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含有烷氧基硅烷基的丙烯酸類聚合物及其化妝用途的制作方法

文檔序號:11440258閱讀:405來源:國知局
本發(fā)明涉及一種含有烷氧基硅烷基團的丙烯酸類聚合物,包含這種聚合物的組合物以及這種聚合物在化妝品領域中的用途。在衰老過程中,在皮膚上出現(xiàn)各種跡象,這種衰老的非常特有的跡象,特別地體現(xiàn)為由皮膚的結構和功能的變化。衰老皮膚的主要臨床跡象尤其是細皺紋和深皺紋的出現(xiàn),其隨著年齡而增加。已知通過使用含有能夠抗衰老的活性劑,如α-羥基酸,β-羥基酸和類維生素a的化妝品組合物或皮膚病學組合物治療這些衰老跡象。這些活性劑通過去除皮膚死亡細胞并加速細胞更新過程而作用于皺紋。然而,這些活性劑具有僅在一定的施用時間之后才有有效治療皺紋的缺點。然而,我們越來越多地尋求獲得所使用的活性劑的立即效果,迅速地引起細紋和皺紋的平滑和疲勞跡象的消失。本發(fā)明人已經發(fā)現(xiàn),與特定氨基硅烷組合的特定的具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物具有優(yōu)良的成膜性能。當與所述氨基硅烷組合的聚合物施用于皮膚時,其對皮膚具有優(yōu)良的緊致效果,因此可以減輕皮膚的皺紋,特別地在施用于皮膚之后迅速或立即地減輕皮膚的皺紋。這種緊致效果也表現(xiàn)出優(yōu)良的耐水性,因此對水具有優(yōu)良的持久性。這種特殊的丙烯酸類聚合物可易于在烴類油如異十二烷中輸送。因此,這種與所述氨基硅烷組合的聚合物非常好地適合于制備具有優(yōu)良耐水性并特別地具有優(yōu)良緊致效果的無水組合物。這種與所述氨基硅烷組合的具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物形成成膜沉積物,其也適用于皮膚或嘴唇或睫毛的化妝,例如粉底,口紅或睫毛膏,或用于固定頭發(fā)。獲得的成膜沉積物具有優(yōu)良的耐水性。它還具有優(yōu)良的耐油(特別地橄欖油)性和耐皮脂性。更確切地,本發(fā)明的主題是用于角蛋白材料,特別地皮膚,更特別地面部皮膚,特別地起皺紋皮膚的護理或美容方法,特別地化妝方法,其包括:在角蛋白材料上,特別地在皮膚上局部施用包含具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物的化妝品組合物和氨基烷氧基硅烷化合物(i)或包含其的化妝品組合物的(即時)無水混合物,或在角蛋白材料上,特別地在皮膚上順序施用包含具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物的無水化妝品組合物和氨基烷氧基硅烷化合物(i)或包含其的無水化妝品組合物,所述具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物能夠通過以下物質的聚合而獲得:(a)相對于單體總重量的50至90重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯,(b)1至50重量%的馬來酸酐,(c)0至49重量%的附加(甲基)丙烯酸酯單體,其選自:(i)(甲基)丙烯酸c1-c20烷基酯,該烷基是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的,任選地間雜有一個或多個選自o或s的非相鄰雜原子或基團nr,其中r是c1-c4烷基,任選地被苯基或糠基取代;(ii)(甲基)丙烯酸c4-c8環(huán)烷基酯,該環(huán)烷基是飽和的,任選地間雜有o或nh;所述氨基烷氧基硅烷具有式(i):r-nh-r1si(or2)z(r3)x(i)其中:r1是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的環(huán)狀或非環(huán)狀的c1-c20二價烴基團,其在其鏈中可以間雜有雜原子(o,s,nh)或羰基(co),r1通過碳原子直接與硅原子連接;r=h或c1-c4烷基,優(yōu)選h;r2和r3是相同或不同的,表示包含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,z表示1至3的整數(shù),x表示0至2的整數(shù),其中z+x=3。根據(jù)本發(fā)明的方法適用于角蛋白材料,如皮膚,嘴唇,睫毛,頭發(fā)或指甲的護理或化妝。根據(jù)本發(fā)明的方法特別地旨在被實施用于皮膚,更特別地面部皮膚,特別地起皺紋皮膚的護理。根據(jù)本發(fā)明的方法特別地用于使人的臉部和/或身體皮膚平滑和/或用于減少或消除皮膚老化跡象,特別地用于減少或消除皮膚的皺紋和/或細紋。根據(jù)本發(fā)明的方法的一種實施方案,包括在角蛋白材料局部施用包含具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物的無水組合物和氨基烷氧基硅烷(i)或包含其并包含如下文所定義的在生理學上可接受的介質的無水組合物的臨時混合物。根據(jù)本發(fā)明的方法的一種實施方案,在皮膚上局部施用包含具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物的無水組合物和氨基烷氧基硅烷(i)或包含其并包含如下文所定義的在生理學上可接受的介質的無水組合物的臨時混合物。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一種實施方案,在角蛋白材料上順序地施用如前所述的包含如前所述的丙烯酸類聚合物的無水組合物和如前所定義的氨基烷氧基硅烷(i)或包含其并包含在生理學上可接受的介質的無水組合物。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一種實施方案,在皮膚上順序地施用如前所述的包含丙烯酸類聚合物的無水組合物和如前所定義的氨基烷氧基硅烷(i)或包含其并包含在生理學上可接受的介質的無水組合物。本發(fā)明的主題還是如前所述的具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物作為用于皮膚,特別地起皺紋皮膚的緊致劑的化妝用途,該具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物與氨基烷氧基硅烷(i)或與包含它并包含如下文所定義的在生理學上可接受的介質的無水組合物混合。本發(fā)明的主題還是通過將包含具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物的無水組合物和氨基烷氧基硅烷(i)或包含其并包含如下文所定義的在生理學上可接受的介質的無水組合物混合而得到的組合物,特別地化妝品組合物。本發(fā)明的主題還是一種試劑盒,其包含第一種無水組合物,該組合物包含如前所述的所述具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物,和第二種無水組合物,其包含如前所述的氨基烷氧基硅烷(i)并包含在生理學上可接受的介質,所述第一種和第二種組合物每個被包裝在單獨的包裝組件中。組合物的包裝組件已知地是適用于儲存化妝品組合物的任何包裝(特別地瓶,管,噴霧瓶或氣溶膠瓶)。這樣的試劑盒允許實施根據(jù)本發(fā)明的皮膚處理方法。術語“緊致劑”理解為可以具有明顯的緊致效果的化合物,也就是說,可以使皮膚平滑,并且立即減少甚至消除皺紋和細紋的化合物。緊致效果可以通過如在實施例5中所述的體外回縮測試(testinvitroderétractation)進行表征。根據(jù)本發(fā)明使用的具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物包含(甲基)丙烯酸異冰片酯,馬來酸酐和任選的如前所定義的附加丙烯酸酯單體。有利地,具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物基本上由根據(jù)前述含量的這些單體構成。有利地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的50至90重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯(b)5至50重量%的馬來酸酐(c)0至30重量%的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯單體。有利地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的50至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯(b)5至30重量%的馬來酸酐(c)15至30重量%的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯單體。有利地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的50至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯(b)5至25重量%的馬來酸酐(c)15至30重量%的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯單體。有利地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的50至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯(b)5至15重量%的馬來酸酐(c)15至30重量%的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯單體。有利地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的60至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯,(b)5至12重量%的馬來酸酐,(c)15至30重量%的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯單體。有利地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的60至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯,(b)5至12重量%的馬來酸酐,(c)18至30重量%的如上所述的附加(甲基)丙烯酸酯單體。附加(甲基)丙烯酸酯單體優(yōu)選地選自(甲基)丙烯酸c6-c16烷基酯,優(yōu)選地選自丙烯酸c6-c16烷基酯。作為(甲基)丙烯酸c6-c16烷基酯的實例,可以提及(甲基)丙烯酸己酯,(甲基)丙烯酸辛酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,(甲基)丙烯酸癸酯,(甲基)丙烯酸月桂酯等。優(yōu)選使用丙烯酸2-乙基己酯。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物包含丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯和馬來酸酐或由它們組成。根據(jù)本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的50至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯(b)5至30重量%的馬來酸酐(c)15至30重量%的丙烯酸c6-c16烷基酯單體。根據(jù)本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的50至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯(b)5至25重量%的馬來酸酐(c)15至30重量%的丙烯酸c6-c16烷基酯單體。根據(jù)本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的50至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯(b)5至15重量%的馬來酸酐(c)15至30重量%的丙烯酸c6-c16烷基酯單體。根據(jù)本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的60至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯(b)5至12重量%的馬來酸酐(c)15至30重量%的丙烯酸c6-c16烷基酯單體。根據(jù)本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的聚合物產生自以下物質的聚合:(a)相對于單體總重量的60至80重量%的(甲基)丙烯酸異冰片酯(b)5至12重量%的馬來酸酐(c)18至30重量%的丙烯酸c6-c16烷基酯單體。有利地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物由前述的單體組成。有利地,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物是非離子的。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明使用的具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物的重均分子量為5000至1000000g/mol,優(yōu)選為10,000至500000g/mol,優(yōu)選為15000至350000g/mol。分子量特別地可以通過空間排阻色譜法,thf洗脫液,聚苯乙烯標準品,來自waters的2414折射檢測器來測定。共聚物可以是無規(guī)、交替(嵌段)或梯度聚合物。優(yōu)選該共聚物是無規(guī)的。根據(jù)本發(fā)明使用的共聚物可以通過先前描述的單體(它們特別地作為混合物或在聚合期間依次被加入)的自由基聚合,特別地通過使用具有大于或等于60℃的沸點的有機溶劑,例如異十二烷、乙醇、乙酸乙酯、四氫呋喃、甲基四氫呋喃或甲基乙基酮進行制備。有機溶劑使得可以溶解所使用的單體和形成的聚合物。在自由基引發(fā)劑,特別地過氧化物類型的自由基引發(fā)劑(例如過氧-2-乙基己酸叔丁酯:trigonox21s;2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己?;^氧))己烷:trigonox141;過氧化新戊酸叔丁酯:來自akzonobel的trigonox25c75)或偶氮類型的自由基引發(fā)劑(例如aibn:偶氮二異丁腈;v50:2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽)存在下進行聚合。聚合可以在60至100℃,優(yōu)選在60至85℃范圍內的溫度下進行。聚合時間可以是約24小時。根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物可以在包含在生理學上可接受的介質的無水組合物中,特別地在化妝品組合物中使用。術語“在生理學上可接受的介質”是指與人的角蛋白材料相容的介質,特別地與皮膚相容的介質。術語“化妝品組合物”被理解為與角蛋白材料相容的組合物,其具有令人愉悅的顏色,氣味和觸覺,并且不會引起可能阻止消費者使用它的不可接受的不適感(刺痛,緊繃或發(fā)紅)。如前所定義的具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物可以以相對于組合物總重量的0.1重量%-10重量%,優(yōu)選為0.5至10重量%的活性物質,優(yōu)選為1至8重量%,更優(yōu)選為1至6重量%的量存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。對于在根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的式(i)的氨基烷氧基硅烷:優(yōu)選地,r2表示包含1至4個碳原子的烷基。優(yōu)選地,r2表示包含1至4個碳原子的直鏈烷基。優(yōu)選地,r2表示乙基。優(yōu)選地,r3表示含有1至4個碳原子的烷基。優(yōu)選地,r3表示包含1至4個碳原子的直鏈烷基。優(yōu)選地,r3表示甲基或乙基。優(yōu)選地,r=h。優(yōu)選地,r1是非環(huán)狀鏈。優(yōu)選地,r1是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的c1-c6烴鏈。優(yōu)選地,r1是直鏈的飽和c1-c6烴鏈。更優(yōu)選地,r1是直鏈的飽和c2-c4烴鏈。優(yōu)選地,r1是被取代的直鏈的飽和c1-c6烴鏈,r=h,r2表示包含1至4個碳原子的烷基,r3表示含有1至4個碳原子的烷基。優(yōu)選地,z等于3。優(yōu)選地,式(i)的氨基烷氧基硅烷選自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(aptes),3-氨基乙基三乙氧基硅烷(aetes),3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷,n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷,3-(間氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷,對氨基苯基三甲氧基硅烷和n-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷。優(yōu)選地,氨基烷氧基硅烷(i)選自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(aptes),3-氨基乙基三乙氧基硅烷(aetes),3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷和n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。氨基烷氧基硅烷(i)優(yōu)選為3-氨基丙基三乙氧基硅烷(aptes)。有利地,氨基烷氧基硅烷按為0.01至10,優(yōu)選為0.1至5,優(yōu)選為0.1至2,更優(yōu)選為0.1至1的氨基烷氧基硅烷/丙烯酸類聚合物的馬來酸酐基團的摩爾比進行使用。使用的氨基烷氧基硅烷(i)與存在于聚合物中的馬來酸酐基團反應以形成具有下式的單元:。這種具有氨基烷氧基硅烷基團的聚合物是新型的,因此也形成本發(fā)明的主題。本發(fā)明的主題還是含有這種具有氨基烷氧基硅烷基團的聚合物和在生理學上可接受的介質的無水組合物。因此,可以通過使氨基烷氧基硅烷(i)與前述的具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物反應來獲得帶有氨基烷氧基硅烷基的聚合物。一部分或全部酸酐基團與化合物(i)的nh基團反應并形成如前所述帶有酰胺基團和羧酸基團的單元。根據(jù)本發(fā)明方法的一種實施方案,獲得具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物和氨基烷氧基硅烷(i)的混合物,尤其臨時混合物施用于角蛋白材料上,特別地皮膚上。也可以順序施用一方面具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物,另一方面如上所定義的氨基烷氧基硅烷(i)。根據(jù)本發(fā)明使用的組合物通常適用于局部施用于角蛋白材料,特別地皮膚上,并因此通常包含在生理學上可接受的介質,即與皮膚和/或其表皮組織相容的介質。它優(yōu)選地是化妝品可接受的介質,即具有令人愉悅的顏色,氣味和觸覺,并且不會引起阻止消費者使用該組合物的不可接受的不適(刺痛,緊張或發(fā)紅)的介質。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,包含具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物的組合物可以含有烴類油。烴類油是在環(huán)境溫度(25℃)下為液體的油。術語“烴類油”是指基本上由碳原子和氫原子和任選的氧和氮原子形成的,甚至由它們構成的,并不包含硅或氟原子的油。它可以含有醇,酯,醚,羧酸,胺和/或酰胺基團。烴類油可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。烴類油可以選自:具有8至14個碳原子的烴類油,特別是:-c8-c14支鏈烷烴,如石油來源的c8-c14異烷烴(也稱為異鏈烷烴),如異十二烷(也稱為2,2,4,4,6-五甲基庚烷),異癸烷,例如以商品名isopars'或permetyls出售的油,-直鏈烷烴,例如由sasol分別以標號parafol12-97和parafol14-97銷售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14),以及它們的混合物,十一烷-十三烷混合物,在cognis公司的申請wo2008/155059的實施例1和2中獲得的正十一烷(c11)和正十三烷(c13)的混合物。短鏈酯(總共含有3至8個碳原子),例如乙酸乙酯,乙酸甲酯,乙酸丙酯,乙酸正丁酯。-植物來源的烴類油,如由甘油的脂肪酸酯構成的甘油三酯,該脂肪酸酯的脂肪酸可以具有c4至c24的鏈長,這些鏈可以是直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的;這些油特別是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯,或者麥芽油,向日葵油,葡萄籽油,芝麻油,玉米油,杏仁油,蓖麻油,牛油,鱷梨油,橄欖油,大豆油,甜杏仁油,棕櫚油,菜籽油,棉籽油,榛子油,澳洲堅果油,霍霍巴油,苜蓿油,罌粟油,南瓜油,芝麻油,木髓油,菜籽油,黑醋栗油,月見草油,粟子油,奎奴亞藜油,黑麥油,紅花油,桐油,激情花油和麝香玫瑰油;牛油樹脂;或辛酸/癸酸甘油三酯,如由stéarineriesdubois公司銷售的那些或由dynamitnobel公司以名稱miglyol810?,812?和818?銷售的那些,-具有10至40個碳原子的合成醚;-礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴,如凡士林,聚癸烯,氫化聚異丁烯,如parleam?,角鯊烷和液體石蠟及其混合物,-合成酯,如式r1coor2的油,其中r1表示含有1-40個碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸殘基,和r2表示含有1-40個碳原子的特別是支鏈的烴基鏈,條件是r1+r2≥10,如purcellin油(十八烷酸鯨蠟硬脂基酯),肉豆蔻酸異丙酯,棕櫚酸異丙酯,苯甲酸c12-c15醇酯,月桂酸己酯,己二酸二異丙酯,異壬酸異壬酯,棕櫚酸2-乙基己酯,異硬脂酸異硬脂基酯,月桂酸2-己基癸酯,棕櫚酸2-辛基癸酯,肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,醇或多醇的庚酸酯,辛酸酯,癸酸酯或蓖麻油酸酯,如丙二醇二辛酸酯;羥基化酯,如乳酸異硬脂酯,蘋果酸二異硬脂酯和乳酸2-辛基十二烷基酯;多元醇酯和季戊四醇酯,-含具有12至26個碳原子的支鏈和/或不飽和的碳鏈的在環(huán)境溫度下為液體的脂肪醇,如辛基十二烷醇,異硬脂醇,油醇,2-己基癸醇,2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇。有利地,烴類油是非極性的(因此僅由碳和氫原子形成)。烴類油優(yōu)選地選自具有8-14個碳原子的烴類油,特別是上述的非極性油。優(yōu)選地,烴類油是異十二烷。除了烴類油之外,包含聚合物的組合物還可以包括含硅油。術語“含硅油”是指包含至少一個硅原子,特別是至少一個si-o基團的油。含硅油可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。術語“揮發(fā)性油”是指在環(huán)境溫度和大氣壓下在與皮膚接觸時在1小時內能夠蒸發(fā)的油(或非水性介質)。揮發(fā)性油是在環(huán)境溫度下為液體的揮發(fā)性化妝油,特別地在環(huán)境溫度和大氣壓下具有非零的蒸氣壓,特別地具有0.13pa至40000pa(10-3至300mmhg),優(yōu)選為1.3pa至13000pa(0.01至100mmhg),優(yōu)選為1.3pa至1300pa(0.01至10mmhg)的蒸氣壓。術語“非揮發(fā)性油”是指具有小于0.13pa的蒸氣壓的油。作為揮發(fā)性含硅油,可以提及包括直鏈或環(huán)狀揮發(fā)性硅氧烷油,特別是具有粘度≤8厘沲(cst)(8×10-6m2/s),并特別地具有2至10個硅原子,特別是2至7個硅原子的那些,這些硅氧烷任選地包含具有1至10個碳原子的烷基或烷氧基。作為在本發(fā)明中可以使用的揮發(fā)性硅氧烷油,尤其可以提及具有5-6cst的粘度的聚二甲基硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷,十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷,七甲基辛基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,八甲基三硅氧烷,十甲基四硅氧烷,十二甲基五硅氧烷及其混合物。作為非揮發(fā)性含硅油,可以提及直鏈或環(huán)狀的非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(pdms);包含烷基,烷氧基或苯基(作為硅氧烷鏈的側基或端基),具有2至24個碳原子的基團的聚二甲基硅氧烷;含苯基的硅氧烷,如苯基聚三甲基硅氧烷,苯基聚二甲基硅氧烷,苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷,二苯基聚二甲基硅氧烷,二苯基甲基二苯基三硅氧烷,2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。有利地,所述組合物可包含烴類油(其含量為所述組合物中存在的油的總重量的60至100重量%)和0至40重量%的含硅油。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案,組合物僅含有作為烴類油作為油。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含選自香料,防腐劑,填料,uv遮蔽劑,油,蠟,表面活性劑,保濕劑,維生素,神經酰胺,抗氧化劑,自由基清除劑,聚合物,增稠劑,染色劑的化妝品添加劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含染色劑,例如粉狀染色劑,脂溶性染色劑和水溶性染色劑。該染色劑可以以相對于組合物的總重量為0.01至30重量%的含量存在。粉狀染色劑可以選自顏料和珍珠母。顏料可以是白色或有色的,無機和/或有機的,涂覆的或非涂覆的。在無機顏料中,可以提及二氧化鈦,任選地進行表面處理的氧化鋯,氧化鋅或氧化鈰,以及氧化鐵或氧化鉻,錳紫,群青藍,鉻水合物和鐵藍。在有機顏料中,可以提及炭黑,d&c類型顏料,以及基于胭脂紅,鋇,鍶,鈣和鋁的色淀。珍珠母可以選自白色珠光顏料,如用鈦或氯氧化鉍涂覆的云母,著色珠光顏料,如具有氧化鐵的鈦云母,特別是具有鐵藍或氧化鉻的鈦云母,具有上述類型有機顏料的鈦云母,以及基于氯氧化鉍的珠光顏料。脂溶性染色劑是例如蘇丹紅,d&c紅17,d&c綠6,β-胡蘿卜素,大豆油,蘇丹棕,d&c黃11,d&c紫2,d&c橙5,喹啉黃和胭脂樹橙。水溶性染色劑是例如甜菜根汁,亞甲基藍。有利地,根據(jù)本發(fā)明的組合物是用于皮膚的護理組合物。有利地,根據(jù)本發(fā)明的組合物是用于皮膚的護理組合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是化妝組合物,例如粉底,口紅,襯墊(liner)。根據(jù)一種實施方案,根據(jù)本發(fā)明的組合物是化妝品組合物,并且包含如上所述的揮發(fā)性油和非揮發(fā)性油。特別地,該化妝組合物可以包含揮發(fā)性烴類油和非揮發(fā)性烴類油。根據(jù)一種實施方案,根據(jù)本發(fā)明的組合物是用于頭發(fā)固定的組合物。根據(jù)一種實施方案,根據(jù)本發(fā)明的組合物是無水組合物。"無水組合物"理解為包含小于2重量%的水,或甚至小于0.5%的水,特別是不含水的組合物。在合適的情況下,這種少量的水特別地可以由組合物的成分(其可以含有殘余量水)所帶入。當然,本領域技術人員將注意選擇這種或這些任選的附加化合物和/或它們的量,使得根據(jù)本發(fā)明的組合物的抗皺紋性質不受或基本上不受該設想的添加的不利影響。按照根據(jù)本發(fā)明的方法的第一種實施方案,在角蛋白材料,特別地皮膚上施用如上所述的包含具有馬來酸酐的丙烯酸類聚合物的無水化妝品組合物和氨基烷氧基硅烷(i)的混合物,特別地臨時混合物。有利地,所述臨時混合在將其施用于角蛋白材料,特別地皮膚上之前的少于5分鐘內,優(yōu)選少于3分鐘內進行實施。按照根據(jù)本發(fā)明的方法的第二種實施方案,首先在角蛋白材料,特別地皮膚上施用包含丙烯酸類聚合物的無水組合物,特別地無水化妝品組合物,然后施用氨基烷氧基硅烷(i)或包含其的無水化妝品組合物。氨基化合物的施用可以在將丙烯酸類聚合物施用在角蛋白材料,尤其皮膚上之后的5分鐘至1小時的時間之后進行。按照根據(jù)本發(fā)明的方法的第三種實施方案,首先在角蛋白材料,特別地皮膚上施用氨基烷氧基硅烷(i)或包含其的無水化妝品組合物,然后施用包含丙烯酸類聚合物的無水組合物,特別地無水化妝品組合物。丙烯酸類聚合物的施用可以在將氨基烷氧基硅烷施用于角蛋白材料,特別地皮膚上之后的5分鐘至1小時的時間之后進行。根據(jù)本發(fā)明使用的化妝品組合物的施用根據(jù)常規(guī)技術,例如通過在旨在被處理的皮膚,特別是面部和/或頸部的皮膚,特別是眼睛周圍的皮膚上的施用(尤其霜劑,凝膠,乳清,洗劑)進行實施。作為這種方法的范圍中,該組合物可以是例如護理組合物。本發(fā)明現(xiàn)在講參照以下作為舉例說明給出的非限制性的實施例中進行描述。實施例1:丙烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/馬來酸酐共聚物(按重量計70/20/10)將70g丙烯酸異冰片酯,20g丙烯酸2-乙基己酯和10g馬來酸酐引入到帶有攪拌錨的帶夾套的1升反應器中。然后加入70g異十二烷和30g乙酸乙酯的混合物。在攪拌(150rpm)下將介質升溫至40℃,并用氬氣鼓泡10分鐘,然后加入0.5g引發(fā)劑過氧-2-乙基己酸叔丁酯trigonox21s(來自akzonobel的trigonox?21s)。在150rpm下將夾套的加熱設定為90℃持續(xù)7小時。然后將該介質用300g異十二烷稀釋,然后通過蒸餾進行濃縮以除去乙酸乙酯和未反應的馬來酸酐。最終獲得了在異十二烷中的30重量%共聚物的溶液(產率大于90%)。所得聚合物具有接近于200000g/mol的分子量(mw)。實施例2:丙烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/馬來酸酐共聚物(按重量計65/25/10)根據(jù)實施例1的實施方式通過使用65g丙烯酸異冰片酯,25g丙烯酸2-乙基己酯和10g馬來酸酐制備了該聚合物。最終獲得了在異十二烷中30重量%共聚物的溶液(產率大于90%)。所得聚合物具有接近于200000g/mol的分子量(mw)。實施例3:丙烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/馬來酸酐共聚物(按重量計75/20/5)根據(jù)實施例1的實施方式通過使用75g丙烯酸異冰片酯,20g丙烯酸2-乙基己酯和10g馬來酸酐制備了聚合物。最終獲得了在異十二烷中30重量%共聚物的溶液(產率大于90%)。所得聚合物具有接近于200000g/mol的分子量(mw)。實施例4:丙烯酸異冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/馬來酸酐共聚物(按重量計60/20/20)根據(jù)實施例1的實施方式通過使用60克丙烯酸異冰片酯,20克丙烯酸2-乙基己酯和20克馬來酸酐制備了聚合物。最終獲得了在異十二烷中36重量%共聚物的溶液(產率大于90%)。所得聚合物具有接近于200000g/mol的分子量(mw)。實施例5:根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物的緊致效果的證明該測試在于在體外比較待評估的聚合物相對于參照緊致聚合物:來自airproducts的hybridur?875聚合物分散體(具有40重量%的具有聚氨酯和丙烯酸聚合物互穿網絡的顆粒的水分散體)的緊致能力。待評估的聚合物被沉積在由dominiquedutschersa公司以標號“safeskinnitrilecriticial”no.038846銷售的手套中切割的面積為3.5cm2的丁腈橡膠條帶上,該丁腈橡膠條帶預先張開在支撐體上。因此,通過沉積1.8mg(按干物質計)聚合物,將包含待評估的聚合物的水溶液沉積在該彈性體條帶上。然后將26μl含有7%ma的hybridur?875聚合物的水溶液沉積于丁腈橡膠條帶上,如此獲得參照張力條帶,并將26μl含有7%ma的待評估的丙烯酸類聚合物在異十二烷/乙醇混合物(70/30重量/重量)中的溶液沉積在另一個條帶上。在環(huán)境溫度(25℃)下干燥24小時后,觀察到:與用對照(hybridur?875)獲得的條帶相比,用丙烯酸類聚合物處理的條帶彎曲(回縮)。還在3-氨基丙基三乙氧基硅烷(aptes)的存在下評估了丙烯酸類聚合物的緊致效果。將丙烯酸類聚合物(1.75%ma)的溶液和aptes按照下表中所示的比例進行混合,然后將一定量的制備的混合物沉積在丁腈橡膠條帶上。實施例1的聚合物:實施例相對于聚合物的酸酐基團的aptes(摩爾當量)的比例添加的aptes的量(g)ex1的聚合物溶液的量(g)用于條帶的混合物的體積實施例aptes(摩爾當量)相對于聚合物的酸酐基團的比率添加的aptes的量(g)實施例1的聚合物溶液的量(g)所提取的用于條帶的混合物的體積1a0.50.0355126μl1b10.0711126μl根據(jù)先前描述的方案測量了所獲得的緊致效果。然后通過在環(huán)境溫度(25℃)下將用待評估聚合物處理的橡膠條帶浸漬在水中10分鐘來評估緊致效果的耐水性,然后通過在干燥1小時后評估緊致效果。獲得以下結果:測試的聚合物緊致效果在浸入水中之后的緊致效果hybridure875參照適當?shù)倪m當?shù)膶嵤├?高于參照高于參照實施例1a高于參照高于參照實施例1b高于參照高于參照所得結果表明,單獨使用的實施例1的聚合物形成具有優(yōu)良緊致效果的膜,包括在浸入水中之后。根據(jù)實施例1a和1b,在aptes存在時,緊致性能得到改善。實施例2的聚合物:實施例aptes相對于聚合物的酸酐基的比率(摩爾當量)加入的aptes的量(g)實施例2的聚合物溶液的量(g)所提取的用于條帶的混合物的體積2a0.50.0261126μl2b10.0521126μl2c20.1043126μl獲得了以下結果:測試的聚合物緊致效果在浸入水中之后的緊致效果hybridure875參照適當?shù)倪m當?shù)膶嵤├?與參照相當高于參照實施例2a高于參照高于參照實施例2b高于參照高于參照實施例2c與參照相當與參照相當?shù)玫降慕Y果顯示,單獨使用的實施例2的聚合物形成具有優(yōu)良緊致效果的膜,包括在浸入水中之后。根據(jù)實施例2a,2b和2c,在aptes的存在時,緊致性能得到改善。實施例3的聚合物:實施例aptes(摩爾當量)相對于聚合物的酸酐基的比率加入的aptes的量(g)實施例3的聚合物溶液的量(g)所提取的用于條帶的混合物的體積3a0.50.0263126μl3b10.0526126μl3c20.1052126μl獲得了以下結果:測試的聚合物緊致效果在浸入水中后的緊致效果hybridure875參照適當?shù)倪m當?shù)膶嵤├?與參照相當高于參照實施例3a與參照相當高于參照實施例3b與參照相當高于參照實施例3c與參照相當高于參照得到的結果顯示,單獨使用的實施例3的聚合物形成具有優(yōu)良緊致效果的膜,包括在浸入水中之后。根據(jù)實施例3a,3b和3c,在aptes存在時,在水中浸漬后,緊致性能得到改善。實施例6:制備具有以下組成的抗皺紋凝膠:-呈在異十二烷中30重量%溶液形式的實施例1的聚合物,7gma-在異十二烷中的二硬脂二甲銨鋰蒙脫石/碳酸亞丙酯(來自elementis的bentonegel?isdv)3g-防腐劑適量-異十二烷/乙醇(80/20重量/重量)適量至100g。臨在施用于皮膚之前,將1.58g3-氨基丙基三乙氧基硅烷(aptes)加入到凝膠中。還通過使用實施例2或3或4的聚合物制備了相似的組合物。將獲得的組合物施用到面部使得可以有效地使皺紋平滑。實施例7-14:美容組合物的化妝評估制備的8種在下面描述的底涂層和頂涂層的化妝組合物(根據(jù)本發(fā)明的實施例8,10,12,14):具有aptes的頂涂層;不屬于本發(fā)明的實施例7,9,11,13:無aptes的頂涂層)。將每種底涂層的組合物通過產生濕厚度為100μm的沉積物而施用到由彈性體制成的皮膚等效載體上,并將其在環(huán)境溫度(25℃)下干燥24小時。然后將底涂層組合物通過產生濕厚度為100μm的沉積物而施用到每個干底涂層的沉積物上,并將其在環(huán)境溫度(25℃)下干燥24小時。然后觀察獲得的膜的狀態(tài)。通過分別施加0.5ml橄欖油和0.5ml皮脂來評估所獲得的膜的穩(wěn)定性;在接觸5分鐘后,用棉絨擦拭膜的表面,然后觀察膜的狀態(tài)。還評估了該膜的粘性外觀和它的通過用手指接觸膜時轉移或不轉印的能力。評估是以下列方式進行的:+++:非常有效的所評估的化妝性能++:適度的所評估的化妝性能+:低效的所評估的化妝性能o:無效的所評估的化妝性能。獲得了以下結果:實施例7實施例8(本發(fā)明)實施例9實施例10(本發(fā)明)底涂層實施例4的聚合物20g20g20g20g在異十二烷中含有40重量%顏料的顏料糊劑5g具有dcred75g具有dcred75g具有dcred75g具有dcred7二硬脂二甲銨鋰蒙脫石(來自elementis的bentonegelisdv)10g10g10g10g異十二烷65g65g45g45g2-辛基十二烷醇20g20g頂涂層aptes10g10g異十二烷90g90g膜的外觀均質膜均質膜均質膜均質膜耐橄欖油性++++++++耐皮脂性++++++++非粘性++++++++++++不轉移性++++++++++++實施例11實施例12(本發(fā)明)實施例13實施例14(本發(fā)明)底涂層實施例4的聚合物20g20g20g20g在異十二烷中含有40重量%顏料的顏料糊劑5g具有黑色氧化鐵5g具有黑色氧化鐵5g具有黑色氧化鐵5g具有黑色氧化鐵二硬脂二甲銨鋰蒙脫石(來自elementis的bentonegelisdv)10g10g10g10g異十二烷65g65g45g45g2-辛基十二烷醇20g20g頂涂層aptes10g10g異十二烷90g90g膜的外觀均質膜均質膜均質膜均質膜耐橄欖油性++++++++耐皮脂性++++++++非粘性++++++++++++不轉移性++++++++++++獲得的結果表明,由施用聚合物4(有或沒有2-辛基十二烷醇),隨后aptes(實施例8,10;12,14)形成的沉積物形成不轉移到手指的非粘性均質膜,并且耐油和耐皮脂,而單獨施用聚合物4(實施例7,9;11,13)形成具有較差的耐油和皮脂性的沉積物。因此,通過施用包含aptes的頂涂層組合物,顯著地改善了膜與橄欖油和皮脂接觸時的穩(wěn)定性。實施例15:頭發(fā)組合物的化妝評估將0.5g在異十二烷中含有10%ma的實施例1的聚合物的底涂層組合物施用到2.7g經洗滌和干燥的發(fā)綹(發(fā)綹no.1)上。將經處理的發(fā)綹在自然空氣中(25℃)干燥24小時。然后將0.5g在異十二烷中含有10%ma的aptes的頂涂層組合物施加到發(fā)綹上,然后將其在自然空氣中干燥24小時。然后通過將經處理的發(fā)綹浸入水中5分鐘來評估該發(fā)綹相對于水的固定性質的持久性。然后使發(fā)綹脫水,然后在頭盔式吹風機下干燥。通過與未經處理的發(fā)綹比較來觀察發(fā)綹的剛度。發(fā)現(xiàn)經處理的發(fā)綹在浸入水中之前和之后具有優(yōu)良的頭發(fā)固定的剛性形式。因此,頭發(fā)的固定顯示出相對于水的優(yōu)良的持久性。實施例16:睫毛膏組合物的化妝評估將含有20%ma的實施例4的聚合物,5%的紅色氧化鐵,10%的二硬脂二甲銨鋰蒙脫石(來自elementis的bentonegelisdv)和65%的異十二烷的底涂層組合物施用到假睫毛樣品上。將處理過的睫毛在自然空氣(25℃)下干燥24小時。然后將0.5g在異十二烷中含有10%ma的aptes的頂涂層組合物施用到該發(fā)綹上,然后將其在自然空氣中干燥24小時。然后通過將經處理的睫毛浸入人造皮脂中5分鐘來評估在處理過的睫毛上形成的沉積物對皮脂的持久性。然后將睫毛在自然空氣中干燥,并在吸墨紙上摩擦。在紙上沒有觀察到沉積物的痕跡:在睫毛上形成的沉積物因此具有優(yōu)良的抗皮脂性。當前第1頁12
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