呋喃甲醛雙乙酸鹽，3，5-二硝基水楊醛，3-羧基苯甲 醛，3-硝基-4-(1-吡咯烷)苯甲醛，2-羥基-3-硝基苯甲醛，吡啶-2-甲醛4-硝基苯基 腙，1_( 二甲基氨基甲基)環(huán)戊烷甲醛，5-芐氧基吲哚-3-甲醛，5-硝基噻吩-2-甲醛， 3-溴-2-羥基-5-硝基苯甲醛，2-硝基噻吩-4-甲醛，5-羥基-2-硝基苯甲醛，4-甲 基-3-硝基苯甲醛，1-(2-硝基芐基)吡咯-2-甲醛，2-羧基-3，4-二甲氧基苯甲醛， 2_氟-5-硝基苯甲醛，5-甲氧基-1-甲基-4-硝基吲哚-3-甲醛，5-氟-2-硝基苯甲醛 和其混合物，或，b)由以下組成的組4_氨基丁醛縮二甲醛氨基乙醛縮二乙醛，苯胺基乙醛縮二乙醛，N，N-二甲基甲酰 胺縮二甲醛，N-芐基氨基乙醛縮二乙醛，氨基乙醛縮二甲醛，吡啶-4-甲醛，1-甲基吡 咯-2-甲醛，吡啶-2-甲醛，4-二甲氨基苯甲醛，4-二乙基氨基苯甲醛，吡咯-2-甲醛， 2-氯苯甲醛縮氨基硫脲，吡啶-3-甲醛，吲哚-3-甲醛，3，5-二硝基水楊醛，2-苯基吲 哚-3-甲醛，4-二甲基氨基-肉桂醛，4-二甲基氨基丁醛縮二乙醛，5-氯吲哚-3-甲醛， 吲哚-5-甲醛，1-甲基苯并咪唑-2-甲醛，2-(2，2，2-三甲基乙酰胺基)吡啶-3-甲 醛，2-氨基-5-碘吡啶-3-甲醛，3-氨基吡啶-4-甲醛，4-氨基吡啶-3-甲醛，4-氨 基-5-碘吡啶-3-甲醛，2-氯-4-碘吡啶-3-甲醛，5-溴-2-甲氧基吡啶-3-甲醛，2-甲 氧基吡啶-3-甲醛，2-乙氧基吡啶-3-甲醛，2-異丙氧基吡啶-3-甲醛，2-(環(huán)丙基甲 氧基)吡啶-3-甲醛，2-氯吡啶-4-甲醛，2-正丙氧基吡啶-3-甲醛，2-環(huán)戊氧基吡 啶-3-甲醛，2-(2，2，2-三氟乙氧基)吡啶-3-甲醛，6-(1_吡咯烷)吡啶-3-甲醛， 6-(1_哌啶子基)吡啶-3-甲醛，6-環(huán)戊氧基吡啶-3-甲醛，6-環(huán)己氧基吡啶-3-甲醛， 5_溴吡啶-2-甲醛，2-(3_二甲基氨基丙氧基)苯甲醛，1，3，5-三甲基-IH-吡唑-4-甲 醛，5-芐氧基6-氮雜吲哚-3-甲醛，3-(ρ-甲苯基)-IH-吡唑-4-甲醛，N_甲基氨基乙醛縮二甲醛，二甲基氨基乙醛縮二乙醛，4-二乙基氨基水楊醛，4-氨基丁醛縮二乙醛， 2_氨基-5-氯苯甲醛，2-溴吡啶-4-甲醛，2-氨基吡啶-3-甲醛，4-二甲基氨基苯甲醛 和其混合物。
16.一種織物處理組合物，其包括a)根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項的顆粒，和b)陰離子去污表面活性劑。
17.一種織物處理組合物，其包括a)根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項的顆粒，和b)陽離子表面活性劑，其是調(diào)理軟化活性物質(zhì)。
18.一種用于調(diào)理織物的步驟，包括使根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項的顆粒與織物接 觸的步驟。
19.一種用于調(diào)理織物的步驟，包括使根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項的顆粒與織物在 含表面活性劑的洗劑液中接觸并且隨后漂洗織物的步驟。
全文摘要
一種顆粒，其具有小于2mm的直徑，包括a)有益試劑，和b)用第一帶電的衍生基團(tuán)改性的水溶性聚合物成膜材料(優(yōu)選聚乙烯醇)，借此該薄膜在表面活性劑的存在下基本上保持完整，如在洗滌劑組合物中存儲時或者在洗滌早期階段中，和當(dāng)表面活性劑的濃度充分降低時分裂，由此釋放有益試劑，例如在漂洗中。
文檔編號C11D3/22GK102015993SQ200980114138
公開日2011年4月13日 申請日期2009年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月21日
發(fā)明者C·C·瓊斯, C·W·瓊斯, C·袁, J·王, X·潘 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司