專利名稱：防曬化妝品組合物、制備方法及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及局部使用的化妝品新組合物，這種組合物主要用于皮膚和/或頭發(fā)防止紫外輻射的光保護(下面簡稱該組合物為防曬組合物)；它們的制備方法以及它們在上面提到的化妝品中的應(yīng)用。更具體地說，本發(fā)明涉及具有良好性質(zhì)的防曬組合物，它們呈水包油型乳化液狀(化妝可使用的載體)并且含有以金屬氧化物為主要成分的無機超微顏料，尤其是氧化鈦作為光保護劑，以物理方式阻止輻射(UV(紫外)反射體和/或散射體)。
人們都知道，波長為280-400nm(毫微米)的光輻射能使人的皮膚變成褐色，波長為280-320nm的光線(稱之UV-B)引起皮膚紅斑和燒傷，這給自然曬黑帶來不利，這種UV-B輻射應(yīng)該濾掉。
人們還知道，UV-A光線波長為320-400nm，它造成皮膚變成褐色，這種光線能導(dǎo)致皮膚變性，尤其在敏感皮膚的情況下或皮膚連續(xù)受到太陽照射的情況下更是如此。UV-A光線尤其會造成皮膚失去彈性和出現(xiàn)皺紋，從而導(dǎo)致過早衰老。這種光線有助于發(fā)生紅斑反應(yīng)，或者使某些人們的這種反應(yīng)增強，甚至可能成為毒性光反應(yīng)或變態(tài)反應(yīng)性光反應(yīng)的根源。因此也希望濾掉UV-A光線。
曾就這種光線提出過許多用于光保護(UV-A和/或UV-B)皮膚的組合物，并在這個范圍內(nèi)人們觀察到以金屬氧化物，尤其是二氧化鈦為主要成分的無機超微顏料(也就是說主要顆粒的平均大小一般不超過100nm的顏料)的應(yīng)用越來越多，考慮到這些金屬氧化物，在與經(jīng)典的濾UV光物質(zhì)(原則上說能吸收有害輻射的有機物質(zhì))配合時可達(dá)到很高的保護指數(shù)。
對于那些特別與使用更加舒適有關(guān)的種種理由來說(甜味、緩和及其它)，當(dāng)前的防曬組合物往往是水包油型乳化液(即由分散的連續(xù)水相和被分散的不連續(xù)油相組成的載體)，其中加入不同濃度的上述超微顏料，如有必要與其它經(jīng)典UV濾光物質(zhì)相配合，它們可以存在于乳化液的水相和油相中(油相也稱脂肪相)。在這些經(jīng)典的乳化液中，它還含有乳化劑(或表面活性劑)和通常使用的化妝品添加劑，如香料、染料或抗氧劑，構(gòu)成脂肪相的球狀顆粒的尺寸一般超過幾微米。
今天人們所知道的上述類型防曬組合物(含超微顏料的乳化液H/E)尤其是含二氧化鈦TiO2超微顏料的組合物的一個主要缺陷是一旦以薄膜狀涂敷在皮膚上，則所述組合物在其皮膚上出現(xiàn)變白效果，這在化妝上是不希望的，而且一般使用者不太歡迎。這種效果在乳化液中超微顏料濃度越高就越明顯。為了避免這個問題，當(dāng)然有可能使用較低量的超微顏料，但是所生成的乳化液(當(dāng)然在皮膚上形成的薄膜具有可以接受的透明度)那時在UV范圍內(nèi)不再提供有效的保護，這就大大限制了如此使用所述組合物的優(yōu)點。
此外還有另一個困難在于以保護劑超微顏料為主要成分的經(jīng)典防曬組合物，在涂到皮膚上之后造成分布不規(guī)則、不均勻，甚至粗糙(所述超微顏料在皮膚上的)，這可能給所追求的總的光保護效果質(zhì)量帶來不利。人們所看到的超微顏料在皮膚表面分布不好往往與開始的乳化液本身(涂用之前)嚴(yán)重不均勻性有關(guān)(顏料在其載體中的分布不理想)。
最后，對于上面的某些防曬乳化液來說，雖然它們含有如上面提到的乳化劑(或表面活性劑)，但人們觀察到一定時間內(nèi)的穩(wěn)定性仍有一些不足，一旦包裝，又給貯存帶來不利。這種穩(wěn)定性不足在事實上表現(xiàn)在超微顏料在乳化液中的明顯傾析現(xiàn)象，甚至該乳化液的水相與油相分離。
本發(fā)明的主要目的在于解決上述缺陷。
更具體地說，本發(fā)明在于提供一種具有H/E型防曬性質(zhì)的乳化液，其中含有以金屬氧化物為主要成分的無機超微顏料，這種乳化液同時具有對于皮膚的優(yōu)良透明性、對UV有非常好的保護效果，還具有非常好的穩(wěn)定性、完美的均勻性，在皮膚上涂用之前還是涂用之后都是如此(即超微顏料在乳化液初期還是在涂用后于皮膚上都分散得很好)。
就這個問題作了大量的研究，申請人現(xiàn)在意外地已發(fā)現(xiàn)，有可能克服現(xiàn)有技術(shù)中經(jīng)典H/E乳化液里與使用和存在光保護超微顏料相關(guān)的各種不同缺陷，使用了所謂＂超細(xì)＂特殊H/E乳化液，其構(gòu)成脂肪相的球形顆粒大小在非常確定的范圍內(nèi)，所述的H/E型超細(xì)乳化液來身最好根據(jù)＂相轉(zhuǎn)化＂技術(shù)制成，這一技術(shù)將在下面詳細(xì)予以說明。另外，所有情況相同時(即化學(xué)組成與濃度相同)，人們觀察到與同樣的防曬組合物(其油的球狀顆粒大小沒有滿足上面提到的標(biāo)準(zhǔn))相比，本發(fā)明的防曬組合物，通過將油的球狀顆粒大小簡單地調(diào)節(jié)到下面提到的適當(dāng)值，就會系統(tǒng)地尤其是使它在皮膚上的透明性、穩(wěn)定性、均勻性和保護能力方面具有改進了的優(yōu)良性質(zhì)。
這些發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，根據(jù)本發(fā)明的其中一個目的，現(xiàn)在提出新的化妝品組合物，尤其是防曬、穩(wěn)定和均勻的化妝品組合物，在水包油乳化液型(化妝可使用的)載體中，所述組合物含有以金屬氧化物為主要成分的無機超微顏料作光保護劑，它的特征在于構(gòu)成所述乳化液油相的球形顆粒平均大小為100nm-1000nm。
本發(fā)明其它特征、內(nèi)容與優(yōu)點體現(xiàn)在下面的詳細(xì)說明中。
本發(fā)明范圍中可使用的金屬氧化物是那些對于其光保護活性都是已知的所有金屬氧化物。因此，具體地說它們可選自于鈦、鋅、鐵、鋯、鈰的氧化物或它們的混合物。
這類(已包涂或未包涂的)金屬氧化物超微顏料是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的產(chǎn)品，具體地在EP-A-0518773專利申請中已描述過，該專利申請作為參考文獻(xiàn)引入本說明書。在上述申請中未列入但在本發(fā)明中可使用的作為補充的市售超微顏料，還可以列舉KEMIRA公司的商品名為UVT M160、UVT M212和UVT M 262以及TAYCA公司的商品名為MT100SAS的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明一種優(yōu)選的防曬組合物實施方式，需要一些以二氧化鈦為主要成分的無機超微顏料，這種超微顏料事實上有最好的光保護效果。另外，人們會注意到，使用這類超微顏料，尤其顯示出在本說明書引言部分提及的所不希望的皮膚變白的化妝效果。這種氧化鈦可以是銳鈦礦和/或金紅石類型的晶型和/或無定形或基本無定形。正如前面所述，這種顏料可被包涂或不被包涂，但是優(yōu)選地說要使用包涂的顏料，例如用氧化鋁和/或硬酯酸鋁包涂的顏料。
根據(jù)其親油特征，或親水特性(或多或少是明顯的)，這種超微顏料能存在于乳化液脂肪相中，或水相中，或者甚至同時存在于兩種相中。
本發(fā)明組合物中主要超微顏料顆粒平均大小一般是5-100nm，優(yōu)選為10-50nm。
當(dāng)然，本發(fā)明防曬組合物還可以含有在UV-A和/或UV-B范圍內(nèi)是活性的、親水或親油的一種或多種傳統(tǒng)有機濾光物質(zhì)(吸收劑)如，這些補充的濾光物質(zhì)可以選自如下在WO-93-04665申請中描述的2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鹽、肉桂酸衍生物如P-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、水楊酸衍生物如水楊酸-2-乙基己酯和水楊酸基酯、樟腦衍生物如3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦或樟腦磺酸(1，4二乙烯苯)、三嗪衍生物如2，4，6-三[P-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯胺基]1，3，5-三嗪、二苯甲酮衍生物如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二苯甲酰甲烷衍生物如4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、β，β-二苯基丙烯酸衍生物如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、P-氨基苯甲酸衍生物如對二甲基氨基苯甲酸辛酯、氨茴酸酯、防曬的聚合物和防曬的硅酮。在EP-A-0487404專利申請中描述了其它有機防曬劑的實例。
本發(fā)明乳化液組合物中脂肪相的性質(zhì)不是關(guān)鍵，因此其脂肪相可以由生產(chǎn)水包油型乳化液時一般都已經(jīng)知道的任何化合物構(gòu)成。具體地說，這些化合物可以選自于(單一的或混合的)不同的脂肪物，植物、動物或礦物油，天然或合成的蠟以及類似物。
在可以加到脂肪相組合物里的油中，具體地可以列舉—礦物油，如石蠟油和凡士林油—動物油，如全氫角鯊烯，—植物油，如甜杏仁油、鱷梨油、蓖麻油、油橄欖油、希蒙德木油、芝麻油、花生油、葡萄核油、菜油、干椰肉油、榛子油、牛油樹油、棕櫚油、杏仁油、明桐油、稻糠油、玉米胚油、小麥胚油、豆油、向日葵油、月見草油、紅花油、西番蓮油和黑麥油。
—合成油如purcellin油、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕櫚酸異丙酯、己二酸異丙酯、己二酸乙基己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異十六烷酯、油酸癸酯、月桂酸己酯、二辛酸丙二醇酯、羊毛酸衍生的酯如羊毛酸異丙酯、羊毛酸異十六烷酯、異鏈烷烴和聚α鏈烯。
作為本發(fā)明乳化液中可使用的其它油可以列舉苯甲酸C12-C15脂肪醇酯(Finsolv TN de FINETEX)，脂肪醇可以是月桂醇、十六醇、肉桂醇、硬脂醇、棕櫚醇、油醇以及2-辛基十二醇、乙酰丙三醇酯、各種醇和多元醇的辛酸酯和癸酸酯，各種醇和多元醇的蓖麻醇酸酯如蓖麻醇酸十六烷酯、三脂肪酸丙三醇酯，如三辛酸丙三醇酯/三癸酸丙三醇酯、三C10-C18飽和脂肪酸丙三醇酯，含氟與全氟油、羊毛脂、氫化羊毛脂、乙?；蛎约肮柰?揮發(fā)或不揮發(fā)的)。
當(dāng)然，脂肪相還可含有一種或多種傳統(tǒng)的親油化妝品添加劑，尤其是制備得到防曬化妝品組合物中通常已經(jīng)使用的那些添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的基本特征，在分散水相中的脂肪相液體顆粒(或球狀顆粒)平均尺寸應(yīng)該在特定的范圍內(nèi)，即100-1000nm。優(yōu)選地，這種平均尺寸為100-500nm更優(yōu)選地，油性球狀顆粒尺寸分布是大部分所述顆粒(即至少在數(shù)量上為90％)的尺寸在上述范圍內(nèi)。
通常，分散的水相可以由水，或水與多羥基醇的混合物構(gòu)成，多羥基醇可以是丙三醇、丙(撐)二醇和山梨糖醇，或者可以由水和水溶性低級醇混合物構(gòu)成，該低級醇比如是乙醇、異丙醇或丁醇(含水酒精溶液)，它當(dāng)然還可以含有傳統(tǒng)的水溶性化妝品添加劑。
在本發(fā)明乳化液的水相和/或油相中可以含有的傳統(tǒng)化妝品添加劑中(根據(jù)其水溶性和/或油溶性特性)，具體地可以列舉離子或非離子增稠劑、柔軟劑、抗氧化劑、遮光劑、穩(wěn)定劑、軟化劑、驅(qū)蟲劑、水化劑、維生素、香料、防腐劑、填料、螯合劑、染料或在防曬產(chǎn)品中通常使用的任何其它組分。
本發(fā)明的乳化液一般還含有顆粒乳化劑或表面活性劑，制備并得到超細(xì)乳化液必需使用這些。這一點在后面將會詳述。乳化液還可以含有特定的輔乳化劑(co-emulsionnants)，它的作用在于在制備乳化液時顯著地降低其制備所必需的表面活性劑的量。
作為說明，本發(fā)明防曬配方一般具有下述組成(ⅰ)水相以配方總量計為50-95％(重量)，優(yōu)選為70-90％(重量)，(ⅱ)油相以配方總量計為5-50％(重量)，優(yōu)選10-30％(重量)，(ⅲ)超微顏料以配方總量計為0.5-40％(重量)，優(yōu)選為1-30％(重量)，(ⅳ)(輔)乳化劑以配方總量計為0.5-20％(重量)、優(yōu)選為2-10％(重量)。
制備本發(fā)明組合物的優(yōu)選方法，它本身成為本發(fā)明第二個目的，現(xiàn)在已研制成功。
正如前面已指出的，該方法基于采用相轉(zhuǎn)化制備H/E乳化液的技術(shù)。這種技術(shù)在原理上為本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，具體地在Cosmetics&Toiletries vol.106，12月，1991 pp49-52里T.Frster等人的文章＂Phase Inversion Emusification＂中描述了這種技術(shù)。它的原理如下在應(yīng)該高于系統(tǒng)相變溫度(即TIP)的溫度下制備乳化液(水加入油中)，所述相變溫度即使用的一種或多種乳化劑的親水和親油性質(zhì)達(dá)到平衡時的溫度；在更高的溫度下(＞TIP)，其乳化液是油包水型，并且在其冷卻過程中，于相轉(zhuǎn)變溫度，這種乳化液轉(zhuǎn)變成水包油型乳化液，這種乳化液在此前經(jīng)過一種微乳化液態(tài)。
根據(jù)本發(fā)明的一個主要特征，在最后的H/E超細(xì)乳化液中應(yīng)有超微顏料。因此，根據(jù)使用本發(fā)明制備方法的第一種變化方案，在前述光保護超微顏料存在下進行乳化液相變；根據(jù)使用這種方法的第二種變化方案，在通過相變得到乳化液之后才加入這些超微顏料，當(dāng)然有可能將兩種方案并合起來。
使用上述方法的其中一個困難是選擇適宜的乳化系統(tǒng)，這種系統(tǒng)應(yīng)該與所要得到的結(jié)果相適應(yīng)。
應(yīng)該屬于本發(fā)明范圍的乳化系統(tǒng)是那些采用相變(100nm＜φ球狀顆粒＜1000m)能有效得到超細(xì)、穩(wěn)定的乳化液的系統(tǒng)，而超微顏料可精細(xì)且均勻地分散在乳化液中。
為此，本申請人的工作已表明適于本發(fā)明的乳化系統(tǒng)應(yīng)當(dāng)是非離子型的乳化系統(tǒng)，更具體地應(yīng)選自于聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化脂肪醇(即由脂族脂肪醇，如山萮醇或十六醇，與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷或者環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷混合物反應(yīng)得到的化合物)，和脂肪酸及多元醇的酯，可能有聚氧乙烯和/或聚氧丙烯酯(即由脂肪酸，如硬脂酸或油酸，與多元醇，如亞烴基二醇或丙三醇或聚丙三醇，可能在環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷、或環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷混合物的存在下反應(yīng)得到的化合物)或者它們的混合物。另外優(yōu)選地，乳化系統(tǒng)達(dá)到的總HLB(因為這一點都是熟知的，就用HLB(親水-親油平衡，依著Griffin(吉芬)的看法；參見J.Soc.Cosm.Chem.1954(Vol.5)，pp249-256)表示表面活性劑的親水特性與親油特性之間的平衡)為9.5-11.5，最好接近10，以便能夠低于90℃溫度下進行相變(TIP＜90℃)。
意外地是，在要乳化的初始系統(tǒng)中，無機超微顏料的存在不影響在相變?nèi)榛ㄖ凶匀坏匕l(fā)揮作用的機制；相反地，得到超細(xì)乳化液，其中構(gòu)成超微顏料的顆粒本身保持精細(xì)分散狀態(tài)(無聚結(jié)，或聚結(jié)體尺寸極小)，即使經(jīng)過一段時間也是非常均勻、穩(wěn)定的。
在下面的實施例中詳細(xì)說明了本發(fā)明的制備方法。
本發(fā)明的第三個目的在于如上面所限定的本發(fā)明組合物的應(yīng)用(或生產(chǎn))這些組合物比如有人的皮膚和頭發(fā)的抗紫外線保護性組合物或防曬組合物。這些組合物可調(diào)制成乳脂、乳狀液、乳膠或流體洗劑，尤其是可蒸發(fā)的流體洗劑(本發(fā)明組合物事實上具有在水中容易稀釋的良好的性質(zhì))。
用于保護免受UV線作用的皮膚或頭發(fā)化妝處理方法，(太陽光尤其有UV線)，該方法在于在皮膚或頭發(fā)上涂敷有效量的如上面限定的化妝品組合物。
現(xiàn)在給出具體的實施例，它們不是限制性的而是對本發(fā)明加以描述說明。實施例1在這個實施例里，制備并比較了兩個具有相同化學(xué)組成和含有TiO2超微顏料的配方，一個配方(F1)是本發(fā)明的超細(xì)的，由相變法制成的，另一個配方是對比的(F2)，不是超細(xì)的(φ球形顆粒＞1μm)，未使用相變法制成。
制備這兩種組合物所遵循的操作方式如下將脂肪相(A)和水相(C)預(yù)先升溫到90℃；然后加入含有超微顏料的相(B)并使其分散在脂肪相(A)中，并且用MORITZ型渦輪劇烈攪拌脂肪相(1000轉(zhuǎn)/分)；最后總是在機械攪拌下將水相(A)加入到所得到的分散液中；在配方(1)的情況下，該最后的乳化步驟是在80℃下進行的，即在高于系統(tǒng)相變溫度的溫度下進行，這里相變溫度是72℃(TIP)，而在配方(2)的情況下，是在55℃(即T℃＜TIP)進行乳化的。
化學(xué)組成(％(重量)，以配方總量計)如下相A-由HENKEL公司以商品名MERGITAL CS15銷售的具有15OE的十六烷基/硬脂醇6.6％-由GOLDSCHMIDT公司的商品名TEGIN90銷售的硬脂酸丙三醇酯 3.4％-凡士林油 45.0％相B-由TAYCA公司按標(biāo)準(zhǔn)MT100T生產(chǎn)銷售的超微顏料二氧化鈦TiO25％相C-丙三醇5％-防腐劑適量-水 適量至100％對這樣制成的配方1和2再進行比較
-與油的球狀顆粒大小相適應(yīng)的乳化特性(光學(xué)顯微鏡倍數(shù)×400)-顏料在乳化液中的分散質(zhì)量(光學(xué)顯微鏡倍數(shù)×100)-一方面是其熱穩(wěn)定性(45℃)，另一方面是離心時的穩(wěn)定性(3000轉(zhuǎn)/分，30分鐘)結(jié)果匯集于下表I中。這些結(jié)果清楚地表明，根據(jù)顏料的分散質(zhì)量和穩(wěn)定性，本發(fā)明配方具有優(yōu)勢而且是穩(wěn)定的。
另外，根據(jù)在三個試驗人員(P1、P2和P3)的皮膚上在透明性方面評價了這兩個配方F1和F2。在試驗人員的前臂上按照2mg/cm2皮膚涂敷這些配方(約6cm2方形)，并測定這些前臂在涂敷前后比色差值L、a、b(用MINOLTA CM1000比色儀測量的三原色坐標(biāo))，以便測定絕對值ΔE，此值可分析涂敷這些配方后皮膚顏色的總變化ΔE＝(ΔL2＋Δa2＋Δb2)1/2結(jié)果匯集于下面表I中。這些結(jié)果清楚地表明，在涂敷本發(fā)明組合物F1的情況下，皮膚顏色平均變化是比較小的，這可得出結(jié)論在皮膚上透明性比較好。
上述全部結(jié)果證明，本發(fā)明的組合物同時具有三個優(yōu)點，即皮膚上透明性、顏料分散質(zhì)量和穩(wěn)定性。
表I
(1)平均值(2)標(biāo)準(zhǔn)偏差實施例2-6下面給出本發(fā)明組合物另外幾個具體的實施例防曬護膚膏A-氧乙烯化十六烷基/硬脂醇(12OE)3.3克(Sidobre SinnoVa的Eumulgin B1)-單硬脂酸丙三醇酯 1.7克(Goldschmidt的Tegin90)-聚癸烯 10克(Ethyl公司的Ethyl FLO362NF)-二辛基環(huán)己烷 6克(Sidobre Sinnova的Cetiol S)-環(huán)戊二甲基硅氧烷 6克(Dow corning的DC245Fluid)B-硬脂酸鋁處理的TiO25克(Tayca的MT-100T)C-丙三醇 3克-水 15克D-羥乙基纖維素 0.6克(Aqualon的Natrosol250HHR)-水 適量至100克E-防腐劑 適量F-香料 適量制備方法1)在60℃攪拌制備凝膠D2)在90℃加熱相A和C3)將顏料B分散在A中，然后在Moritz攪拌(1500rpm)下加相C4)到40℃，再加凝膠D，然后是E和F防曬奶液A-氧乙烯化十六烷基/硬脂醇(15OE) 4.4克(HENKEL的Mergital CS15)-單硬脂酸甘油脂2.3克(Goldschmidt的Tegin90)-凡士林油 20克-P-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 3克
(Givaudan的Parsol MCX)-二-n-辛醚 7克(Sidobre Sinnova的Cetiol OE)B-SiO2/Al2O3和聚二甲基硅氧烷處理的TiO22克(Kemira的UVT-M262)C-甘油5克-水 15克D-羥乙基纖維素0.3克(Aqualon的Natrosol250HHR)-水適量至100克E-防腐劑 適量F-香料適量制備方法1)在60℃攪拌制備凝膠D2)在90℃加熱相A和C3)將顏料B分散在A中然后在Moritz攪拌(1500rpm)下加相C4)到40℃，再加膠D，然后加E和F防曬洗劑A-氧乙烯化的山萮醇(10OE) 5克(Sidobre Sinnova的Mergital B10)-氧乙烯化的月桂醇(4OE)5克(ICI的Brij30)-聚癸烯 10克
(Ethyl公司的Ethyl FLO362)-凡士林油 10克B -甘油 5克-水 15克C -40％SiO2/Al2O3處理的TiO2水分散液7.5克(Tioxide的Tioveil AQ)-(1.4-二乙烯苯)樟腦磺酸，33％水溶液 3.03克(Chimex的Mexoryl SX)-三乙醇胺 0.6克-水 適量至100克D -防腐劑 適量E -香料 適量制備方法1)相A和C加熱到90℃2)在Moritz攪拌(1500rpm)下將B加入A中3)在室溫緩緩攪拌下再加入相C，然后加入D和E。防曬護膚膏A-氧乙烯化的十六烷基/硬脂醇(12OE)3.6克(Sidobre Sinnova的Eumulgin B1)-單硬脂酸甘油酯1.4克(Goldschmidt的Tegin90)-4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷 1克(Givaudan的Parsol1789)-苯甲酸C12/C15醇酯 3克
(Finetex的Finsolv TN)-2-氰基-3.3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯2克(BASF的Uvinul N539)-凡士林油 15克B -甘油 5克-水15克C -40％SiO2/Al2O3處理的TiO2水分散液 12.5克(Tioxide的Tioveil AQ)D -交聯(lián)的聚丙烯酸0.21克(Goodrich的Carbopol980)-三乙醇胺 0.26克-水適量至 100克E -防腐劑適量F -香料 適量制備方法1)在60℃攪拌下制備凝膠D2)在90℃加熱相A和B，在Moritz(1500rpm)攪拌下將B加到A中3)將顏料C分散在(A＋B)中，然后接近40℃加凝膠D，然后加E和F。防曬奶液A-氧乙烯化的單硬脂酸丙三醇酯(20OE) 3.3克(Sidobre Sinnova的Cutina E24)-單硬脂酸甘油酯 1.7克(Goldschidt的Tegin90)-凡士林油 15克
-己二酸二-異丙酯5克-2.4.6-三[P-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯胺基]1.3.5-三嗪 1克(BASF的Uvinul-T 150)B -硬脂酸鋁處理的TiO23克(Tayca的MT-100T)C -甘油 3克-水 15克D -羥乙基纖維素 0.6克(Aqualon的Natrosol 250HHR)-水 適量至100克E -防腐劑 適量F -香料 適量步驟1)在60℃攪拌下制備凝膠D2)在90℃加熱相A和C3)將顏料B分散在A中，然后在Moritz(1500rpm)攪拌下加入相C4)接近40℃，再加入凝膠D，然后加入E和F。
權(quán)利要求
1.局部使用的，尤其是皮膚和/或頭發(fā)的光保護化妝品組合物，其在化妝中可采用的水包油乳化液型載體中，含有以金屬氧化物為主要成分的無機超微顏料作為光保護劑，其特征在于構(gòu)成所述乳化液油相的球狀顆粒平均尺寸為100-1000nm(納米)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述平均尺寸為100-500nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于至少90％(數(shù)目)所述球形顆粒的尺寸為100-1000nm，優(yōu)選為100-500nm。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于構(gòu)成所述超微顏料的主要顆粒平均尺寸為5-100nm。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于所述平均尺寸為10-50nm。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述超微顏料選自于被包涂或未包涂的鈦、鋅、鐵、鋯、鈰氧化物和它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于超微顏料是以被包涂或未包涂的氧化鈦為主要成分。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于氧化鈦是銳鈦礦、金紅石型或無定形。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它們還含有至少一種在UV-A和或UV-B范圍內(nèi)的活性有機防曬物質(zhì)。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它們還含有至少一種乳化劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于以組合物總重量計，乳化劑含量為0.5-40％(重量)，優(yōu)選為2-10％(重量)。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于，它們還含有至少一種選自如下的添加劑離子或非離子增稠劑、軟化劑、抗氧化劑、遮光劑、穩(wěn)定劑、緩和劑、驅(qū)蟲劑、水化劑、維生素、香料、防腐劑、填料、螯合劑和染料。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于水相含量(重量)為組合物總重量的50-95％，優(yōu)選為70-90％。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于油相含量(重量)為組合物總重量的5-50％，優(yōu)選為10-30％。
15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于超微顏料的含量(重量)為組合物總重量的0.5-40％，優(yōu)選為1-30％。
16.制備上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所限定組合物的方法，其特征在于它包括下述步驟(ⅰ)在適宜的乳化系統(tǒng)存在下，攪拌混合脂肪相和水相，在高于介質(zhì)相變溫度(TIP)的溫度下進行混合，以便得到油包水型乳化液，(ⅱ)再將這樣得到的乳化液的溫度調(diào)節(jié)到低于所述相變溫度的溫度，這是為了得到水包油型超細(xì)乳化液。(ⅲ)在進行步驟(ⅰ)和/或在步驟(ⅱ)結(jié)束時加入無機超微顏料。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于這種或這些乳化劑是非離子型的，并且選自于單一或混合的聚氧乙烯脂肪醇和/或聚氧丙烯脂肪醇、以及脂肪酸和多元醇的酯，有時為聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化的多元醇。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于乳化系統(tǒng)總HLB約為9.5-11.5，優(yōu)選近于10。
19.按權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求所限定的組合物作為用于(或生產(chǎn))保護皮膚和/或頭發(fā)免受紫外輻射，尤其是太陽輻射的化妝品組合物。
20.保護皮膚和/或頭發(fā)免受紫外輻射，尤其是太陽輻射的化妝品處理方法，其特征在于，該方法主要是在它們(頭發(fā)和皮膚)上面涂敷有效量的如權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求所限定的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及尤其用于皮膚和/或頭發(fā)抗紫外輻射(UV-A和/或UV-B)的局部使用的新化妝品組合物，其中于化妝用水包油乳化液型載體中含金屬氧化物如氧化鈦超微顏料作光保護劑，該組合物特征在于構(gòu)成所述乳液油相的球形顆粒粒徑100-1000mm，優(yōu)選100-500nm。本發(fā)明組合物同時具有優(yōu)良透明性、有效抗UV保護、涂用前后的高穩(wěn)定性和良好的均勻性，本發(fā)明還涉及組合物制備方法以及其在化妝美容方面的應(yīng)用。
文檔編號A61K8/04GK1116519SQ9510268
公開日1996年2月14日 申請日期1995年2月8日 優(yōu)先權(quán)日1994年2月9日
發(fā)明者D·阿納德, J·-M·阿西昂尼, I·漢森尼 申請人:萊雅公司