專利名稱：新型酯及其用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及酯、其在化妝品和/或藥物制劑中的用途及其制備方法。 現有技術在護膚和護發(fā)的化妝用乳液領域中，消費者提出大量要求除了決定其應用目的的清潔和護理作用之外，還重視諸如盡可能高的皮膚相容性、良好的加脂性、優(yōu)美的形象、 最佳的感官印象和貯藏穩(wěn)定性等各種參數。除了一系列表面活性物質之外，用于清潔和護理人體皮膚和頭發(fā)的制劑通常特別包含油體和水。例如，所用的油體/柔潤劑為烴、酯油以及動物和植物油/脂/蠟。為了滿足市場上對感官特性和最佳皮膚相容性的高要求，新的油體和乳化劑混合物被不斷地開發(fā)出來并被測試。很久以來，人們已經知道在化妝品中使用酯油。由于酯油的重要性，制備它們的新方法也在不斷開發(fā)出來。本發(fā)明的一個目的是為化妝品和/或藥物應用提供新型的、優(yōu)選在20°C下呈液態(tài)的酯油，該酯油在感官特性(輕爽性、“非油膩膚感”、柔軟性、鋪展性、吸收性、可散布性、油性)方面具有改進的特征，并可被摻入到許多化妝品和/或藥物制劑中。就此而言，在低PH 時該酯的水解穩(wěn)定性及其可配制能力也受到關注。此外，該酯應不但可以被摻入到W/0配制劑中，也可以被摻入到0/W配制劑中。此外，該酯特別能夠與晶狀UV濾光劑、顏料、止汗齊IJ、鹽和硅氧烷相容。此外，該酯應具有氧化穩(wěn)定性。此外，尤其對于裝飾性化妝品(例如彩妝)，關注所謂的“非轉移”性能。另外關注該酯與含清洗活性物質的制劑(例如淋浴凝膠、洗發(fā)水、護發(fā)素)的相容性。還特別關注提供可完全或部分替代化妝品和/或藥物制劑中的硅油的物質。在現有技術中使用的硅油尤其由于其生物累積性而不利。這里特別關注提供能夠降低或避免化妝品和/或藥物制劑中的所謂“變白效果”的物質。不希望的所謂的 “變白效果”以白膜/涂跡的形式顯露，所述白膜/涂跡是在將化妝品和/或藥物制劑施涂于皮膚后變得可見。還特別關注提供具有低潛在刺激性的物質(尤其對皮膚和眼睛)。WO 2006/097235描述了 2-丙基庚醇與直鏈或支化羧酸的酯。WO 2006/097235描述了 2-丙基庚醇與2-丙基庚酸的酯。本發(fā)明目的是提供比現有技術改進的酯。已發(fā)現本發(fā)明的酯實現了該目的。發(fā)明詳述本發(fā)明提供通式⑴的酯R1-C ( = 0) -O-R2(1)其中R1為具有7-9個碳原子的直鏈烴基和&為具有9-10個碳原子的直鏈烴
基，或(2)其中R1為具有8-9個碳原子的直鏈烴基和&為具有8個碳原子的直鏈烴基， 或(3)其中R1為具有7-9個碳原子的直鏈烴基和&為具有7個碳原子的直鏈烴基， 或
(4)其中隊為具有7或8個碳原子的烴基和&為具有9個碳原子的烴基，其中如果R1為直鏈烴基，則&為支化烴基，或者如果R1為支化烴基，則&為直鏈烴基，或(5)其中隊為具有8個碳原子的烴基和&為具有8個碳原子的烴基，其中如果R1 為直鏈烴基，則&為支化烴基，或者如果R1為支化烴基，則&為直鏈烴基，或異辛酸正辛酯、異辛酸正癸酯、異壬酸正癸酯、正癸酸異壬酯、正十二烷酸正庚酯、 異辛酸異壬酯?；鶊FR1和&可以為飽和的、單不飽和或多不飽和的烴基。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，R1和/或&為飽和烴基?；鶊FR1為具有7、8或9個碳原子的烴基。因此，其為醇與辛酸(R1 = 7個碳原子) 的酯、醇與壬酸(R1 = 8個碳原子)的酯、醇與癸酸(R1 = 9個碳原子)的酯?；鶊F隊可以為支化或未支化(直鏈)的。直鏈基團R1的實例為正庚基、正辛基和正壬基。具有7個碳原子的支化基團R1指的是異庚基。異庚基的實例為甲基己基(1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基)、乙基戊基(1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基或4-乙基戊基)、丙基丁基(1-丙基丁基、2-丙基丁基、3-丙基丁基)、 二甲基戊基(例如，1，1_ 二甲基戊基、1，2_ 二甲基戊基、1，3_ 二甲基戊基、1，4_ 二甲基戊基、2，2-二甲基戊基、2，3-二甲基戊基、2，4_ 二甲基戊基)、三甲基丁基(例如，1，1，2_三甲基丁基、1，2，3-三甲基丁基)或甲基乙基丁基)(例如1-甲基-2-乙基丁基)。優(yōu)選的異庚基R1為1-乙基戊基。具有8個碳原子的支化基團R1指的是異辛基。異辛基的實例為甲基庚基(1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基)、乙基己基(1-乙基己基、乙基己基、3_乙基己基或4-乙基己基)、丙基戊基(1-丙基戊基、2_丙基戊基、 3-丙基戊基)、丁基丁基(例如，1-丁基丁基、2-丁基丁基或3-丁基丁基)、二甲基己基(例如，1，1_ 二甲基己基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基己基、1，4-二甲基己基、2，2-二甲基己基、2，3-二甲基己基、2，4-二甲基己基)、三甲基戊基(例如，1，1，2_三甲基戊基、1，2，3_三甲基戊基、2，4，4_三甲基戊基)或甲基乙基戊基(例如，1-甲基-2-乙基戊基)。優(yōu)選的異辛基R1為2，4，4_三甲基戊基。具有9個碳原子的支化基團R1指的是異壬基。異壬基的實例為甲基辛基(1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、6-甲基辛基、7-甲基辛基)、 乙基庚基(1-乙基庚基、2-乙基庚基、3-乙基庚基、4-乙基庚基、5-乙基庚基或6-乙基庚基)、丙基己基(1-丙基己基、2-丙基己基、3-丙基己基、4-丙基己基、5-丙基己基)、丁基戊基(例如，1-丁基戊基、2-丁基戊基或3-丁基戊基)、二甲基庚基(例如，1，1_ 二甲基庚基、1，2-二甲基庚基、1，3-二甲基庚基、1，4-二甲基庚基、2，2-二甲基庚基、2，3-二甲基庚基、2，4_ 二甲基庚基)、三甲基己基(例如，1，1，2_三甲基己基、1，2，3_三甲基己基、2-甲基-4，4-二甲基己基)或甲基乙基己基(例如，1-甲基-2-乙基己基)。優(yōu)選的異壬基R1 為三甲基己基和3，5_ 二甲基-正庚基。基團&為具有8、9或10個碳原子的烴基。因此，其為辛醇(R2 = 8個碳原子)與酸的酯、壬醇(R2 = 9個碳原子)與酸的酯、癸醇(R2= 10個碳原子)與酸的酯?；鶊F隊可以為支化或未支化(直鏈)的。直鏈基團&的實例為正辛基、正壬基和正癸基。具有8個碳原子的支化基團&指的是異辛基。異辛基的實例為甲基庚基(1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基)、乙基己基(1-乙基己基、乙基己基、3_乙基己基或4-乙基己基)、丙基戊基(1-丙基戊基、2_丙基戊基、
3-丙基戊基)、丁基丁基(例如，1-丁基丁基、2- 丁基丁基或3- 丁基丁基)、二甲基己基(例如，1，1- 二甲基己基、1，2- 二甲基己基、1，3- 二甲基己基、1，4- 二甲基己基、2，2- 二甲基己基、2，3-二甲基己基、2，4-二甲基己基)、三甲基戊基(例如，1，1，2_三甲基戊基、1，2，3_三甲基戊基、2-甲基-4，4-二甲基戊基)或甲基乙基戊基(例如，1-甲基-2-乙基戊基)。優(yōu)選的異辛基&為2-乙基己基。具有9個碳原子的支化基團&指的是異壬基。異壬基的實例為甲基辛基(1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、6-甲基辛基、7-甲基辛基)、 乙基庚基(1-乙基庚基、2-乙基庚基、3-乙基庚基、4-乙基庚基、5-乙基庚基或6-乙基庚基)、丙基己基(1-丙基己基、2-丙基己基、3-丙基己基、4-丙基己基、5-丙基己基)、丁基戊基(例如，1- 丁基戊基、2- 丁基戊基或3- 丁基戊基)、二甲基庚基(例如，1，1- 二甲基庚基、1，2-二甲基庚基、1，3-二甲基庚基、1，4-二甲基庚基、2，2-二甲基庚基、2，3-二甲基庚基、2，4-二甲基庚基)、三甲基己基(例如，1，1，2-三甲基己基、1，2，3-三甲基己基、2，4，
4-三甲基己基、3，5，5_三甲基己基)或甲基乙基己基(例如，1-甲基-2-乙基己基)。優(yōu)選的異壬基&為3，5，5-三甲基己基。具有10個碳原子的支化基團&指的是異癸基。異癸基的實例為甲基壬基(1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、6-甲基辛基、7-甲基辛基、 8-甲基辛基)、乙基辛基(1-乙基辛基、2-乙基辛基、3-乙基辛基、4-乙基辛基、5-乙基辛基或6-乙基辛基、7-乙基辛基)、丙基庚基(1-丙基庚基、2-丙基庚基、3-丙基庚基、4-丙基庚基、5-丙基庚基、6-丙基庚基)、丁基己基(例如，1- 丁基己基、2- 丁基己基、3- 丁基己基、4-丁基己基或5-丁基己基)、二甲基辛基(例如，1，1-二甲基辛基、1，2_二甲基辛基、1，
3-二甲基辛基、1，4-二甲基辛基、2，2-二甲基辛基、2，3-二甲基辛基、2，4-二甲基辛基、3，
5-二甲基辛基)、三甲基庚基(例如，1，1，2-三甲基庚基、1，2，3-三甲基庚基、2-甲基-4，
4-二甲基庚基)或甲基乙基庚基(例如，1-甲基-2-乙基庚基)。優(yōu)選的異癸基&為三甲基庚基和3，5-二甲基正辛基。本發(fā)明的一個實施方案(第(1)組酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1為具有7-9個碳原子的直鏈烴基和民為具有9-10個碳原子的直鏈烴基。優(yōu)選地，基團隊和/或&為飽和烴基。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及選自如下的酯正辛酸正壬酯、正壬酸正壬酯、正癸酸正壬酯、正辛酸正癸酯、正壬酸正癸酯、正癸酸正癸酯。本發(fā)明的一個實施方案(第(2)組酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1為具有8-9個碳原子的直鏈烴基和&為具有8個碳原子的直鏈烴基。優(yōu)選地，基團R1和 /或&為飽和烴基。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及選自正壬酸正辛酯和正癸酸正辛酯的酯。本發(fā)明的一個實施方案(第(3)組酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1為具有7-9個碳原子的直鏈烴基和&為具有7個碳原子的直鏈烴基。優(yōu)選地，基團R1和 /或&為飽和烴基。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及選自正辛酸正庚酯、正壬酸正庚酯、正癸酸正庚酯的酯。其中R1和&都為直鏈基團的酯特別適于感官需求配制劑，其中重要的是輕爽性、 “非油膩膚感”、柔軟性、鋪展性、吸收性、可散布性、油性。
本發(fā)明的一個實施方案(第(4)組酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1為具有7或8個碳原子的烴基和&為具有9個碳原子的烴基，其中如果R1為直鏈烴基， 則&為支化烴基，或者如果R1為支化烴基，則&為直鏈烴基。優(yōu)選地，基團R1和/或&為飽和烴基。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及選自異辛酸正壬酯、正辛酸異壬酯、異壬酸正壬酯、 正壬酸異壬酯的酯。特別優(yōu)選選自2-乙基己酸正壬酯、正辛酸3，5，5-三甲基己酯、3，5， 5-三甲基己酸正壬酯、正壬酸3，5，5-三甲基己酯的酯。本發(fā)明的一個實施方案(第(5)組酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1為具有8個碳原子的烴基和&為具有8個碳原子的烴基，其中如果隊為直鏈烴基，則& 為支化烴基，或者如果R1為支化烴基，則&為直鏈烴基。優(yōu)選地，基團R1和/或&為飽和烴基。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及選自異壬酸正辛酯和正壬酸異辛酯的酯。特別優(yōu)選選自 3,5, 5-三甲基己酸正辛酯和正壬酸2-乙基己酯的酯。本發(fā)明的一個實施方案涉及通式(I)的酯，其選自異辛酸正辛酯、異辛酸正癸酯、 異壬酸正癸酯、正癸酸異壬酯、正十二烷酸正庚酯、異辛酸異壬酯。特別優(yōu)選選自2-乙基己酸正辛酯、2-乙基己酸正癸酯、3，5，5_三甲基己酸正癸酯、正癸酸3，5，5_三甲基己酯、正十二烷酸正庚酯、2-乙基己酸3，5，5-三甲基己酯的酯。令人驚訝地，根據本發(fā)明的酯特別適用于化妝品和/或藥物配制劑，特別適用于注重“輕爽膚感”的配制劑。該酯可被非常容易地摻入各種配制劑中。它們具有可與揮發(fā)性聚硅氧烷(例如，環(huán)狀聚二甲基硅氧烷)相比的感官特征。取決于鏈長和支化，可獲得液態(tài)物質或物質混合物，其相應地適用作在乳液中提供實體的油體或稠度調節(jié)劑。該酯對于氧化和水解呈現高穩(wěn)定性。由于其潛在感官性，它們特別適用作聚硅氧烷的部分或完全替代品。由于具有良好的溶解UV光防護濾光劑的能力，它們特別適用作溶解性促進劑，特別是UV光防護濾光劑的溶解性促進劑，以及適用作固體(粉末)的分散劑。根據本發(fā)明，可使用單一的酯或任何所需的不同酯的混合物。制備方法本發(fā)明還提供了根據本發(fā)明的通式(I)酯的制備方法，其中使包含相應的酸和相應的醇的混合物反應。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，包含相應的酸和相應的醇的混合物在添加酯化催化劑的條件下反應。在優(yōu)選的實施方案中，將包含相應的酸和相應的醇的混合物加熱，將所形成的水連續(xù)除去，然后蒸餾粗產物。該方法可在添加酯化催化劑(例如酸或堿催化)的條件下進行。在優(yōu)選的實施方案中，該方法在不添加溶劑的條件下進行，優(yōu)選用盡可能不含水的起始材料進行。在該方法的優(yōu)選實施方案中，使用錫催化劑。合適的錫催化劑例如為草酸錫 (例如Fascat 2001)、氧化錫(sno，Fascat 2000)以及錫IV催化劑如二乙酸二丁基錫 (Fascat 4200)、氧化二丁錫(Fascat 4201)和月桂酸二丁基錫(Fascat 4202)或氧化錫(SnO)，這些催化劑以前由Atofina銷售，但現在由Arkema銷售。酯化反應優(yōu)選在 100-300°C范圍內的溫度，更特別在200-250°C范圍內的溫度進行。在又一實施方案中，將至少一種酶用作催化劑。合適的酶是本領域技術人員已知的所有能夠催化醇和酸酯化的酶或酶混合物，例如脂酶、?；D移酶和酯酶。酶催化的酯化反應通常在20-100°C、優(yōu)選40-80°C的溫度進行。根據本發(fā)明的酯還可通過使相應的酸的烷基酯(例如甲基酯或丁基酯)和相應的醇在添加酯交換催化劑的條件下制備。在該方法中，將包含相應的酸的烷基酯和相應的醇的混合物在添加酯化催化劑的條件下加熱，將所形成的水連續(xù)除去，然后蒸餾粗產物。在優(yōu)選的實施方案中，該方法在不添加溶劑的條件下進行，優(yōu)選用盡可能不含水的起始材料進行。酯化反應優(yōu)選在100-300°C、特別200-250°C的溫度下進行?？墒褂玫孽ソ粨Q催化劑可以為本領域技術人員已知的所有酯交換催化劑，優(yōu)選甲醇鈉或鈦酸四烷基酯作為酯交換催化劑。也可將至少一種酶用作催化劑。合適的酶是本領域技術人員已知的所有能夠催化醇和酸甲酯酯交換的酶或酶混合物，例如脂酶、?；D移酶和酯酶。酶催化的酯化反應通常在20-100°C、優(yōu)選40-80°C的溫度下進行。本發(fā)明既包括單獨的酯也包括不同酯的混合物?；瘖y品/藥物制劑根據本發(fā)明的酯能夠生產穩(wěn)定的化妝品和藥物制劑，特別是具有特別輕爽膚感的乳液。本發(fā)明還提供了如權利要求1所述的酯在化妝品和/或藥物制劑中的用途。該酯特別適用作化妝品和/或藥物制劑中的油體和/或溶解性促進劑和/或分散劑。本發(fā)明還提供了如權利要求1所述的酯用于生產化妝品和/或藥物制劑的用途。本發(fā)明還特別提供了如權利要求1所述的酯在化妝品和/或藥物制劑中用于濕潤或浸漬或涂布用于清潔身體和/或護理身體的日用(utility)擦巾和/或衛(wèi)生擦巾的用途。本發(fā)明還提供了化妝品和/或藥物制劑，其包含0. 1-95重量％的如權利要求1所述的酯。本發(fā)明還提供了化妝品和/或藥物制劑，其包含(a)至少一種如權利要求1所述的酯(b)至少一種界面-活性物質(b-Ι)和/或蠟組分(b_2)和/或聚合物(b_3)和 /或其它油體(b-4)。本發(fā)明還提供了化妝品和/或藥物制劑，其包含(a)至少一種如權利要求1所述的酯(d)至少一種UV光防護濾光劑。優(yōu)選包含如下組分的化妝品和/或藥物制劑(a)至少一種選自如下的酯正辛酸正壬酯、正壬酸正壬酯、正癸酸正壬酯、正辛酸正癸酯、正壬酸正癸酯、正癸酸正癸酯、正壬酸正辛酯、正癸酸正辛酯、正辛酸正庚酯、正壬酸正庚酯、正癸酸正庚酯、異辛酸正壬酯(特別2-乙基己酸正壬酯)、正辛酸異壬酯(特別正辛酸3，5，5-三甲基己酯)、異壬酸正壬酯(特別3，5，5-三甲基己酸正壬酯)、正壬酸異壬酯(特別正壬酸3，5，5_三甲基己酯)、異壬酸正辛酯(特別3，5，5_三甲基己酸正辛酯)、正壬酸異辛酯(特別正壬酸2-乙基己酯)、異辛酸正辛酯(特別2-乙基己酸正辛酯)、 異辛酸正癸酯(特別2-乙基己酸正癸酯)、異壬酸正癸酯(特別3，5，5_三甲基己酸正癸酯)、正癸酸異壬酯(特別正癸酸3，5，5-三甲基己酯)、正十二烷酸正庚酯、異辛酸異壬酯 (特別2-乙基己酸3，5，5-三甲基己酯)。(b)至少一種乳化劑(b-Ι)和/或表面活性劑(b-2)和/或蠟組分(b-3)和/或聚合物(b-4)和/或其它油體(b-5)。優(yōu)選地，根據本發(fā)明的制劑包含0. 1-95重量％、特別0. 2-80重量％、特別0. 5-70 重量％、優(yōu)選0. 75-60重量％、特別1-50重量％、優(yōu)選1-40重量％的至少一種酯(a)。本發(fā)明進一步提供包含如下組分的化妝品和/或藥物制劑a)0. 1-95重量％、特別0.2-80重量％、特別0. 1-70重量％、優(yōu)選0. 1-60重量％、 特別0. 1-50重量％、優(yōu)選0. 1-40重量％的至少一種根據權利要求1的酯，(b)0. 1-20重量％的界面活性物質(b-Ι)和/或蠟組分(b-2)和/或聚合物 (b-3)，0. 1-40%重量的其它油體(b-4)和(c) 0-98 重量 ％ 的水。根據本發(fā)明的制劑優(yōu)選包含至少0. 1重量％、特別至少0. 5重量％、特別至少0. 75 重量％、優(yōu)選至少1重量％、優(yōu)選至少5重量％的一種或多種如權利要求1所述的酯。所有的重量％數據指的是基于化妝品和/或藥物制劑的重量％。在本發(fā)明的一個實施方案中，該制劑包含至少一種選自如下的酯正辛酸正壬酯、 正壬酸正壬酯、正癸酸正壬酯、正辛酸正癸酯、正壬酸正癸酯、正癸酸正癸酯、正壬酸正辛酯、正癸酸正辛酯、正辛酸正庚酯、正壬酸正庚酯、正癸酸正庚酯、異辛酸正壬酯(特別2-乙基己酸正壬酯)、正辛酸異壬酯(特別正辛酸3，5，5_三甲基己酯)、異壬酸正壬酯(特別3， 5，5_三甲基己酸正壬酯)、正壬酸異壬酯(特別正壬酸3，5，5_三甲基己酯)、異壬酸正辛酯 (特別3，5，5-三甲基己酸正辛酯)、正壬酸異辛酯(特別正壬酸2-乙基己酯)、異辛酸正辛酯(特別2-乙基己酸正辛酯)、異辛酸正癸酯(特別2-乙基己酸正癸酯)、異壬酸正癸酯(特別3，5，5-三甲基己酸正癸酯)、正癸酸異壬酯(特別正癸酸3，5，5-三甲基己酯)、 正十二烷酸正庚酯、異辛酸異壬酯(特別2-乙基己酸3，5，5_三甲基己酯)及其任何所希望的混合物。根據本發(fā)明的制劑以及根據本發(fā)明的酯適于作為基料摻入所有用于身體護理與清潔的化妝品組合物中，如體油、嬰兒油、體乳、霜、液、噴霧乳液、防曬組合物、止汗劑、液體皂和固體皂等。它們也可用于含表面活性劑的配制劑，例如泡沫浴液和沐浴露、洗發(fā)水和護發(fā)素中。它們可作為護理組分用到棉紙、紙、擦巾、無紡布產品、海棉、粉撲、橡皮膏和繃帶上，用于衛(wèi)生和護理領域(用于嬰兒衛(wèi)生和嬰兒護理的濕巾、清潔巾、面部清潔巾、護膚巾、 含抗皮膚老化活性成分的護理巾、含防曬配制劑和驅蟲劑的擦巾以及用于裝飾性化妝或曬后護理的擦巾、衛(wèi)生間濕巾、止汗擦巾、尿布、棉紙、濕巾、衛(wèi)生用品、自曬黑擦巾)。它們也可尤其用于護發(fā)、洗發(fā)或染發(fā)制劑中。此外，它們也可用于裝飾性化妝品如唇膏、唇彩、彩妝、 粉底、粉、眼影、睫毛油等中。取決于應用目的，化妝品配制劑包含一系列其它助劑和添加劑，例如表面活性劑、 其它油體、乳化劑、珠光蠟、稠度調節(jié)劑、增稠劑、富脂劑、穩(wěn)定劑、聚合物、脂、蠟、卵磷脂、磷月旨、生物源活性成分、UV光防護因子、抗氧化劑、除臭劑、止汗劑、去屑劑、成膜劑、溶脹劑、驅蟲劑、自曬黑劑、酪氨酸抑制劑(脫色素劑)、填料、助水溶物、增溶劑、防腐劑、芳香油、染料等，它們在下面示例性列出。界面活性物質b_l)在本發(fā)明的一個實施方案中，根據本發(fā)明的制劑包含至少一種界面活性物質。根據本發(fā)明的組合物基于組合物的總重計包含0-80重量％、特別0-40重量％、優(yōu)選0. 1-20重量％、優(yōu)選0. 1-15重量％和更特別0. 1-10重量％的界面活性物質。合適的界面活性物質原則上是任何降低水相和非水相之間表面張力的物質。界面活性物質包括乳化劑和表面活性劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，根據本發(fā)明的制劑包含一種以上的界面活性物質。 取決于其余組分，本領域技術人員使用通常的體系(例如乳化劑和助乳化劑)。合適的乳化劑原則上是任何界面活性物質，但特別是根據Griffin標準HLB值為 1-20的物質。將每種乳化劑指定所謂的HLB值(1-20的無量綱數值，GrifTin標準)，其表示水溶性優(yōu)先還是油溶性優(yōu)先。數值小于9表示優(yōu)選為油溶性、疏水乳化劑；數值大于 11表示為水溶性、親水乳化劑。HLB值與乳化劑的親水基和親油基的大小和強度之間的平衡有關。Griffin 標準描述在 WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1 (1949) 311 ；WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 5 (1954) 249 中。乳化劑的HLB值也可由增量計算，其中組成分子的不同親水和疏水基團的HLB增量可從表格(例如H. P. Fiedler,Lexikon der Hilfsstoffe fiir Pharmazie,Kosmetik und angrenzende Gebiete[Lexion of Auxiliaries for Pharmacy, Cosmetics and related fields],Editio Cantor Verlag，Aulendorf，第 4 版，1996)或制造商提供的信息獲悉。乳化劑在兩個相中的溶解性實際上決定了乳液類型。如果乳化劑更溶于水，則獲得0/W乳液。 相反，如果乳化劑在油相中具有更好的溶解性，則在其它制備條件相同時形成W/0乳液。非離子乳化劑非離子乳化劑包括，例如(l)2-50mol環(huán)氧乙烷和/或l-20mol環(huán)氧丙烷在具有8_40個碳原子的直鏈脂肪醇上，在具有12-40個碳原子的脂肪酸上和在烷基中具有8-15個碳原子的烷基酚上的加成產物。(2) l-50mol環(huán)氧乙烷在甘油上的加成產物的C12-Q8脂肪酸單酯和二酯。(3)飽和與不飽和的具有6-22個碳原子的脂肪酸的脫水山梨醇單酯和二酯以及它們的環(huán)氧乙烷加成產物。(4)烷基中具有8-22個碳原子的烷基單糖苷和烷基低聚糖苷及其乙氧基化類似物。(5)7-60mol環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成產物。(6)多元醇酯，特別是聚甘油酯，例如多元醇聚-12-羥基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油二異硬脂酸酯或聚甘油二聚酯。同樣合適的是兩種或更多種這些類型物質的化合物的混合物，例如聚甘油-4 二異硬脂酸酯/聚羥基硬脂酸酯/
癸二酸酯。(7)2-15mol環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成產物。(8)基于直鏈、支化、不飽和或飽和的C6-Q2脂肪酸、蓖麻油酸及12-羥基硬脂酸與聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯或混合酯以及蔗糖聚硬脂酸酯 (市場上可以Emulgade sucro 購得，Cognis)。(9)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物及相應的衍生物。(10)季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22個碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，優(yōu)選甘油或聚甘油的混合酯。環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸甘油單酯和二酯以及脂肪酸脫水山梨醇單酯和二酯上或在蓖麻油上的加成產物是已知的市場上可購得的產品。 它們是同系物混合物，其平均烷氧化程度對應于進行加成反應的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與底物的定量之比。取決于乙氧基化程度，它們?yōu)閃/0或0/W乳化劑。環(huán)氧乙烷在甘油上的加成產物的C12/18脂肪酸單酯和二酯作為化妝品制劑的加脂劑是已知的。根據本發(fā)明的非常特別合適且柔和的乳化劑是多元醇聚-12-羥基硬脂酸酯及其混合物，它們例如以商品名“Dehymuls pgph” (w/o乳化劑)或“Eumulgin vl 75”(與椰油葡糖苷的重量比ι ι的混合物，o/w乳化劑)或Dehymuls SBL(w/o乳化齊[J)由Cognis Deutschland GmbH銷售。關于這一點，特別參考EP 766 661B1。這些乳化劑的多元醇組分可源自具有至少2個、優(yōu)選3-12個和特別3-8個羥基和2-12個碳原子的物質。原則上，合適的親脂性的W/0乳化劑是HLB值為1_8的乳化劑，其列在很多表格中并為本領域技術人員已知。例如，這些乳化劑中的一些列在Kirk-Othmer，"Encyclopedia of Chemical Technology”，第三版，1979，第8卷，第913頁中。對于乙氧基化產物，HLB值也可根據下式計算HLB = (100-L) 5，其中L為環(huán)氧乙烷加成物中親脂基團即脂烷基或
脂酰基的重量分數，以重量百分數表示。ff/ο乳化劑中特別有利的是多元醇偏酯，特別c4-c6多元醇的偏酯，例如季戊四醇的偏酯，或糖酯，例如蔗糖二硬脂酸酯、脫水山梨醇單異硬脂酸酯、脫水山梨醇倍半異硬脂酸酯、脫水山梨醇二異硬脂酸酯、脫水山梨醇三異硬脂酸酯、脫水山梨醇單油酸酯、脫水山梨醇倍半油酸脂、脫水山梨醇二油酸酯、脫水山梨醇三油酸酯、脫水山梨醇單芥酸酯、脫水山梨醇倍半芥酸酯、脫水山梨醇二芥酸酯、脫水山梨醇三芥酸酯、脫水山梨醇單蓖麻醇酸酯、脫水山梨醇倍半蓖麻醇酸酯、脫水山梨醇二蓖麻醇酸酯、脫水山梨醇三蓖麻醇酸酯、脫水山梨醇單羥基硬脂酸酯、脫水山梨醇倍半羥基硬質酸酯、脫水山梨醇二羥基硬脂酸酯、脫水山梨醇三羥基硬脂酸酯、脫水山梨醇單酒石酸酯、脫水山梨醇倍半酒石酸酯、脫水山梨醇二酒石酸酯、脫水山梨醇三酒石酸酯、脫水山梨醇單檸檬酸酯、脫水山梨醇倍半檸檬酸酯、 脫水山梨醇二檸檬酸酯、脫水山梨醇三檸檬酸酯、脫水山梨醇單馬來酸酯、脫水山梨醇倍半馬來酸酯、脫水山梨醇二馬來酸酯、脫水山梨醇三馬來酸酯及其工業(yè)級混合物。1-30、優(yōu)選 5-lOmol環(huán)氧乙烷在上述脫水山梨醇酯上的加成產物也是合適的乳化劑。取決于配制劑，可有利的是另外使用至少一種選自非離子0/w乳化劑(hlb值 8-18)的乳化劑和/或增溶劑。例如，這些乳化劑有在前面已經提到的、具有相應高乙氧基化度的環(huán)氧乙烷加成物，例如對于0/W乳化劑為10-20環(huán)氧乙烷單元，對于所謂的增溶劑為 20-40環(huán)氧乙烷單元。根據本發(fā)明，特別有利的0/w乳化劑為十六/十八醇聚氧乙烯(12) 醚、十六/十八醇聚氧乙烯00)醚和PEG-20硬脂酸酯。優(yōu)選合適的增溶劑是Eumidgin hre 40(inci :peg_40 氫化蓖麻油)、Eumulgin hre 60(inci :peg_60 氫化蓖麻油)、 Eumulgin ldnci :ppg-i-peg-9 月桂二醇醚)和Eumulgin sml 20(inci 聚山梨醇酯-20)選自烷基低聚糖苷的非離子乳化劑對皮膚特別友善，因此優(yōu)選適用作0/W乳化齊U。C8-C^2烷基單糖苷和低聚糖苷、其制備及其用途由現有技術已知。它們特別通過使葡萄糖或低聚糖與具有6-M個、優(yōu)選8-22個碳原子的伯醇反應來制備。關于苷基，合適是環(huán)狀糖基以糖苷鍵與脂肪醇連接的單糖苷，或低聚度優(yōu)選至多約8的低聚糖苷。這里低聚度是統(tǒng)計平均值，它基于對這類工業(yè)產品而言常規(guī)的同系物分布?？梢悦QPlantacare 或Plantaren 獲得的產品含有以苷鍵連接在平均低聚度為1-2的低聚葡糖苷基團上的 C8-Cni烷基。衍生自葡萄糖胺的酰基葡糖酰胺也適用作非離子乳化劑。根據本發(fā)明，優(yōu)選以名稱Emulgade PL 68/50由Cognis Deutschland GmbH銷售的產品，其為烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1 1混合物。根據本發(fā)明，還能夠有利地使用月桂基葡糖苷、聚甘油-2 二聚羥基硬脂酸酯、甘油和水的混合物，其在市場上可以名稱Eumidgin VL 75購得。合適的乳化劑還有諸如卵磷脂和磷脂的物質?？商岬降奶烊宦蚜字膶嵗秊槟X磷月旨，其也稱作磷脂酸，是1，2-二?；?sn-甘油-3-磷酸的衍生物。相反，磷脂通常理解為磷酸與甘油的單酯并優(yōu)選二酯(甘油磷酸酯)，通常將其歸屬于脂肪。另外，鞘氨醇和鞘脂也也是合適的。作為乳化劑，例如可存在聚硅氧烷乳化劑。例如，它們可選自烷基聚甲基硅氧烷共聚醇(alkylmethicone copolyols)和/或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，特別是選自由下列
化學結構表征的化合物
權利要求
1.通式(I)的酯 R1-C ( = 0) -O-R2(1)其中R1為具有7-9個碳原子的直鏈烴基和&為具有9-10個碳原子的直鏈烴基，或(2)其中R1為具有8-9個碳原子的直鏈烴基和&為具有8個碳原子的直鏈烴基，或(3)其中R1為具有7-9個碳原子的直鏈烴基和&為具有7個碳原子的直鏈烴基，或(4)其中R1為具有7或8個碳原子的烴基和&為具有9個碳原子的烴基，其中如果R1 為直鏈烴基，則&為支化烴基，或者如果R1為支化烴基，則&為直鏈烴基，或(5)其中R1為具有8個碳原子的烴基和&為具有8個碳原子的烴基，其中如果R1為直鏈烴基，則&為支化烴基，或者如果R1為支化烴基，則&為直鏈烴基，或異辛酸正辛酯、異辛酸正癸酯、異壬酸正癸酯、正癸酸異壬酯、正十二烷酸正庚酯、異辛酸異壬酯。
2.如權利要求1所述的酯，其特征在于R1和/或&為飽和烴基。
3.如權利要求1和/或2所述的酯，其選自正辛酸正壬酯、正壬酸正壬酯、正癸酸正壬酯、正辛酸正癸酯、正壬酸正癸酯、正癸酸正癸酯。
4.如上述權利要求任一項所述的酯，其選自正壬酸正辛酯和正癸酸正辛酯。
5.如上述權利要求任一項所述的酯，其選自正辛酸正庚酯、正壬酸正庚酯、正癸酸正庚酯。
6.如上述權利要求任一項所述的酯，其選自異辛酸正壬酯、正辛酸異壬酯、異壬酸正壬酯、正壬酸異壬酯。
7.如上述權利要求任一項所述的酯，其選自異壬酸正辛酯和正壬酸異辛酯。
8.如權利要求1-6任一項所述的酯的用途，其用于生產化妝品和/或藥物制劑或用于化妝品和/或藥物制劑中。
9.如權利要求8所述的用途，其用作油體和/或溶解性促進劑。
10.化妝品和/或藥物制劑，其包含0.1-95重量％的如權利要求1-7任一項所述的酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)R1-C(＝O)-O-R2的酯，(1)其中R1為具有7-9個碳原子的直鏈烴基和R2為具有9-10個碳原子的直鏈烴基，或(2)其中R1為具有8-9個碳原子的直鏈烴基和R2為具有8個碳原子的直鏈烴基，或(3)其中R1為具有7-9個碳原子的直鏈烴基和R2為具有7個碳原子的直鏈烴基，或(4)其中R1為具有7或8個碳原子的烴基和R2為具有9個碳原子的烴基，其中如果R1為直鏈烴基，則R2為支化烴基，或者如果R1為支化烴基，則R2為直鏈烴基，或(5)其中R1為具有8個碳原子的烴基和R2為具有8個碳原子的烴基，其中如果R1為直鏈烴基，則R2為支化烴基，或者如果R1為支化烴基，則R2為直鏈烴基；或異辛酸正辛酯、異辛酸正癸酯、異壬酸正癸酯、正癸酸異壬酯、正十二烷酸正庚酯、異辛酸異壬酯。
文檔編號A61K47/14GK102471224SQ201080029308
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月19日 優(yōu)先權日2009年6月30日
發(fā)明者R·卡瓦, S·布魯寧, S·莫勒 申請人:考格尼斯知識產權管理有限責任公司