專利名稱：包含非離子表面活性劑和水溶助長劑的洗滌劑顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含非離子表面活性劑和特殊水溶助長劑的洗滌劑顆粒。本發(fā)明還涉及包含所述顆粒的洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
在洗滌劑組合物中經(jīng)常需要包括非離子表面活性劑，這是因為非離子表面活性劑與其它表面活性劑相比，可提供許多有益效果。非離子表面活性劑對水硬度的敏感性更低，在水溶液中可提供更好的泡沫分布，顯示具有良好的生物降解性能，即使在冷的水溶液中也能提供極好的清潔性能，并且在清除泥土、粘土和油漬方面尤其有效。然而，非離子表面活性劑的物理性質(zhì)使其很難以高含量包括在洗滌劑顆粒中。非離子表面活性劑與水接觸后，易于形成粘稠相或凝膠。因而，在洗滌液體中可觀察到較大量的不溶的非離子表面活性劑。上述不溶解的非離子表面活性劑形成粘稠相或凝膠，然后沉積在織物上。這些不溶解的非離子表面活性劑是不可取的，因為它們減慢或抑制了洗滌液體中表面活性劑的溶解，并因此延滯了洗滌作用?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這種膠凝行為尤其存在于微粒或顆粒狀洗滌劑組合物以及片狀洗滌劑組合物中。此外，不溶解的非離子表面活性劑沉積在織物上，這可使洗過的衣物上出現(xiàn)和留有殘余。
現(xiàn)有技術(shù)提供了不同的解決方法來改善非離子表面活性劑的溶解性能降低非離子表面活性劑的含量；將溶解助劑包括到洗滌劑組合物或洗滌劑顆粒中。例如EP 971 028(P&G，公開于2000年1月12日)公開了一種片劑，其是將常規(guī)洗滌劑成分和作為粘合劑的水溶助長劑(如C3-C8的烷基和二烷基芳基堿金屬磺酸鹽)壓制而成的。WO 01/48131(Cognis，公開于2001年7月5日)描述了具有改良的崩解速率的表面活性劑顆粒。所述顆粒包含按重量計高達(dá)50％的陰離子和非離子表面活性劑和按重量計高達(dá)75％的崩解劑的混合物。上述崩解劑是碳酸鹽/檸檬酸混合物，合成的或天然的聚合物如聚乙烯吡咯烷酮、纖維素、淀粉以及它們的衍生物。EP 694 608(P&G，公開于1996年1月31日)公開了通過可泵送的預(yù)混物制備洗滌劑顆粒的方法，所述可泵送的預(yù)混物包含按重量計高達(dá)70％的非離子表面活性劑、按重量計至少3％的多羥基脂肪酸酰胺和按重量計0.1％至20％的結(jié)構(gòu)化試劑。所述結(jié)構(gòu)化試劑的熔點高于40℃，且選自甘油酯和聚甘油酯。WO98/31780(P&G，公開于1998年7月31日)公開了表面活性劑顆粒，其中非離子表面活性劑以各種脫水山梨糖醇酯的形式包裹在塑性有機(jī)結(jié)構(gòu)化試劑基質(zhì)中，所述結(jié)構(gòu)化試劑基質(zhì)易于溶解或分散在含水洗滌浴中。WO94/25553(P&G，公開于1994年11月10日)公開了表面活性劑顆粒，其包含按重量計10％至50％的非離子表面活性劑和按重量計5％至30％的結(jié)構(gòu)化試劑，所述結(jié)構(gòu)化試劑選自糖、人工甜味劑、聚乙烯醇、多羥基丙烯酸聚合物以及它們的衍生物；和聚乙烯吡咯烷酮、PVNO、鄰苯二甲酰亞胺、對甲苯磺酰胺、馬來酰亞胺，以及這些的混合物。WO 95/23205(P&G，公開于1995年8月31日)公開了一種陰離子附聚物，其包含表面活性劑、水溶助長劑(選自硫基琥珀酸鹽、二甲苯磺酸鹽和異丙基苯磺酸鹽及其混合物)和助洗劑，其中硫酸化的表面活性劑占表面活性劑的至少30％。
然而，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這類在組合物中或甚至在顆粒中包含非離子表面活性劑和溶解助劑的洗滌劑組合物，在與水接觸后，仍然形成粘稠相或凝膠，并從而留有不溶解的非離子表面活性劑殘余。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種洗滌劑顆粒，其包含非離子表面活性劑，所述非離子表面活性劑顯示具有較好的溶解性和/或較少的殘余物?，F(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，包含非離子表面活性劑和特殊水溶助長劑的洗滌劑顆?？朔朔请x子表面活性劑溶解性差的問題。上述洗滌劑顆粒是高度可溶的，其與水接觸后不膠凝，并因此可提供非離子表面活性劑全部清潔潛能，并且顯示減少了織物上不溶解的非離子表面活性劑殘余。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及洗滌劑顆粒，其包含
(a)表面活性劑體系，其包含按所述表面活性劑體系重量計至少10％的非離子表面活性劑；和(b)水溶助長劑，其選自未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基羧酸及其鹽；未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基磺酸及其鹽；未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基硫酸及其鹽；以及它們的混合物。
本發(fā)明還提供包含上述顆粒的洗滌劑組合物。而且，本發(fā)明公開了在非離子表面活性劑洗滌劑顆粒中為改善溶解性而使用上述水溶助長劑。本發(fā)明還涉及制備上述洗滌劑顆粒的方法，包括將上述水溶助長劑與非離子表面活性劑混合的步驟。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及洗滌劑顆粒，其中所述顆粒包含表面活性劑體系和精選水溶助長劑，所述表面活性劑體系包含按所述表面活性劑體系的重量計至少10％的非離子表面活性劑。現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，加入上述精選水溶助長劑可改善非離子表面活性劑洗滌劑顆粒的溶解分布。上述顆粒在含水組合物中是高度可溶的，甚至在非離子表面活性劑以高含量存在于洗滌劑顆粒中時也是如此。該顆粒與水接觸時不膠凝，完全溶解于洗滌液體，并避免了不溶解的非離子表面活性劑殘余沉積在織物上。不受理論的約束，據(jù)信本發(fā)明的水溶助長劑在非離子表面活性劑中形成層，這些水溶助長劑層與水接觸后易溶，并有助于非離子表面活性劑溶解于含水介質(zhì)中。
本文所用術(shù)語“取代的”是指被任何合適的取代基所取代，如氯化物、溴化物、碘化物、C1-C6的支鏈或直鏈的烴和羥基，優(yōu)選C1-C4的烷基和羥基。
本文所用術(shù)語“其鹽”是指各個化合物的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽，優(yōu)選各個化合物的鈉鹽。
非離子表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑顆粒包含表面活性劑體系，其包含按所述表面活性劑體系的重量計至少10％的非離子表面活性劑。該非離子表面活性劑的含量按所述表面活性劑體系的重量計優(yōu)選為為至少25％、更優(yōu)選為至少50％且更優(yōu)選為至少75％。
典型地，80℃以下、優(yōu)選60℃以下、更優(yōu)選45℃以下為液體的任何用于去污目的的非離子表面活性劑可包括于顆粒中。可用于本文的優(yōu)選的非離子表面活性劑將在下文更詳細(xì)地描述。對本發(fā)明來說更常使用的是烷基聚乙氧基化物，如市售Neodol23-AE 5、Neodol45-AE 5、Neodol45-AE 7、Lialet125-AE 3、Lialet123-AE 3、Lialet123-AE 5、Lialet125-AE 5。
本發(fā)明的顆粒典型地包含按所述顆粒的重量計10％至90％、優(yōu)選20％至70％、更優(yōu)選25％至50％含量的表面活性劑體系。
對于本發(fā)明來說，合適的非離子表面活性劑如下所述非離子無封端的乙氧基化醇表面活性劑適用于本文的烷基乙氧基化物縮合產(chǎn)物，其是由脂族醇與1至25摩爾的環(huán)氧乙烷縮合而成。脂族醇的烷基鏈可是直鏈的或支鏈的，伯的或仲的，且一般包含6至22個、優(yōu)選12至17個、甚至更優(yōu)選14至15個碳原子。尤其優(yōu)選的是醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物(每摩爾醇與3至12摩爾、更優(yōu)選5至9摩爾的環(huán)氧乙烷縮合)，所述醇具有包含12至17個、優(yōu)選14至15個碳原子的烷基。
封端的烷基烷氧基化表面活性劑適用于本文的非離子表面活性劑是封端的烷基烷氧基化表面活性劑，優(yōu)選環(huán)氧封端的聚(烷氧基化)醇，如下式所示R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2](I)其中R1O是環(huán)氧基，其中R1是具有4至18個碳原子的直鏈或支鏈脂族烴基；R2是具有2至26個碳原子的直鏈或支鏈脂族烴基；x是平均值為0.5至1.5、更優(yōu)選為1的整數(shù)；且y是值為至少15、更優(yōu)選為至少20的整數(shù)。
式I非離子表面活性劑在末端環(huán)氧化物單元[CH2CH(OH)R2]中優(yōu)選包含至少10個碳原子。適用于本發(fā)明的式I非離子表面活性劑是如在OlinCorporation于1994年10月13日公布的WO 94/22800中描述的OlinCorporation的POLY-TERGENTSLF-18B非離子表面活性劑。
醚封端的聚(烷氧基化)醇優(yōu)選可用于本文的非離子表面活性劑包括具有下式的醚封端的聚(烷氧基化)醇R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2其中R1和R2是具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族烴基；R3是H或具有1至4個碳原子的直鏈脂族烴基；x是平均值為1至12的整數(shù)，其中當(dāng)x是2或大于2時，R3可以相同或不同，并且k和j是平均值為1至12、且更優(yōu)選為1至5的整數(shù)。
R1和R2優(yōu)選為具有6至22個碳原子、最優(yōu)選8至18個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族烴基。R3最優(yōu)選為H或具有1至2個碳原子的直鏈脂族烴基。優(yōu)選地，x是平均值為1至9、更優(yōu)選為3至7的整數(shù)。
如上所述，當(dāng)x大于2時，R3可以相同或不同。即，R3可在如上所述的任何烯氧基單元之間變化。例如，如果x是3，R3可經(jīng)選擇以形成乙烯氧基(EO)或丙烯氧基(PO)且可以按照(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)的排列變化。當(dāng)然，選擇整數(shù)三僅是作為例子，且隨著x的整數(shù)值越高，變化也就越大，例如多個(EO)單元和極少數(shù)(PO)單元。
尤其優(yōu)選的非離子表面活性劑包括具有小于20℃的低濁點的那些。
最優(yōu)選的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑是其中k為1、且j為1的那些表面活性劑，因此這樣的表面活性劑具有下式R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2
其中R1、R2和R3如上所定義，且x是平均值為1至12、優(yōu)選為1至9、且甚至更優(yōu)選為3至7的整數(shù)。最優(yōu)選的是其中R1和R2含9至14個碳原子、R3是形成乙烯氧基的H且x為1至9的表面活性劑。
醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑包含三種通用的組分，即直鏈或支鏈的醇、氧化亞烷和烷基醚封端。烷基醚封端和醇可作為分子的疏水油溶性部分，而氧化亞烷基團(tuán)形成分子的親水水溶性部分。
一般而言，適用于本文的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑可通過脂族醇與環(huán)氧化物反應(yīng)生成醚、其再與堿反應(yīng)生成第二個環(huán)氧化物來制備。接著，第二個環(huán)氧化物與烷氧基化醇反應(yīng)生成本發(fā)明的新型化合物。
非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇表面活性劑乙氧基化的C6-C18的脂肪醇和C6-C18的混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇是可用于本文的合適的表面活性劑，尤其是水溶性的這類表面活性劑。乙氧基化脂肪醇優(yōu)選為乙氧基化度為1至12的C10-C18的乙氧基化脂肪醇，最優(yōu)選為乙氧基化度為1至9的C12-C18的乙氧基化脂肪醇?；旌系囊已趸?丙氧基化脂肪醇優(yōu)選具有10至18個碳原子的烷基鏈長，3至9的乙氧基化度和1至10的丙氧基化度。
水溶助長劑本發(fā)明的洗滌劑顆粒還包含精選的水溶助長劑。如本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所理解的那樣，術(shù)語“水溶助長劑”是指有助于其它化合物溶解于液體介質(zhì)中的任何化合物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在非離子表面活性劑顆粒中使用本發(fā)明的精選水溶助長劑有助于非離子表面活性劑顆粒溶解于洗滌液體中。
本發(fā)明的顆粒典型地包含按顆粒的重量計10％至90％、優(yōu)選20％至80％、更優(yōu)選25％至60％含量的精選水溶助長劑。
本發(fā)明的水溶助長劑選自未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基羧酸及其鹽；未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基磺酸及其鹽；未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基硫酸及其鹽；以及它們的混合物。
水溶助長劑優(yōu)選選自C1-C4的芳基磺酸鹽及其混合物。所述水溶助長劑更優(yōu)選為C1-C4的直鏈或支鏈的烷基芳基磺酸鹽，其中所述C1-C4的直鏈或支鏈的烷基在芳環(huán)上處于鄰位、間位或?qū)ξ?相對于磺酸鹽基團(tuán))。所述水溶助長劑最優(yōu)選選自鄰、間或?qū)妆交撬徕c鹽、二甲苯磺酸鈉鹽、異丙基苯磺酸鈉鹽、苯磺酸鈉鹽、乙基苯磺酸鈉鹽、1，3-苯二磺酸二鈉，和/或其混合物。
不考慮形式(即固體、液體或糊劑)，水溶助長劑與非離子表面活性劑混合形成本發(fā)明的洗滌劑顆粒。上述水溶助長劑優(yōu)選混合于液體形式的非離子表面活性劑中。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，非離子表面活性劑和水溶助長劑相互之間很好地混合，更優(yōu)選地，顆粒的非離子表面活性劑和顆粒的水溶助長劑相互之間很好地分散。當(dāng)本發(fā)明的顆粒還包含例如下文所述的硬化成分和粘滯性破壞物質(zhì)等成分時，那些也將被很好地分散。
硬化成分本發(fā)明的顆粒優(yōu)選還包含硬化成分。如本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所理解的那樣，術(shù)語“硬化成分”是指提供更高硬度和/或更高抗破壞性和/或抗變形性的任何物質(zhì)。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使用硬化成分可提供更高的硬度和更高的抗擦傷性、抗磨損性或抗割傷性。
適于本發(fā)明的硬化成分為具有30℃以上、優(yōu)選40℃以上、最優(yōu)選42℃和70℃之間的熔點且選自聚乙二醇、聚乙二醇酯、脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸及其鹽、磺基脂肪酸烷基酯、葡萄糖酰胺、酰胺、脫水山梨糖醇酯、甘油酯及聚乙二醇乙氧基化/丙氧基化共聚物和/或它們的混合物的化合物。對于本發(fā)明來說，合適的脂肪酸通常具有10至22個碳原子，可以是取代的和/或未取代的、飽和的和/或不飽和的脂肪酸。
優(yōu)選的硬化成分選自聚乙二醇、葡萄糖酰胺、脂肪酸及其鹽、酰胺、脫水山梨糖醇酯及聚乙二醇乙氧基化/丙氧基化共聚物和它們的混合物。更優(yōu)選的硬化成分選自具有12至20個碳原子的飽和脂肪酸及其鹽和分子量在2,500和10,000之間的聚乙二醇。最優(yōu)選的硬化成分是月桂酸、月桂酸鈉鹽、肉豆蔻酸、肉豆蔻酸鈉鹽、棕櫚酸、棕櫚酸鈉鹽、蓖麻油酸和蓖麻油酸鈉鹽、硬脂酸和/或硬脂酸鈉鹽以及分子量在3,500和5,000之間的聚乙二醇。
當(dāng)在本發(fā)明的顆粒中含有硬化成分時，其通常的含量按所述顆粒的重量計為1％至50％、優(yōu)選為5％至30％、更優(yōu)選為10％至20％。
粘滯性破壞物質(zhì)本發(fā)明的洗滌劑顆粒還可包含粘滯性破壞物質(zhì)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所理解的那樣，術(shù)語“粘滯性破壞物質(zhì)”是指有助于破壞顆?；蚍勰┑恼澈喜⑹顾鼈兡軌蚋杂傻亓鲃拥娜魏挝镔|(zhì)，具體地講是當(dāng)該物質(zhì)與顆?；蚍勰┗旌系臅r侯。
適于本發(fā)明的粘滯性破壞物質(zhì)是沸石、二氧化硅、粘土、無定形硅酸鹽、脂肪酸鹽即硬脂酸鈣和硬脂酸鎂、二氧化鈦、碳酸鈣、纖維素、磷酸鹽、結(jié)晶非層狀硅酸鹽、層狀硅酸鹽、碳酸鈣/碳酸鈉復(fù)鹽、碳酸鈉、堿金屬膦酸鹽、羧烷基纖維素、羧烷基淀粉、磷酸四鈉、檸檬酸鹽和/或堿金屬硫酸鹽，和/或它們的混合物。
優(yōu)選的粘滯性破壞物質(zhì)是沸石、硅酸鹽和/或?qū)訝罟杷猁}，更優(yōu)選的是沸石，以及它們的混合物。
當(dāng)在本發(fā)明顆粒中含有粘滯性破壞物質(zhì)時，其典型的含量按所述顆粒的重量計為1％至20％、優(yōu)選為2％至10％、更優(yōu)選為3％至5％。
洗滌劑成分和組合物本發(fā)明的洗滌劑顆粒還可包含附加組分。洗滌劑顆粒還可摻入到任何洗滌劑組合物中，所述洗滌劑組合物也可包含更多成分。上述成分是附加的表面活性劑(如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑)、助洗劑、香料、織物軟化劑、酶、熒光增白劑、漂白體系、螯合劑、抑泡劑或適于洗滌劑顆粒的任何其它物質(zhì)或物質(zhì)的混合物。同樣合適的是，例如，減皺劑、減少織物磨損的聚合物、氯清除劑、固色劑、消泡化合物、聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑、去污劑、粘土軟化體系、堿金屬硅酸鹽、著色劑、鈣皂分散劑以及它們相容的混合物。
本發(fā)明的洗滌劑顆?？蓳饺氲饺魏蜗礈靹┙M合物中，其典型地含量按所述洗滌劑組合物的重量計為0.1％至50％、優(yōu)選為0.5％至40％、更優(yōu)選為1％至35％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物通常為如下文所描述的顆粒、粉末或片劑形式的組合物。洗滌劑組合物及其制備方法是本領(lǐng)域熟知的。如上所述，它們通常還包含表面活性劑、酶、漂白劑、織物軟化劑、助洗劑、香料、螯合劑等。下面描述一些優(yōu)選的任選成分。
(a)表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑顆粒還可包含除非離子表面活性劑以外的表面活性劑。同樣，洗滌劑組合物(其中可摻入本發(fā)明的洗滌劑顆粒)還可包含除非離子表面活性劑以外的表面活性劑。所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及它們的混合物。在一個種類的表面活性劑中，可選用一種以上的表面活性劑。表面活性劑優(yōu)選的含量按所述洗滌劑組合物的重量或所述顆粒的重量計為0.1％至60％、優(yōu)選至30％。
可用于本發(fā)明的表面活性劑的非限制性實施例包括a)C11-C18的烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C10-C20的伯、支-鏈的和無規(guī)烷基硫酸鹽(AS)；c)C10-C18的仲(2，3)烷基硫酸鹽，如下式所示 或 其中x和(y+1)是至少7、優(yōu)選至少9的整數(shù)；所述表面活性劑公開于1966年2月8日公布的Morris的U.S.3,234,258；1991年12月24日公布的Lutz的U.S.5,075,041；1994年9月20日公布的Lutz等人的U.S.5,349,101；和1995年2月14日公布的Prieto的U.S.5,389,277，每篇文獻(xiàn)均引入本文以供參考；d)C10-C18的烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中x優(yōu)選為1至7；e)C10-C18的烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選包括1至5個乙氧基單元；f)C12-C18的烷基乙氧基化物，C6-C12的烷基酚烷氧基化物(其中烷氧基化單元是乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物)，C12-C18的醇及C6-C12的烷基酚與氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物縮合的縮合物，所述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物特別是來自BASF的Pluronic，其公開于1975年12月30日公布的Laughlin等人的U.S.3,929,678，該文獻(xiàn)引入本文以供參考；g)烷基多糖，如1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中公開的，該文獻(xiàn)引入本文以供參考；h)下式所示的多羥基脂肪酰胺 其中R7是C5-C31的烷基；R8選自氫、C1-C4的烷基、C1-C4的羥基烷基；Q是具有直鏈烷基鏈的多羥基烷基部分(至少有3個羥基直接連接到直鏈烷基鏈上)或其烷氧基化衍生物；優(yōu)選的烷氧基是乙氧基或丙氧基以及它們的混合物；Q優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中由還原糖衍生，Q更優(yōu)選是糖醇基部分；Q更優(yōu)選選自-CH2(CHOH)nCH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1CH2OH、-CH2(CHOH)2-(CHOR’)(CHOH)CH2OH和它們烷氧基化的衍生物，其中n是3至5(含3和5)的整數(shù)，R’是氫或者環(huán)狀的或脂族單糖，所述環(huán)狀或脂族單糖描述于1996年2月6日公布的Connor等人的美國專利5,489,393、1995年10月3日公布的Murch等人的美國專利5,45,982，這兩篇文獻(xiàn)均引入本文以供參考。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還包含按表面活性劑體系的重量計0.001％至100％的一種或多種(優(yōu)選兩種或兩種以上的混合物)中鏈支鏈表面活性劑，優(yōu)選下式的中鏈支鏈烷基烷氧基醇 下式所示的中鏈支鏈烷基硫酸鹽
和下式所示的中鏈支鏈烷基烷氧基硫酸鹽 其中這些分子式中支鏈伯烷基部分的碳原子總數(shù)(包括R、R1和R2支鏈，但不包括包含任何EO/PO烷氧基部分的碳原子)為14至20，并且其中對于該表面活性劑混合物，上式的支鏈伯烷基部分的平均碳原子總數(shù)在大于14.5的值至17.5的范圍內(nèi)(優(yōu)選15至17)；R、R1和R2各自獨立地選自氫、C1-C3的烷基，及其混合物，優(yōu)選甲基；條件是R、R1和R2不都是氫，并且，當(dāng)z是1時，至少R或R1不是氫。M是水溶性陽離子，可包括一種類型以上的陽離子，例如鈉和鉀的混合物。指數(shù)w是0至13的整數(shù)；x是0至13的整數(shù)；y是0至13的整數(shù)；z是為至少1的整數(shù)；條件是w+x+y+z是8至14。EO和PO分別代表下式的乙烯氧基單元和丙烯氧基單元 或 但是其它烷氧基單元，特別是1，3-丙烯氧基、丁氧基以及它們的混合也分別適于作為附接在中鏈支鏈烷基部分的烷氧基單元。
中鏈支鏈表面活性劑優(yōu)選是包含表面活性劑體系的混合物。因此，當(dāng)表面活性劑體系包括烷氧基化的表面活性劑時，指數(shù)m表示表面活性劑混合物內(nèi)的平均烷氧基化程度。如上所述，指數(shù)m為至少0.01，優(yōu)選在0.1、更優(yōu)選在0.5、最優(yōu)選在1至30、優(yōu)選至10、更優(yōu)選至5的范圍內(nèi)。當(dāng)考慮中鏈支鏈表面活性劑體系時，該體系僅包含烷氧基化的表面活性劑，指數(shù)m的值表示對應(yīng)于m的烷氧基化分布的平均程度，或者它可以是具有對應(yīng)于m的準(zhǔn)確的烷氧基化(如，乙氧基化和/或丙氧基化)單元數(shù)量的單一的特定鏈。
適用于本發(fā)明表面活性劑體系的優(yōu)選的中鏈支鏈表面活性劑具有下式 或下式 其中a、b、d和e是使a+b為10至16并且d+e為8至14的整數(shù)；M選自鈉、鉀、鎂、銨和取代的銨，及其混合物。
包括中鏈支鏈表面活性劑的表面活性劑體系優(yōu)選以兩種實施方案配制。第一種優(yōu)選實施方案包括由原料形成的中鏈支鏈表面活性劑，該原料包含25％或更少的中鏈支鏈烷基單元。因此，在與任何其它的常規(guī)表面活性劑混合之前，中鏈支鏈表面活性劑組分將包含25％或更少的非線性表面活性劑的表面活性劑分子。
第二種優(yōu)選的實施方案包括由原料形成的中鏈支鏈表面活性劑，該原料包含25％至70％的中鏈支鏈烷基單元。因此，在與任何其它的常規(guī)表面活性劑混合之前，中鏈支鏈表面活性劑組分將包含25％至70％的非線性表面活性劑的表面活性劑分子。
本發(fā)明洗滌劑組合物的表面活性劑體系還可包含按所述表面活性劑體系的重量計0.001％、優(yōu)選1％、更優(yōu)選5％、最優(yōu)選10％至100％、優(yōu)選至60％、更優(yōu)選至30％的一種或多種(優(yōu)選兩種或兩種以上的混合物)中鏈支鏈烷基芳基磺酸鹽表面活性劑，表面活性劑中的芳基單元優(yōu)選為苯環(huán)，如下式所示
其中L是包含6至18個碳原子的非環(huán)烴基部分；R1、R2和R3各自獨立地是氫或C1-C3的烷基，條件是R1和R2不連接在L單元的末端；M是帶有電荷q的水溶性陽離子，其中a和b合在一起滿足電中性要求。
(b)助洗劑本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒還可包含助洗劑。適用于本發(fā)明的水溶性助洗化合物包括水溶性單體多元羧酸鹽或其酸形式、均聚或共聚的多元羧酸或其鹽，其中多元羧酸包含至少兩個由不超過2個碳原子彼此分隔的羧基、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、磷酸鹽及其混合物。
羧酸鹽或多元羧酸鹽助洗劑可以是單體或低聚形式的，但是單體形式的多元羧酸鹽通常是優(yōu)選的。含有一個羧基的合適的羧酸鹽包括水溶性乳酸鹽、乙醇酸鹽和其醚衍生物。含有兩個羧基的多元羧酸鹽包括水溶性琥珀酸鹽、丙二酸鹽、(亞乙基二氧基)二乙酸鹽、馬來酸鹽、二甘醇酸鹽、酒石酸鹽、丙醇二酸鹽和富馬酸鹽，以及醚羧酸鹽和亞硫?；人猁}。含有三個羧基的多元羧酸鹽特別包括水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物例如在GB-A-1,379,241中描述的羧基甲氧基琥珀酸鹽，在GB-A-1,389,732中描述的乳酰氧基琥珀酸鹽，在NL-A-7205873中描述的氨基琥珀酸鹽，在GB-A-1,387,447中描述的氧基多元羧酸鹽材料。適用于本發(fā)明的含有四個羧基的多元羧酸鹽包括在GB-A-1,261,829中描述的那些。含有磺基取代基的多元羧酸鹽包括在GB-A-1,398,421、GB-A-1,398,422和US-A-3,936,448中公開的磺基琥珀酸鹽衍生物，以及在GB-A-1,439,000中描述的磺化的熱解的檸檬酸鹽。脂環(huán)族和雜環(huán)多元羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順式，順式，順式-四羧酸鹽、2，5-四氫呋喃-順式-二羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃-四羧酸鹽、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸鹽和多元醇(例如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇)的羧甲基衍生物。芳族多元羧酸鹽包括在GB-A-1,425,343中公開的苯六羧酸、均苯四酸和鄰苯二甲酸衍生物。優(yōu)選的多元羧酸鹽是每個分子含有最高達(dá)3個羧基的羥基羧酸鹽，更特別是檸檬酸鹽。單體或低聚多元羧酸鹽螯合劑的母體酸或其與其鹽的混合物例如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物也考慮作為有用的助洗劑。碳酸鹽助洗劑的實施例是堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉和倍半碳酸鈉及其與超細(xì)碳酸鈣的混合物，例如在DE-A-2,321,001中公開的這樣的混合物。
磷酸鹽助洗劑的合適的實施例是堿金屬三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀和焦磷酸銨、正磷酸鈉和正磷酸鉀，其中聚合度為6至21的聚偏/磷酸鈉和植酸鹽。優(yōu)選的磷酸鹽助洗劑是三聚磷酸鈉。
適用于本發(fā)明的部分水溶性的助洗化合物包括如在EP-A-164,514和EP-A-293,640中公開的結(jié)晶層狀硅酸鹽。優(yōu)選的結(jié)晶層狀硅酸鈉如下通式所示NaMSixO2+1.yH2O其中M是鈉或氫，x是1.9至4的數(shù)字，y是0至20的數(shù)字。這類結(jié)晶層狀硅酸鈉優(yōu)選具有二維片狀結(jié)構(gòu)，例如在EP-A-164,514和EP-A-293,640中描述的所謂的δ-層結(jié)構(gòu)。制備這類結(jié)晶層狀硅酸鹽的方法公開在DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中。更優(yōu)選的結(jié)晶層狀硅酸鈉具有式δ-Na2Si2O5，其稱為NaSKS-6TM，購自Hoeschst AG。
適用于本發(fā)明的高度水不溶性的助洗化合物包括硅鋁酸鈉。適宜的硅鋁酸鹽包括硅鋁酸鹽沸石，所述硅鋁酸鹽沸石具有下式的晶胞Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y為至少6，z與y的摩爾比為1至0.5，且x為至少5、優(yōu)選7.5至276、更優(yōu)選10至264。硅鋁酸鹽物質(zhì)是水合物形式，并且優(yōu)選為結(jié)晶的，含有10％至28％、更優(yōu)選10％至22％結(jié)合水。硅鋁酸鹽沸石可以是天然存在的物質(zhì)，但是優(yōu)選為合成所得。合成的結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)可以以Zeolite A、Zeolite B、ZeoliteP、Zeolite X和Zeolite HS的名稱得到。優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石是膠態(tài)硅鋁酸鹽沸石。當(dāng)用作洗滌劑組合物的組分時，膠態(tài)的硅鋁酸鹽沸石、尤其是膠態(tài)Zeolite A提供了增強(qiáng)的助洗效能，尤其表現(xiàn)在改善的污點除去性能、減輕的織物結(jié)殼和改善的織物白度維持能力方面。膠態(tài)Zeolite A與膠態(tài)Zeolite Y的混合物也適于在本發(fā)明中提供優(yōu)良的鈣離子和鎂離子螯合性能。
本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選地包含助洗劑，其典型的含量按所述洗滌劑組合物的重量計為1％至80％、優(yōu)選10％至70％、最優(yōu)選20％至60％。
(c)香料本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒還可包含香料組分。該香料組分可以包含裝入膠囊的香料、原香料、純香料物質(zhì)及其混合物。已知有非常多的化學(xué)品作為香料使用，包括諸如醛、酮、酯等的物質(zhì)。更通常地，已知天然存在的植物油和動物油以及包含不同化學(xué)組分的復(fù)雜混合物的滲出物可用作香料，并且這樣的物質(zhì)可用于本發(fā)明。本發(fā)明中的香料在其組成方面比較簡單，或者可包含天然和合成化學(xué)組分的非常高級的復(fù)雜混合物，全部都選擇用來提供所需的氣味。本發(fā)明還包括使用起臭氣沖消劑作用的物質(zhì)。這些材料雖然在下文中稱為“香料”，但它們自身可能不具有可辨別的氣味，但可掩蓋或減輕任何不適的氣味。合適的臭氣沖消劑公開于1963年8月27日公布的授予Hawley等人的美國專利3,102,101中。
包封的香料是指用包含包封材料的膠囊包封的香料，或者負(fù)載到載體材料、優(yōu)選多孔載體材料上，然后優(yōu)選用包含包封材料的膠囊包封的香料。有多種使得能夠在使用洗滌劑組合物期間的不同時間遞送香料作用的膠囊。具有不同包封材料的膠囊的實施例是為了進(jìn)行微囊包封所提供的膠囊。在這里，香料包含膠囊內(nèi)核，該內(nèi)核用可以是聚合物的材料完全包封。1979年3月20日公布的Brain等人的美國專利4,145,184和1980年11月18日公布的Schilling的美國專利4,234,627提出使用基本抑制香料擴(kuò)散出來的堅韌的包衣材料。香料顆粒的包封材料優(yōu)選為水溶性或水可分散性包封材料。合適的水溶性包衣材料的非限制性實施例包括諸如甲基纖維素、麥芽糖糊精和明膠這樣的物質(zhì)。特別適宜的水溶性包囊物質(zhì)描述在GB-A-1,464,616和US-A-3,455,838中。
香料組分可供選擇地包含原香料。原香料是香料前體，它在與外來刺激例如水分、pH、化學(xué)反應(yīng)相互作用后釋放出香料。適用于本發(fā)明的原香料包括本領(lǐng)域已知的那些。合適的原香料可見于本領(lǐng)域的文獻(xiàn)，包括1979年3月20日公布的Brain和Cummins的美國專利4,145,184；1980年6月24日公布的Whyte的美國專利4,209,417；1985年5月7日公布的Moeddel的美國專利4,545,705；和1979年5月1日公布的Young的美國專利4,152,272；1992年8月18日公布的Borcher等人的美國專利5,139,687和1993年8月10日公布的Gardlik等人的美國專利5,234,610。
洗滌劑組合物典型地包含香料組分，其含量按所述組合物的重量計為0.05％至15％、優(yōu)選0.1％至10％、最優(yōu)選0.5％至5％。
(d)織物軟化劑本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒還可包含織物軟化劑。優(yōu)選陽離子織物軟化劑。任何適宜的陽離子織物軟化劑可用于本發(fā)明。典型地，洗滌劑組合物包含按洗滌組合物的重量計0.01％至40％、更優(yōu)選0.1％至15％、甚至更優(yōu)選0.5％至5％的陽離子織物軟化劑。優(yōu)選地，可用于本發(fā)明的陽離子織物軟化劑選自季銨試劑。本文所用術(shù)語“季銨試劑”是指具有一個季氮原子并具有一個或多個、優(yōu)選兩個含6個或更多個碳原子部分的化合物或化合物的混合物。用于本發(fā)明的季銨試劑優(yōu)選選自具有一個季氮原子，并且該季氮原子被兩個分別包含10個或更多個、優(yōu)選12個或更多個碳原子的部分取代的那些物質(zhì)。
(e)酶本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒還可包含酶。合適的酶選自過氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、纖維素酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanase、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、葡聚糖酶、轉(zhuǎn)移酶、漆酶、甘露聚糖酶、木葡聚糖酶或它們的混合物。洗滌劑組合物一般包含常規(guī)可用的酶例如蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶的混合物。
酶一般以按所述組合物的重量計0.0001％至2％、優(yōu)選0.001％至0.2％、更優(yōu)選0.005％至0.1％的純酶含量摻入到洗滌劑組合物中。
合適的蛋白酶是枯草桿菌蛋白酶，它得自特殊種類的菌株枯草芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌和解淀粉芽孢桿菌(枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN’)、嗜堿芽孢桿菌和遲緩芽孢桿菌。合適的桿菌蛋白酶是Esperease，其在pH值為8至12時活性最大，由Novozymes出售，且與其類似物一起描述于GB 1,243,784中。其它合適的蛋白酶包括購自于Novozymes的Alcalase、Everlase和Savinase。蛋白水解酶還包括改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，例如EP 251 446(特別是第17、24和98頁)中描述的稱為“Protease B”的那些，和提及改性酶的EP 199 404中描述的稱為“Protease A”的那些。另外適合的是稱為“Protease C”的酶，該酶是得自桿菌的堿性絲氨酸蛋白酶的變體(WO 91/06637)。稱為“Protease D”的優(yōu)選蛋白酶是WO95/10591和WO95/10592中描述的羰基水解酶變體，該變體包含自然界中不存在的氨基酸序列。優(yōu)選的蛋白酶是多取代的蛋白酶變體，該變體在103和76位的位置包含氨基酸殘基取代基，在一個或多個液化淀粉芽胞桿菌的枯草桿菌蛋白酶的27、99、101、104、107、109、123、128、166、204、206、210、216、217、218、222、260、265或274位以外的氨基酸殘基位置上也存在氨基酸殘基取代基。WO 99/20723、WO99/20726、WO99/20727、WO99/20769、WO99/20770和WO99/20771也描述了合適的蛋白酶，其中優(yōu)選的變體按照BPN’計數(shù)，具有位于101/103/104/159/232/236/245/248/252、更優(yōu)選位于101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K的氨基酸取代基。
可包括淀粉酶(α和/或β)以除去基于碳水化合物的污漬。適宜的淀粉酶描述于WO 94/02597和WO 95/10603(均是Novozymes的)。WO95/26397描述了其它適宜的淀粉酶α-淀粉酶，其特征在于，25℃至55℃且PH值為8至10的條件下，用PHADEBAS-淀粉酶活性分析器測定，其比活性至少比Termamy的比活性高25％。上述酶合適的變體描述于WO96/23873中(Novozymes)。其中優(yōu)選的變體是具有增強(qiáng)的熱穩(wěn)定性的那些，其描述于WO96/23873第16頁，且尤其是D183*+G184*。市用α-淀粉酶產(chǎn)品的實施例是購自Genencor的Purafect Ox Am和均購自Novozymes的Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl。
合適的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌的纖維素酶，優(yōu)選最佳Ph在5和12之間的纖維素酶。實施例是由Humicola腐質(zhì)霉(Humicola grisea var.thermoidea)菌株、特別是由Humicola菌株DSM 1800產(chǎn)生的纖維素酶。其它合適的纖維素酶是源于Humicola腐質(zhì)霉的纖維素酶，其分子量為50KDa，等電點為5.5，且包含415個氨基酸；和源于Humicola腐質(zhì)霉DSM1800，顯示具有纖維素酶活性的~43kD內(nèi)葡聚糖酶；優(yōu)選的內(nèi)葡聚糖酶組分具有公開在WO 91/17243中的氨基酸序列。合適的纖維素酶還有得自木霉屬長枝木霉的EGIII纖維素酶(WO94/21801，Genencor)。尤其合適的纖維素酶是具有顏色護(hù)理有益效果的纖維素酶，如EP 495 257中所描述的?？少徸訬ovozymes的Carezyme和Celluzyme是尤其有用的。其它適合于織物護(hù)理和/或清潔特性的纖維素酶描述于WO 96/34092、WO 96/17994、WO 95/24471、WO 91/17244和WO 91/21801中。
適宜的脂肪酶包括由假單胞菌屬產(chǎn)生的那些，例如P.stutzeri ATCC19.154(GB 1,372,034)。適宜的脂肪酶包括與以商品名“Lipase PAmano”購自日本Amano Pharmaceutical Co.Ltd的假單胞菌屬熒光脂肪酶AM 1057的抗體發(fā)生正免疫交叉反應(yīng)的那些。其它合適的市用脂肪酶包括Amano-CES，來源于粘稠色桿菌的脂肪酶，如購自日本Tagata，ToyoJozo Co.的粘稠色桿菌屬脂解酶NRRLB 3673；購自美國U.S.Biochemical Corp.和荷蘭Disoynth Co.的粘稠色桿菌脂肪酶；和來源于唐菖蒲假單胞菌的脂肪酶。尤其適宜的是類產(chǎn)堿假單胞菌(EP 218 272)或其變種(WO 94/25578)所產(chǎn)生的脂肪酶，以前由Gist-Brocades以商品名M1 LipaseR和LipomaxR供應(yīng)。優(yōu)選的脂肪酶是購自Novozymes的LipolaseR和Lipolase UltraR。還適宜的是下列文獻(xiàn)中描述的酶EP 258068、EP 943678、WO 92/05249、WO 95/22615、WO 9942566、WO200060063(均是Novozymes的)以及Unilever的WO 94/03578、WO95/35381和WO 96/00292。
另外適宜的是被認(rèn)為是脂肪酶的角質(zhì)酶[EC 3.1.1.50]，該酶不要求界面活化。適宜的角質(zhì)酶描述于WO 88/09367(Genencor)；WO 90/09446(Plant Genetic System)；WO 94/14963和WO 94/14964(Unilever)和WO00/344560(Novozymes)中。
另外適宜的是漂白酶、下列淀粉降解酶環(huán)麥芽糖糊精葡聚糖轉(zhuǎn)移酶“CGTase”(E.C.2.4.1.19)、麥芽糖α淀粉酶(E.C.3.2.1.133)和淀粉葡萄糖苷酶(E.C.3.2.1.3)；和下列糖酶甘露聚糖酶(E.C.3.2.1.78)、原果膠酶、聚半乳糖醛酸酶(E.C.3.2.1.15)、果膠裂合酶(E.C.4.2.2.10)、果膠酯酶(E.C.3.1.1.11)、果膠酸裂合酶(E.C.4.2.2.2)和葡聚木糖酶。
(f)熒光增白劑本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒還可包含熒光增白劑。如果熒光增白劑存在，本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選包含按所述洗滌劑組合物的重量計0.005％至5％的親水性熒光增白劑。
可用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑包括具有下列結(jié)構(gòu)式的那些 其中R1選自苯氨基、N-2-二-羥基乙基和NH-2-羥基乙基；R2選自N-2-二-羥基乙基、N-2-羥基乙基-N-甲基氨基、嗎啉基、氯和氨基；且M是成鹽陽離子，如鈉或鉀。
當(dāng)在上述中，R1是苯氨基、R2是N-2-二-羥基乙基且M是陽離子(如鈉)時，增白劑是4，4’-雙[(4-苯氨基-6-(N-2-二-羥基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-二苯乙烯二磺酸及二鈉鹽。該特定增白劑種類由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal-UNPA-GX銷售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明洗滌劑組合物的優(yōu)選的親水性熒光增白劑。
當(dāng)在上式中，R1是苯氨基、R2是N-2-羥基乙基-N-2-甲基氨基且M是陽離子(如鈉)時，增白劑是4，4’-雙[(4-苯氨基-6-(N-2-羥基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-二苯乙烯二磺酸二鈉鹽。該特定增白劑種類以商品名5BM-GX由Ciba-Geigy Corporation銷售。
當(dāng)在上式中，R1是苯氨基、R2是嗎啉基且M是陽離子(例如鈉)時，增白劑是4，4’-雙[(4-苯氨基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-二苯乙烯二磺酸鈉鹽。該特定增白劑種類由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal AMS-GX銷售。
其它優(yōu)選的熒光增白劑是以商品名Brightener 49購自Ciba-Geigy的那些。
(g)漂白體系本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒還可包含漂白體系，該體系優(yōu)選地包含過氧化氫合物漂白劑(如過碳酸鹽，尤其是鈉鹽)，和/或有機(jī)過氧酸漂白劑前體，和/或過渡金屬漂白催化劑(尤其是包含錳或鐵的那些)。
無機(jī)過氧化氫合物鹽是優(yōu)選的過氧化物的來源。無機(jī)過氧化氫合物鹽的實施例包括過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機(jī)過氧化氫合物鹽通常是堿金屬鹽。堿金屬過碳酸鹽，特別是過碳酸鈉是本發(fā)明優(yōu)選的過氧化氫合物。
漂白體系優(yōu)選包含過氧酸或其前體(漂白活化劑)，優(yōu)選包含有機(jī)過氧酸漂白劑前體。組合物可優(yōu)選包含至少兩種過氧酸漂白劑前體，優(yōu)選至少一種如本文所定義的疏水性過氧酸漂白劑前體和至少一種如本文所定義的親水性過氧酸漂白劑前體。之后通過將前體與過氧化氫源就地反應(yīng)來產(chǎn)生有機(jī)過氧酸。疏水性過氧酸前體優(yōu)選包含具有羥苯磺酸酯基的化合物，優(yōu)選如本文所述的NOBS、DOBS、LOBS和/或NACA-OBS。親水性過氧酸漂白劑前體優(yōu)選包含TAED。
本發(fā)明可使用酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物。合適的酰胺取代的漂白活化劑化合物描述于EP-A-0170386中。
洗滌劑組合物可包含預(yù)形成的有機(jī)過氧酸。優(yōu)選種類的有機(jī)過氧酸化合物描述于EP-A-170,386中。其它有機(jī)過氧酸包括二?；退孽；^氧化物，尤其是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。一和二過壬二酸、一和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸也適用于本發(fā)明。
如果含有漂白體系，其含量按所述組合物的重量計典型地為1％、優(yōu)選5％至30％、優(yōu)選至20％。其它適宜的漂白劑的描述可見于WO-A-00/04129中。
(h)螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒還可包含螯合劑/重金屬離子多價螯合劑作為有益劑。在本文中重金屬離子螯合是用作螯合重金屬離子的組分。這些組分也可具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選對結(jié)合重金屬離子，如鐵、錳和銅表現(xiàn)出選擇性。
重金屬離子螯合劑的含量按所述洗滌劑組合物的重量計通常為0.005％至20％、優(yōu)選為0.1％至10％、更優(yōu)選為0.25％至7.5％、且最優(yōu)選為0.5％至5％。
重金屬離子螯合劑，它們具有例如膦酸或羧酸官能團(tuán)，在性質(zhì)上是酸性的，它們可以以其酸的形式或者與適宜抗衡陽離子如堿性離子或堿金屬離子、銨離子或取代的銨離子或者其任意混合物的配合物/鹽的形式存在。任何鹽/配合物優(yōu)選是水溶性的。所述抗衡陽離子與重金屬離子螯合劑的摩爾比優(yōu)選為至少1∶1。
用于本發(fā)明的適宜的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)膦酸酯，例如氨基亞烷基多(亞烷基膦酸酯)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸酯和次氨基三亞甲基膦酸酯。上述種類中優(yōu)選的是二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸酯)、乙二胺三(亞甲基膦酸酯)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸酯)和羥基-亞乙基1，1-二膦酸酯。
其它用于本發(fā)明的適宜的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸例如乙二胺四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或它們的任何鹽。
尤其優(yōu)選的是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬、堿土金屬、銨或其取代的銨鹽或它們的混合物。優(yōu)選的EDDS化合物是游離酸形式及其鈉鹽或鎂鹽或復(fù)合物形式。
(i)抑泡劑本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒還可包含抑泡體系存在。抑泡體系的含量按所述洗滌劑組合物的重量計通常為0.01％至15％、優(yōu)選為0.05％至10％、最優(yōu)選為0.1％至5％。
適用于本發(fā)明的泡沫抑制系統(tǒng)可基本上包含任何一種已知的消泡劑化合物，包括例如聚硅氧烷消泡化合物和2-烷基消泡劑化合物和醇消泡劑化合物。優(yōu)選的抑泡體系和消泡化合物公開在WO-A-93/08876和EP-A-705324中。
其它成分本發(fā)明的顆粒和/或洗滌劑組合物可以包含適用于洗滌劑組合物的任何其它物質(zhì)或物質(zhì)的混合物。例如，減皺劑(如存在于WO-A-99/55953中的那些)、減少織物磨擦的聚合物(如描述于WO-A-00/15745中的那些)、氯清除劑(如氯化銨)、固色劑、消泡化合物(如公開于WO-A-93/08876和EP-A-705 324中的那些)、聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑、去污劑(如描述于US-A-4,968,451、US-A-4,711,730、US-A-4,721,580、US-A-4,702,857、US-A-4,877,896中的那些)、粘土軟化體系(如描述于US-A-3,862,058、US-A-3,948,790、US-A-3,954,632、US-A-4,062,647、EP-A-299,575和EP-A-313,146中的那些)、堿金屬硅酸鹽、著色劑、鈣皂分散劑(如描述于WO-A-93/08877中的那些)及其相容的混合物。
制備顆粒和形成洗滌劑組合物的方法本發(fā)明的顆粒可通過將非離子表面活性劑與水溶助長劑以及可任選的更多成分混合在一起以形成混合物、然后將混合物制成顆粒的任何方法制備?？赏ㄟ^例如擠出法、流化床法、旋轉(zhuǎn)霧化法、附聚法或壓模法將混合物制成顆粒。優(yōu)選地，可通過附聚法和/或擠出法制成顆粒。附聚法以及擠出法提供了一種制備顆粒的簡單、快速、有效、高性價比的方法。
可使用任何類型的攪拌器來制備混合物，尤其是動態(tài)攪拌器。需要選擇混合設(shè)備來處理混合物將會達(dá)到的相對高粘度。具體的粘度將取決于混合物的組成和加工溫度。加工溫度優(yōu)選低于120℃、優(yōu)選低于100℃、更優(yōu)選低于80℃、且最優(yōu)選在40℃和75℃之間。
接著，可使用各種方法手段將混合物制成顆粒。優(yōu)選的方法更詳細(xì)地描述如下精細(xì)分散混合與造粒實現(xiàn)本發(fā)明精細(xì)分散混合或造粒的合適的設(shè)備部件是由日本FukaePowtech Kogyo Co.制造的FukaeFS-G系列攪拌器。該設(shè)備基本為碗狀容器的形狀，通過上口可達(dá)該容器，在其基座附近有攪拌器，攪拌器具有基本垂直的軸，位于側(cè)壁上的是切割器。所述攪拌器和切割器可彼此獨立地并可分別以不同速度操作。該容器可備有加熱或冷卻夾套。
已發(fā)現(xiàn)，適用于本發(fā)明方法的其它類似的攪拌器包括來自德國Dierks& Shne的DiosnaV系列和來自英國T K Fielder Ltd.的PharmaMatrix。據(jù)信，適用于本發(fā)明方法的其它攪拌器是來自日本Fuji SangyoCo.的FujiVG-C系列和來自意大利Zanchetta & Co srl的Roto。
其它優(yōu)選的合適的設(shè)備包括由德國的Gustau Eirich Hardheim制造的EirichR系列和RV系列；由德國帕德博恩的Ldige MaschinenbauGmbH制造的用于分批混合的Ldige FM系列或用于分開或串聯(lián)地進(jìn)行連續(xù)混合/附聚的CB系列和KM系列；由德國曼海姆的制造的Drais WerkeGmbH DraisT 160系列；和由英國伯克郡的Winkworth Manchinery Ltd.制造的WinkworthRT 25系列。
Littleford攪拌器(型號#FM-130-D-12，具有內(nèi)部切碎刀片)和Cuisinart食物處理機(jī)(型號#DCX-Plus，具有7.75英寸(19.7cm)刀片是合適的攪拌器的又兩個實施例。任何其它具有精細(xì)分散混合和造粒能力的和具有0.1至10分鐘停留時間的攪拌器均可使用。在旋轉(zhuǎn)軸上具有幾個刀片的“渦輪型”葉輪攪拌器是優(yōu)選的。本發(fā)明可以分批方法或連續(xù)方法操作。
下列舉例說明制備本發(fā)明洗滌劑顆粒的混合和附聚的方法。
在膠體磨中將非離子表面活性劑和水溶助長劑混合在一起。當(dāng)進(jìn)一步加入任選添加劑物質(zhì)如硬化成分和/或粘滯性破壞物質(zhì)及其它任何物質(zhì)時，將混合物轉(zhuǎn)移到高剪切攪拌附聚器(Eirich R-系列)中，以1000rpm至3000rpm的速度將組分均勻地混合。逐漸地形成了顆粒。當(dāng)顆粒形成時，停止攪拌組分。
進(jìn)一步處理步驟由上述方法獲得的本發(fā)明顆粒可直接使用，或可經(jīng)額外的工序如通常使用的使顆粒冷卻和/或除塵步驟處理使用。此外，本發(fā)明顆?？膳c其它組分混合以提供適合所需最終用途的洗滌劑組合物。顆?？山?jīng)不同的篩子篩選。
本發(fā)明洗滌劑顆粒的重均粒徑通常為200μm至2000μm，優(yōu)選為至少300μm且不高于1700μm，優(yōu)選低于1600μm。例如，重均粒徑可由篩析決定，例如通過具有各種直徑或孔徑篩眼的一系列篩子，典型為5目，篩選本發(fā)明顆粒狀相關(guān)物質(zhì)的樣本，獲得大量粒組(從而具有的粒徑高于、低于或間于所用篩眼孔徑的篩目)。
至少70％或甚至至少80％的顆粒具有按所述顆粒的重量計優(yōu)選200μm至2000μm、更優(yōu)選300μm至1700μm、最優(yōu)選380μm至1550μm的粒徑。
依照本發(fā)明，顆粒的密度通常大于300g/l、優(yōu)選大于400g/l、或甚至大于500g/l。依照本發(fā)明，顆粒的密度通常小于1200g/l、優(yōu)選小于900g/l。
本發(fā)明的顆粒和包含本發(fā)明所述顆粒的洗滌劑組合物在性質(zhì)上通常是基本非水的(或無水的)。雖然非常少量的水作為原料中的雜質(zhì)可摻入到上述顆粒和洗滌劑組合物中，但水的量按本發(fā)明的所述顆粒的重量計不超過9％或按本文的所述洗滌劑組合物的重量計為9％。優(yōu)選地本發(fā)明的顆粒和本發(fā)明的洗滌劑組合物的含水量按所述顆粒的重量計少于7％或按所述洗滌劑組合物的重量計為7％，更優(yōu)選地按所述顆粒的重量計少于5％或按所述洗滌劑組合物的重量計為5％，且甚至最優(yōu)選地按顆粒的重量計少于3％或按洗滌劑組合物的重量計為3％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可通過給料抽屜用于常規(guī)洗衣機(jī)中。
出于方便的原因，消費者更喜歡片劑形式的洗滌劑組合物。這些片劑更易于定量、處理、運(yùn)輸和儲存。這些片劑通過給料抽屜定量加料于洗衣機(jī)中。當(dāng)本發(fā)明組合物是片劑時，它們可如下簡單地制得將固體組分混合在一起，并在常規(guī)壓片機(jī)例如制藥工業(yè)中常用的壓片機(jī)中壓縮所得混合物。優(yōu)選以不超過10000N/cm2、更優(yōu)選不超過3000N/cm2、甚至更優(yōu)選不超過750N/cm2的力壓縮片劑。合適的裝置包括標(biāo)準(zhǔn)單沖程或旋轉(zhuǎn)壓片機(jī)(例如可獲得的形式Courtoy、Korsch、Manesty或Bonals)。片劑優(yōu)選通過在能夠制備片劑的包含沖模的壓片機(jī)中壓縮來制得。多相片劑可用已知技術(shù)制得。本發(fā)明的片劑優(yōu)選具有20mm至60mm、優(yōu)選至少35mm、最高達(dá)55mm的直徑，和25至100克的重量。片劑的高度與直徑(或?qū)挾?的比率優(yōu)選大于1∶3、更優(yōu)選大于1∶2。依照本發(fā)明，在一個優(yōu)選的實施方案中，片劑的密度為至少0.5g/cm3、更優(yōu)選至少1.0g/cm3，并且優(yōu)選小于2.0g/cm3、更優(yōu)選小于1.5g/cm3。
通過壓縮顆粒制成片劑的制備洗滌劑片劑的方法現(xiàn)已詳細(xì)地描述于現(xiàn)有技術(shù)中，即GB 2 327 947(P&G)、WO 00/50559(Henkel)、EP 0 711828(Unilever)、WO 01/48131(Cognis)、EP 0 971 028和EP 0 971029(P&G)、WO 98/42817(Unilever)、EP 0 598 586(Unilever)。
實施例下列實施例進(jìn)一步說明了本發(fā)明范圍內(nèi)優(yōu)選的實施方案。所給出的這些實施例僅僅是說明性的，而不可理解為是對本發(fā)明的限制，因為在不背離其精神和范圍的條件下，可以對本發(fā)明進(jìn)行許多變化。
實施例I顆粒
(1)以平均7摩爾當(dāng)量環(huán)氧乙烷乙氧基化的C14醇和C15醇的混合物(來自Shell的Neodol45-AE 7)；(2)以平均5摩爾當(dāng)量環(huán)氧乙烷乙氧基化的C14醇和C15醇的混合物(來自Shell的Neodol45-AE 5)；(3)以平均3當(dāng)量環(huán)氧乙烷乙氧基化的C12醇和C13醇的聚乙二醇醚的混合物，液態(tài)的支鏈醇乙氧基化物(Lealed125-AE 3)；(4)甲苯磺酸鈉；(5)異丙基苯磺酸鈉；(6)二甲苯磺酸鈉；(7)市售蓖麻油的衍生物，主要包含蓖麻油(羥基)酸，且由RHEOX出售。
通過附聚法制成的顆粒具有的平均粒徑為約400μm，通過擠出法制成的顆粒具有的平均粒徑為約1500μm。密度為約630g/l。
制備顆粒的方法1.顆粒1將經(jīng)由離心泵(Goulds)以1200gr/min供給的Neodol 45-AE 7和經(jīng)由LIW加料器(Rospen)以1800g/min供給的甲苯磺酸鈉通過連續(xù)的液體/固體攪拌器(AEA技術(shù))。將該混合物通過膠體磨以均勻混合。然后，將該混合物移入擠出機(jī)中并用具有1mm至5mm孔的模板壓制。將壓出物加入到制藥丸機(jī)(Fuji Paudal)中并制成顆粒。
2.顆粒2將經(jīng)由離心泵(Goulds)以1200gr/min供給的Neodol 45-AE 5和經(jīng)由LIW加料器(Rospen)以1200gr/min供給的甲苯磺酸鈉通過連續(xù)的液體/固體攪拌器(AEA技術(shù))。將該混合物通過膠體磨以均勻混合。然后，將該混合物和經(jīng)由LIW加料器(Rospen)以330gr/min供給的沸石加入到擠出機(jī)(ZSK 25 Werner & Fleiderer)中。在擠出機(jī)中，組分之間均勻混合并用具有1mm至5mm孔的模板壓制。將壓出物加入到制藥丸機(jī)(Fuji Paudal)中并制成顆粒。
3.顆粒3將經(jīng)由離心泵(Goulds)以520gr/min供給的Neodol 45-AE 7和經(jīng)由LIW加料器(Rospen)以520gr/min供給的異丙基苯磺酸鈉通過連續(xù)的液體/固體攪拌器(AEA技術(shù))。將該混合物通過膠體磨以均勻混合。然后，將該混合物和經(jīng)由齒輪泵(MAAG)以296gr/min供給的PEG 4000加入到擠出機(jī)(ZSK 25 Werner & Fleiderer)中。在擠出機(jī)中，組分之間均勻混合并用具有1mm至5mm孔的模板壓制。將壓出物和以555gr/min供給的沸石(經(jīng)由來自Rospen的LIW加料器加入)加入到制藥丸機(jī)(Fuji Paudal)中并制成顆粒。
實施例II洗滌劑組合物A.粉末洗滌劑組合物。
(1)陰離子附聚物包含38％的陰離子表面活性劑、22％的沸石和40％的碳酸鹽；平均粒徑650μm；密度625g/l。
(2)漂白活化劑附聚物包含81％的TAED、17％的丙烯酸/馬來酸共聚物(酸式)和2％的水；平均粒徑514μm；密度688g/l。
(3)酞菁磺酸鋅膠囊的活性水平為10％。
(4)抑泡劑包含11.5％的硅油(來自Dow Corning)和88.5％的淀粉；平均粒徑497μm；密度525g/l。
(5)層狀硅酸鹽包含78％的來自Hoechst的SKS-6和22％的檸檬酸。
(6)染料轉(zhuǎn)移抑制劑團(tuán)粒包含21％的PVNO/PVPVI、61％的沸石和18％的碳酸鹽。
(7)香料膠囊包含50％的香料和50％的淀粉。
B.片狀洗滌劑組合物。
(1)陰離子附聚物1包含40％的陰離子表面活性劑、27％的沸石和33％的碳酸鹽；平均粒徑630μm；密度620g/l。
(2)陰離子附聚物2包含40％的陰離子表面活性劑、28％的沸石和32％的碳酸鹽；平均粒徑635μm；密度615g/l。
(3)陽離子附聚物包含20％的陽離子表面活性劑、56％的沸石和24％的硫酸鹽。
(4)層狀硅酸鹽包含95％的SKS 6和5％的硅酸鹽；平均粒徑469μm；密度901g/l。
(5)漂白活化劑附聚物包含81％的四乙?；叶?TAED)、17％的丙烯酸/馬來酸共聚物(酸式)和2％的水；平均粒徑514μm；密度688g/l。
(6)EDDS/硫酸鹽顆粒包含58％的1，2-乙二胺-N，N-二琥珀酸鈉鹽、23％的硫酸鹽和19％的水。
(7)酞菁磺酸鋅膠囊的活性水平為10％。
(8)抑泡劑包含11.5％的硅油(來自Dow Corning)、59％的沸石和29.5％的水(9)粘合劑噴霧體系包含0.5份Lutensit K-HD 96和2.5份聚乙二醇(PEG)。
權(quán)利要求
1.洗滌劑顆粒，其包含(a)表面活性劑體系，所述表面活性劑體系按所述表面活性劑體系的重量計包含至少10％的非離子表面活性劑；和(b)水溶助長劑，所述水溶助長劑選自未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基羧酸及其鹽；未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基磺酸及其鹽；未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基硫酸及其鹽；以及它們的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的顆粒，其中所述表面活性劑體系按所述表面活性劑體系的重量計包含至少25％、優(yōu)選至少50％和更優(yōu)選至少75％的所述非離子表面活性劑。
3.如權(quán)利要求1至2所述的顆粒，其中所述表面活性劑體系的含量按所述顆粒的重量計為10％至90％。
4.如前述任一項權(quán)利要求所述的顆粒，其中所述水溶助長劑的含量按所述顆粒的重量計為10％至90％。
5.如前述任一項權(quán)利要求所述的顆粒，所述顆粒的密度在300g/l和1200g/l之間。
6.如前述任一項權(quán)利要求所述的顆粒，所述顆粒的粒徑在300μm和1700μm之間。
7.如前述任一項權(quán)利要求所述的顆粒，其中所述水溶助長劑選自鄰、間或?qū)妆交撬徕c鹽、二甲苯磺酸鈉鹽、異丙基苯磺酸鈉鹽、苯磺酸鈉鹽、乙基苯磺酸鈉鹽、1，3-苯二磺酸二鈉，以及它們的混合物。
8.如前述任一項權(quán)利要求所述的顆粒，所述顆粒還包含硬化成分。
9.如權(quán)利要求8所述的顆粒，其中所述硬化成分具有30℃以上的熔點且選自聚乙二醇、聚乙二醇酯、脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸及其鹽、磺基脂肪酸烷基酯、葡萄糖酰胺、酰胺、脫水山梨糖醇酯、甘油酯、聚乙二醇乙氧基化/丙氧基化共聚物，以及它們的混合物。
10.如前述任一項權(quán)利要求所述的顆粒，所述顆粒還包含粘滯性破壞物質(zhì)。
11.如權(quán)利要求10所述的顆粒，其中所述粘滯性破壞物質(zhì)選自沸石、二氧化硅、粘土、無定形硅酸鹽、脂肪酸鹽，即硬脂酸鈣和硬脂酸鎂；二氧化鈦、碳酸鈣、纖維素、磷酸鹽、結(jié)晶非層狀硅酸鹽、層狀硅酸鹽、碳酸鈣/碳酸鈉復(fù)鹽、碳酸鈉、堿金屬膦酸鹽、羧烷基纖維素、羧烷基淀粉、磷酸四鈉、檸檬酸鹽、堿金屬硫酸鹽，以及它們的混合物。
12.洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含如前述任一項權(quán)利要求所述的顆粒。
13.如權(quán)利要求12所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物為粉末或片劑形式。
14.為改善溶解性，未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基羧酸及其鹽；未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基磺酸及其鹽；未取代的和取代的苯基、芐基、烷基和鏈烯基硫酸及其鹽；以及它們的混合物在包含洗滌劑顆粒的非離子表面活性劑中的應(yīng)用。
15.制備如權(quán)利要求1至11所述的洗滌劑顆粒的方法，所述方法包括將所述水溶助長劑與非離子表面活性劑混合的步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及洗滌劑顆粒，所述顆粒包含表面活性劑體系和特殊的水溶助長劑，所述表面活性劑體系包含按所述表面活性劑體系的重量計至少10％的非離子表面活性劑。所述顆粒顯示較好的溶解性和/或較少的殘余物。本發(fā)明還涉及包含所述顆粒的洗滌劑組合物。
文檔編號C11D1/66GK1646677SQ03808209
公開日2005年7月27日 申請日期2003年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月11日
發(fā)明者P·I·A·范迪克, J·L·維加 申請人:寶潔公司