專利名稱：包括被含磷部分保護的官能親核物質(zhì)的局部用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于處理以氨基酸為基礎(chǔ)的基體(substrate)的局部用組合物。該局部用組合物包括已與被護親核物質(zhì)結(jié)合的化妝品或治療活性劑，其中所述的被護親核物質(zhì)用作分子“鉤”而對以氨基酸為基礎(chǔ)的基體產(chǎn)生“持久的”有益作用。例如，以氨基酸為基礎(chǔ)的基體能夠包括諸如在人發(fā)、皮膚上的絨(velis)毛、指甲和足甲中發(fā)現(xiàn)的諸如角蛋白這樣的蛋白質(zhì)物質(zhì)；諸如角、蹄和羽毛這樣的不同動物體部位；和其它天然存在的含蛋白質(zhì)的物質(zhì)，例如，諸如蠶絲和羊毛這樣的物質(zhì)。特別有意義的是傳送化妝品活性物質(zhì)并使之與頭發(fā)結(jié)合的組合物。
背景技術(shù)：
可以用諸如調(diào)理、定型或固定這樣的提供一種或多種美容有益效果的試劑來處理以氨基酸為基礎(chǔ)的纖維、特別是頭發(fā)，這在本領(lǐng)域中是眾所周知的。已經(jīng)公知并商購使用的常規(guī)化妝品依賴于兩個關(guān)鍵因素沉積和保留?；瘖y品活性物質(zhì)首先必須以物理方式沉積在頭發(fā)纖維上，在其上活性劑將賦予足夠程度的有益效果。其次，除完成處理外，必需使化妝品活性物質(zhì)保留在頭發(fā)上。例如，當(dāng)漂洗頭發(fā)以除去不需要的過量組合物(例如一種調(diào)理劑)時，足量的化妝品活性物質(zhì)(濕潤劑、增濕劑等)保持與頭發(fā)結(jié)合以便維持所需的美發(fā)有益效果。
化妝品活性物質(zhì)與頭發(fā)的結(jié)合一般屬于例如物理吸著這樣的物化分子間作用力的性質(zhì)。例如，這類物理作用力包括氫鍵合、靜電相互作用、范德華相互作用等。作為一個實例，已知一般屬于季銨類的陽離子型化妝劑(cosmetic agent)通過其陽離子與角蛋白內(nèi)例如谷氨酸、天冬氨酸、磺基丙氨酸等這樣的陰離子氨基酸殘基之間的相互作用而與頭發(fā)結(jié)合。然而，使用物理吸著的一個主要問題在于化妝劑在頭發(fā)上的保留時間不可避免地較短。這是由于化妝品與頭發(fā)結(jié)合的物理作用力相對較弱且這些作用力易于被其它諸如洗滌這樣的處理方式所破壞。此外，由于需要頻繁處理頭發(fā)，所以難以實現(xiàn)性能保持且這種保持一般在兩次洗滌之間不會持續(xù)過長的時間期限。
本領(lǐng)域中已經(jīng)公開的克服上述難題以便給頭發(fā)提供確實耐久或“持久”的化妝有益效果，雖經(jīng)多次洗滌，但是這些有益效果仍可保留的一種方案是使用分子“鉤”而以例如化學(xué)吸著這樣的化學(xué)方式使化妝品活性物質(zhì)與頭發(fā)角蛋白結(jié)合?；瘜W(xué)吸著導(dǎo)致主要耐受來自隨后的洗滌或物理磨擦的物理損耗的持久性接合。實現(xiàn)化學(xué)吸著的兩種常規(guī)手段包括使用與化妝品活性物質(zhì)結(jié)合的親電子反應(yīng)部分或親核性反應(yīng)部分。將親電子反應(yīng)部分設(shè)計成與存在于頭發(fā)中的親核性官能團發(fā)生反應(yīng)并將親核性反應(yīng)部分設(shè)計成與頭發(fā)中的親電子官能團發(fā)生反應(yīng)以便產(chǎn)生一種共價鍵。
下列文獻公開了親電子部分的應(yīng)用1996年6月4日授權(quán)給Gough等的美國專利號5,523,080；1993年5月18日授權(quán)給Deppert等的美國專利號5,211,942；和1988年6月2日公開的英國專利申請GB2197887。這些親電子化學(xué)包括使用氮雜內(nèi)酯(azalactone)、(鹵代烷基)三烷基銨鹽和酰鹵類。所有這些分子鉤通過親電子機制與頭發(fā)發(fā)生反應(yīng)，所述的親電子機制需要與之發(fā)生反應(yīng)的角蛋白結(jié)構(gòu)中存在足夠的親核性官能團。就頭發(fā)而言，上述過程產(chǎn)生的難題在于一般公知在消費者柔和使用以啟動反應(yīng)的條件下，頭發(fā)天然不具有足夠濃度的親核性官能團。然而，一般也公知按照一種與冷態(tài)卷發(fā)(cold waving)類似的方式、通過以化學(xué)方式還原頭發(fā)胱氨酸殘基內(nèi)存在的二硫鍵可以產(chǎn)生足量的親核性胱氨酸殘基。為能夠與合適的親電子化妝品活性劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而對頭發(fā)進行預(yù)還原在下面的反應(yīng)(a)和(b)中解釋。Ker代表角蛋白；R-X代表烷基鹵親電子化妝品活性劑；R代表化妝劑且X-是諸如溴或氯這樣的鹵化物陰離子。
還原(a)(b)盡管已經(jīng)證實親電子化妝品活性物質(zhì)可有效地提供耐久的美發(fā)有益效果，但是這種手段具有由必需預(yù)還原步驟而產(chǎn)生的缺陷。首先，已知還原步驟是一種對頭發(fā)產(chǎn)生顯著損害的極為有害的化學(xué)過程。其次，有效的還原劑通常是低分子量的硫醇類且具有強烈臭味。預(yù)還原過程生成在大部分情況中在頭發(fā)上保留1周以上的令人不悅的臭氣。第三，除令人不悅的臭氣和所產(chǎn)生的頭發(fā)損害外，所需的預(yù)還原還為該過程增加了附加步驟，而其結(jié)果是使用戶感到不方便。
分別在1992年2月11日和1993年4月27日授權(quán)給Deppert等的美國專利號5,087,733和美國專利號5,206,013以及在1990年11月27日授權(quán)給Schnetzinger和Ciaudelli的美國專利4,973,475中描述了屬于一般類型親核性反應(yīng)活性物質(zhì)的季銨硫醇類的應(yīng)用。一般將這些親核性活性物質(zhì)用于通過如化學(xué)反應(yīng)式(c)中所表示的形成混合二硫共價鍵而與頭發(fā)中存在的胱氨酸的氨基酸殘基發(fā)生反應(yīng)。
(c)Ker代表角蛋白且R-SH代表合適的親核性活性物質(zhì)，其中R是化妝劑且-SH代表親核性部分。一般公知硫醇類是優(yōu)選的親核性反應(yīng)部分，它們在安全而柔和的消費者使用條件下(例如一般為無毒性、低于120°F、pH2-11)具有足夠的反應(yīng)強度以便通過化學(xué)方式結(jié)合胱氨酸二硫鍵Ker-S-S-Ker。大部分其它可預(yù)測的親核性分子柄(handles)具有高毒性(例如硒醇)或在柔和條件下(例如pKa～15的醇鹽)是無反應(yīng)性的。
將親核性硫醇類用作反應(yīng)部分以便與角蛋白形成共價鍵這一過程存在兩個主要缺陷。首先，已知硫醇親核性部分在空氣存在下是不穩(wěn)定的?？諝庹T使硫醇類氧化成相應(yīng)的并且是非反應(yīng)性的二硫化物，正如下面的反應(yīng)式(d)中所示，其中R-S代表一種合適的親核性化妝品活性劑，R是烷基化妝劑且-SH代表親核性部分氧化(d)這類使親核性部分氧化失活嚴重地限制了其使用方式。因此，親核性硫醇類一般不足夠穩(wěn)定以用作這類大部分目前的產(chǎn)品形式即廣泛用于洗發(fā)劑、漂洗型(rinse-off)調(diào)理劑等的可再密封的護發(fā)包裝用品。其次，親核性硫醇部分對頭發(fā)角蛋白具有極低的親和性且具有極低的溶解性，這兩種特性妨礙了其產(chǎn)生耐久美發(fā)有益效果的特性，尤其是當(dāng)它與疏水性、不溶性化妝品活性物質(zhì)即烴類調(diào)理劑、不溶性聚合物等結(jié)合時更是如此。
盡管做了很多努力，但是本領(lǐng)域并未提供出可產(chǎn)生維持超過20次洗發(fā)的耐久美發(fā)有益效果而不需破壞冷態(tài)卷發(fā)即還原頭發(fā)的分子“鉤”，而這些分子“鉤”可以以氧化性方式以多種目前使用的產(chǎn)品形式如漂洗型(rinse-of)調(diào)理劑、二合一洗發(fā)劑長期穩(wěn)定儲存在溶液中。
已經(jīng)將含磷親電子基團用于藥物科學(xué)中以便增加使用硫醇類作為身體內(nèi)的自由基清除劑的放射性藥物的功效。在1989年3月28日授權(quán)給Oiry的美國專利號4,816,482中，將含磷的親電子基團用于改善輻射防護劑的溶解性且同時保護輻射防護劑，將該文獻引入本文作為參考。
本發(fā)明涉及含有至少一個掩蔽形式的二價硫原子的磷化合物類的應(yīng)用，其中所述的掩蔽形式的二價硫原子可以被釋放出來以便提供起能夠結(jié)合蛋白質(zhì)的分子柄(handle)作用的SH或S-基。在本文中將這些磷化合物稱作“鉤”。目前已經(jīng)令人意外地發(fā)現(xiàn)這類“鉤”R-(Nu-Pr)m可提供維持超過20次洗發(fā)而不必破壞冷態(tài)卷發(fā)的耐久美發(fā)有益效果，其中Pr代表磷部分。還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的分子“鉤”令人意外地通過降低硫原子的氧化敏感性的磷硫羥酸酯鍵而提供了比常規(guī)硫醇類改善的氧化穩(wěn)定性。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些分子“鉤”在耐久性美容有益效果方面明顯優(yōu)于常規(guī)的親核性硫醇鉤。盡管不受理論限制，但是認為后者觀察到的作用是由于對由可極化的磷親電子基團提供的角蛋白具有意想不到的高親和性所導(dǎo)致的，其中所述的可極化的磷親電子基團可提供改善的溶解性乃至可能與帶電荷的角蛋白基體發(fā)生的靜電相互作用。這樣較高的親和性也許通過使結(jié)合機會更高成為可能的化妝品活性劑對纖維提供增強的擴散和吸附能力。
本發(fā)明的分子“鉤”能夠?qū)崿F(xiàn)耐久性美發(fā)有益效果，這些有益效果可耐受主要來自沒有冷態(tài)卷發(fā)的非破壞性過程的清洗或洗發(fā)。結(jié)合由本發(fā)明分子“鉤”提供的化妝品活性物質(zhì)所達到的耐久性程度使得測定的美發(fā)有益效果在頭發(fā)中保留多次洗發(fā)循環(huán)、例如8-20次或20次以上。盡管不受理論限制，但是認為這類高度耐久性是由于在化妝品活性物質(zhì)與角蛋白基體之間形成共價鍵所導(dǎo)致的。形成共價鍵的可能的反應(yīng)通過如下反應(yīng)(e)所解釋的在角蛋白中形成與存在的二硫鍵混合的二硫化物來進行，其中R代表化妝品活性物質(zhì)、Ker代表角蛋白、S代表硫原子且P代表磷親電子基團以理論為基礎(chǔ)，需要通過某些活化形式將上述硫-磷硫酯鍵打斷而產(chǎn)生反應(yīng)性未掩蔽的硫醇，然后它能夠通過親核取代而與角蛋白二硫化物形成混合的二硫化物。這類活化過程可以通過水解或通過可由基體本身提供或來自獨立的組合物的獨立親核物質(zhì)來完成。這類水解或親核攻擊本身可以通過應(yīng)用合適的能源、控制pH、使用特定的溶劑系統(tǒng)、使用分散助劑、使用路易斯酸催化劑等而得到強化。然而，已經(jīng)令人意外地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的分子“鉤”能夠提供與角蛋白的持久結(jié)合而沒有對這類先前的或同時的活化過程的需求。盡管不受理論限制，但是認為角蛋白本身可以激活硫-磷硫酯鍵而能夠觀察到持久的有益效果。所得的游離磷親電子基團可以或可以不進行分解反應(yīng)。通常通過洗滌從基體中除去活化硫-磷硫酯鍵的副產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種用于處理以氨基酸為基礎(chǔ)的基體的局部用組合物，其中該局部用組合物包括具有通式R-(Nu-Pr)m的被護親核性化合物，其中R是官能團、Nu是親核物質(zhì)且Pr是含磷的保護基，而m是1-6的整數(shù)。本發(fā)明進一步涉及包括這些被護親核性化合物和活化機構(gòu)的系統(tǒng)。可以將本發(fā)明的被護親核性化合物用于護發(fā)組合物、織物保護(textile care)組合物、洗衣保護(laundry care)組合物、除臭劑組合物、護膚組合物、化妝品組合物、口腔護理(oral care)組合物和動物保健組合物。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及可使官能團與以氨基酸為基礎(chǔ)的基體結(jié)合的局部用組合物。
本文所用的“含胱氨酸的以氨基酸為基礎(chǔ)的基體”是在蛋白質(zhì)氨基酸序列中含有胱氨酸氨基酸的蛋白質(zhì)物質(zhì)。術(shù)語“氨基酸序列”指的是包括氨基酸的蛋白質(zhì)的特殊構(gòu)象?？梢詫⒈景l(fā)明的組合物用于使官能團與正如在下列物質(zhì)中發(fā)現(xiàn)的諸如角蛋白這樣的物質(zhì)結(jié)合人和動物毛發(fā)以及指甲；諸如角、蹄和羽毛(feathers)這樣的動物體的不同部位；和諸如羊毛和絲這樣的其它天然存在的蛋白質(zhì)的物質(zhì)。
本發(fā)明的局部用組合物可以包括下列成分、由下列成分組成或主要有下列成分組成本文所述的本發(fā)明的主要成分和限定成分以及任何附加或任選組分、成分或本文所述的限定成分。
除非另有說明，所有的百分比、份數(shù)和比例均按總組合物的重量計。除非另有規(guī)定，如果所有這類重量涉及所列的組分，那么它們以特定的組分含量為基準且由此不包括溶劑、載體、副產(chǎn)物、填充劑或其它可能包括在商購物質(zhì)中的少量成分。
被護親核性化合物本發(fā)明的組合物包括具有下列通式的被護親核性化合物R-(Nu-Pr)m其中R是官能團、Nu是親核物質(zhì)、Pr是含磷的保護基，而m是約1-約6、優(yōu)選約1-約3、更優(yōu)選等于1或2且最優(yōu)選等于1的整數(shù)。
一般來說，按組合物的重量計，本發(fā)明組合物的被護親核性化合物在本發(fā)明組合物中的存在量為約0.000001％-約30％、優(yōu)選約0.0001％-約25％、更優(yōu)選0.01-約20％、甚至更優(yōu)選約0.1-約10％且最優(yōu)選約1％-約5％。合適的用量范圍一般取決于所述的官能團。例如，用本發(fā)明分子“鉤”改性的頭發(fā)調(diào)理劑通常占組合物重量的約0.01％-10％，而諸如陽離子型調(diào)理用聚合物或聚異丁烯這樣改性的頭發(fā)定型劑通常占組合物重量的約0.01-10％，改性的全氟聚醚物質(zhì)可以占組合物重量的約0.000001-0.01％存在，且改性的其它成膜聚合物可以占組合物的約0.01-2％存在。
如下具體討論三種被護親核性化合物中的每一種親核物質(zhì)被護親核性化合物包含約1-約6、優(yōu)選約1-約3、更優(yōu)選等于1或2且最優(yōu)選等于1的親核物質(zhì)Nu，每一種均與一種保護基配對。本發(fā)明的親核物質(zhì)可以包括硫、硒、氮或氧。硫是優(yōu)選的親核物質(zhì)。
含磷的保護基被護親核性化合物包括約1-約6個、優(yōu)選約1-約3個、更優(yōu)選等于1或2個且最優(yōu)選等于1個的各自與一種親核物質(zhì)配對的含磷保護基Pr。本發(fā)明的含磷保護基是磷連接的三、四、五或六配位部分，包括磷酸、膦酸、次膦酸、亞磷酸、亞膦酸、三價磷酸、正膦酸、正膦二酸、正膦三酸、正膦四酸或正膦五酸的衍生物。磷連接的部分可以由下列通式代表 其中G1是O、S、Se、NA1、NOA1、NA1A2、CA1A2、PA1、PA1A2A3或PG2A1；G2是G1；A1、A2和A3各自彼此獨立地代表-價基團，它們可以是化妝品活性基團R、或H或下列物質(zhì)或基團中的任意一種直鏈、支鏈或單或多環(huán)脂族、單或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族或雜環(huán)烯基系統(tǒng)，包括1-30個碳原子和0-15個雜原子，尤其是O、N、S、P和Si；且它們可以結(jié)合一個或多個取代基，包括但不限于諸如聚或全氟取代這樣的氟取代基。
X1、X2、X3、X4和X5彼此獨立地代表吸電子基團或給電子基團，它們具有的哈米特σ對位(para)值為-1.0至+1.5。吸電子基團或給電子基團包括上述定義為A1、A2和A3的碳連接的基團；硫連接的基團，包括SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2、S(NA1)A2、S(O)(NA1)A2；氧連接的基團，包括OA1、OCN、ONA1A2；氮連接的基團，包括NA1A2、NA1A2A3+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、N＝C＝NA1、NA1NA2A3、NA1NA2NA3A4(其中將A4定義為類似于A1、A2和A3)、NA1N＝NA2；其它混雜基團，包括COHal、CON3、CONA12、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC、Hal和通過環(huán)系連接X1、X2、X3、X4或X5中的一個或多個的衍生基團。Hal是F、Cl、Br或I。
H是氫，O是氧，N是氮，C是碳，S是硫，Cl是氯，Br是溴，I是碘，F(xiàn)是氟，R是如上所述的任意官能團。
本發(fā)明還涉及含多磷的酸類似物Y-(Z1)n-(Z2)n-(Z3)n-(Z4)n-(Z5)n-(Z6)n-(Z7)n-(Z8)n-Y或含環(huán)多磷的酸類似物 其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7和Z8是
或諸如-N＝N-、-NA1-NA2-、-S-S-、-S-S-S-、-S-S-S-S-這樣的非磷連接基團或相似的類似物；Y是具有下列通式的端基 X1、X2、X3、X4和X5如上述所定義，其中額外的要求是至少一個X必須是SR。
n可以彼此獨立地在0-約10之間改變。
本發(fā)明還包括X1、X2、X3、X4或X5的鹽，其中抗衡離子可以是Li、Na、K、Mg或Ca。
本發(fā)明的官能團R(下文具體描述)可以是單官能化的，使得被護親核性化合物攜帶單一的親核物質(zhì)保護基的組合方式；或它可以是雙或多官能化的，使得被護親核性化合物攜帶兩個或多個、優(yōu)選3個以下的親核物質(zhì)保護基的組合方式。例如，可以將后者用于實現(xiàn)化妝劑與基體的更高程度的化學(xué)結(jié)合或在基體的相鄰特征之間產(chǎn)生結(jié)合作用，例如產(chǎn)生交聯(lián)作用。可以將后者用于改善角蛋白纖維的強度或抗張?zhí)匦曰蚺c目前固定頭發(fā)方法相比用于增強頭發(fā)的固定程度。
在本發(fā)明的優(yōu)選化合物中，磷連接的部分是一般通式(I)的磷酸衍生物，其中G1是O或S，且X1、X2是OA1或SA1。在具有一般通式(I)的優(yōu)選的磷親電子試劑中主要包括硫代磷酸、硫代磷酸二乙酯和硫代磷酸二甲酯 可以理解的是；在本發(fā)明范圍內(nèi)，當(dāng)我們提及R-SH結(jié)構(gòu)時，它用來代表質(zhì)子化形式R-SH以及陰離子R-S-。
同樣應(yīng)理解當(dāng)我們將酸性結(jié)構(gòu)稱作硫代磷酸(I)時，它用來代表這質(zhì)子化酸的形式(I)以及相應(yīng)鹽的變化形式(II和III) 其中M是合適的抗衡離子，包括但不限于Li、Na、K、Mg或Ca。
官能團適合于本發(fā)明中的官能團R可以是對諸如角蛋白、羊毛和絲這樣的蛋白質(zhì)物質(zhì)賦予一種或多種視覺、觸覺或其它美容有益作用的任意化合物。本發(fā)明組合物中可以包括任意的化妝品用化合物作為官能團，條件是可以將該化合物進行改性以便含有至少一種與如下所述的合適的磷親電子試劑結(jié)合的硫羥酸酯鍵。
合適的官能團包括但不限于抗菌化合物、UV-吸收化合物、皮膚調(diào)節(jié)劑、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)修整劑、頭發(fā)定型劑、染發(fā)劑、頭皮處理劑、抗炎化合物、抗氧化劑、著色劑、香料、口腔護理活性劑、皮膚增濕劑、藥物活性劑、去頭屑劑、驅(qū)蟲劑、增濕劑、濕潤劑、珠光劑和/或遮光物質(zhì)、織物保護(fabric care)活性劑、寵物修整活性劑(pet grooming actives)、織物抗皺劑、防縮活性劑、洗衣保護(laundry care)活性劑、硬表面活性劑、織物活性劑、織物染料、防水劑、陽離子型聚合物、陽離子型表面改性劑、疏水表面改性劑、陰離子型表面改性劑、吸收劑、抗真菌劑、殺蟲劑、織物顏色保護劑、諸如指甲油和擦亮劑這樣的指甲活性劑、睫毛活性劑和睫毛油、止汗劑和除臭活性劑、防痤瘡活性劑、味道控制活性劑、熒光活性劑、漂白劑、酶、抗體、分散助劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、抗皮脂溢劑、增白劑、熒光染料、柔軟劑、交聯(lián)劑及其混合物。
可用作官能團的合適的抗菌劑的實例包括但不限于苯酚、甲酚、羥基苯甲酸酯、Triclosat、Tricarban、氯己定、金屬鹽(例如檸檬酸鋅、檸檬酸鋅鈉、巰氧吡啶鋅和焦磷酸亞錫)、血根素提取物、甲硝唑、季銨化合物(二葡糖酸洗必太、hexetidione、奧替尼淀、阿來西定)、諸如2，2’-亞甲基雙-(4-氯-6-溴苯酚)這樣的鹵化雙酚化合物和水楊酰苯胺。
可以用作官能團的合適的UV-吸收物質(zhì)的實例包括但不限于苯甲酸酯類、羥芐酮類(oxybenzones)、肉桂酸和PARSOL MCX酯類的衍生物。
可以用作官能團的合適的皮膚調(diào)理劑或增濕劑的實例包括但不限于α-羥基酸類、多元醇、透明質(zhì)酸、礦脂、植物油、脂肪酸酯類和礦物油的衍生物。這類皮膚調(diào)理劑或增濕劑與存在于皮膚上的絨(velis)毛結(jié)合而不與皮膚直接結(jié)合以便實現(xiàn)對皮膚的長期持續(xù)有益效果。
可以用作官能團的合適的消炎藥的實例包括但不限于皮質(zhì)甾類或水楊酸鹽。
可以用作官能團的合適的抗氧化劑的實例包括但不限于抗壞血酸類和棓酸鹽。
可以用作官能團的合適的頭發(fā)調(diào)理劑的實例包括但不限于完整或改性蛋白質(zhì)，諸如水解的角蛋白、膠原蛋白、彈性蛋白、血紅蛋白、絲、稻米、大豆、小麥蛋白、玉米、纖連蛋白、網(wǎng)胃(reticulum)、血清蛋白、麥胚、肽類和肽衍生物；氨基酸類；羥化脂肪類；氨基乙酸酯類；硅氧烷聚合物，諸如硅氧烷樹膠和樹脂類、揮發(fā)性或不揮發(fā)性硅氧烷油、氨基-(或其它)官能化硅氧烷類和其它含硅氧烷的聚合物；以烴類為基礎(chǔ)的調(diào)理劑，包括C8-C30烷基、鏈烯基、改性的烷基或改性的鏈烯基、支鏈烷基和支鏈鏈烯基以及被不同的非離子、陽離子或陰離子型官能團所取代的長鏈烷基，所述的不同的非離子、陽離子或陰離子型官能團包括季銨類(quats)、胺類、酰胺類、酯類、羥基化物(hydroxyls)、羧化物等；多糖類或單糖類和諸如瓜耳膠的陽離子衍生物和纖維素醚衍生物這樣的烷基陽離子調(diào)理聚合物；以及草藥或其它植物提取物、精油等。
可以用作官能團的合適的頭發(fā)定型劑的實例包括但不限于諸如聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物這樣的成膜聚合物；美國專利號5,618,524和5,658,557中所述的包括硅氧烷大單體的定型共聚物、諸如GB-A-2161172(Beecham)、GB-A-2122214(Unilever)和GB-A-2050166(L’Oreal)中所述的陽離子聚合物；以及諸如聚異丁烯這樣的烴類聚合物；全氟脂族和全氟芳香族化合物。
可以用作官能團的合適的著色劑的實例包括但不限于苯酚、萘酚類、偶氮衍生物；植物染料、金屬染料、硝基苯染料、醌亞胺染料、堿性染料、季銨染料和氧化染料。
可以用作官能團的合適的香料的實例包括但不限于諸如水楊酸酯、百里酚和香草醛這樣的酚類。
可以用作官能團的合適的陽離子聚合物的實例包括但不限于羥乙基纖維素季銨鹽的衍生物、丙烯酸和丙烯酰胺的陽離子共聚物、陽離子瓜耳膠聚合物、甲氯化乙烯基咪唑鎓(vinylimidazolium methochloride)和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亞胺類(polyethylenimines)和本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的其它陽離子聚合物和樹脂。
可以用作官能團的合適的口腔護理活性劑的實例包括但不限于防齲劑，諸如氟化胺(amine flounde)、氟代磷酸二氫鈉、酪蛋白；噬斑緩沖劑，諸如脲、乳酸鈣、甘油磷酸鈣；抗噬斑劑；用于緩解牙齒敏感性的活性劑，例如鉀和鍶鹽、特別是羧酸的那些鹽；成膜和封閉孔的物質(zhì)；口腔藥物活性劑(例如buprofen、氟苯布洛芬(flurbiprofen)、阿司匹林和吲哚美辛(indomethacin))；生物分子，諸如肽類、抗體和酶類；防牙垢劑；用于治療口臭(bad breath)的試劑，諸如鋅鹽；和抗結(jié)石劑(例如焦磷酸堿金屬鹽、含次磷酸鹽(hypophophite)的聚合物、有機磷酸鹽和磷酸檸檬酸鹽)。
可以用作官能團的合適的藥物活性劑的實例包括但不限于藥用試劑、代謝劑和在治療人體方面有益的其它治療劑。
可以用作官能團的去頭屑劑的實例包括但不限于巰氧吡啶鋅(zincPyridinethione)、羥甲鋅吡酮(octopirox)、苯咪丁酮(climbazole)。
可以用作官能團的味道控制活性劑的實例包括環(huán)糊精類。除將氣味截留在基體上外，也許還可以使用環(huán)糊精來將諸如可緩慢釋放的香料這樣的疏水性分子傳送至基體上。
有益的化妝品活性劑的其它非限制性類型包括防滲漏劑、粘結(jié)劑(binders)、樹脂、粘合劑(adhesivess)、蠟類、干燥油、清漆和膠乳涂飾劑(latexfinishes)，包括尿烷、聚硫化物、丙烯酸類、丁基聚合物、馬來酸油、纖維素制品、淀粉等。
優(yōu)選用于本發(fā)明的官能團取決于所需產(chǎn)品的形式。護發(fā)組合物優(yōu)選使用頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)定型劑、著色劑、防曬劑、香料、去頭屑劑或其混合物作為官能團。在織物保護(textile care)組合物中優(yōu)選的官能團包括著色劑、味道控制活性劑、防滲漏劑、香料及其混合物?；瘖y品組合物優(yōu)選包括著色劑、防滲漏劑、樹脂、清漆(varnishes)、膠乳涂飾劑及其混合物?？谇蛔o理組合物優(yōu)選包括防齲劑、噬斑緩沖劑、抗噬斑劑、用于緩解牙齒敏感性的試劑、成膜和封閉孔的物質(zhì)、口腔藥物活性劑、生物分子、防牙垢劑、用于治療口臭(bad breath)的活性劑、抗結(jié)石劑及其混合物作為官能團。藥物組合物優(yōu)選從下列物質(zhì)組成的組中選擇官能團藥用試劑、代謝劑、治療劑、抗炎化合物及其混合物。動物保健組合物優(yōu)選包括抗菌劑、驅(qū)蟲劑、修整活性劑及其混合物作為官能團。
在護發(fā)組合物中，優(yōu)選的官能團選自頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)定型劑、著色劑、防曬劑、香料、去頭屑劑及其混合物組成的組。在織物保護(textile care)組合物中，優(yōu)選的官能團選自著色劑、味道控制活性劑、防滲漏劑、香料及其混合物組成的組。在化妝品組合物中，優(yōu)選的官能團選自著色劑、防滲漏劑、樹脂、清漆、膠乳涂飾劑及其混合物組成的組。在口腔護理組合物中，優(yōu)選的官能團選自防齲劑、噬斑緩沖劑、抗噬斑劑、用于緩解牙齒敏感性的試劑、成膜和封閉孔的物質(zhì)、口腔藥物活性劑、生物分子、防牙垢劑、用于治療口臭(bad breath)的活性劑、抗結(jié)石劑及其混合物組成的組。在動物保健組合物中，優(yōu)選的官能團選自抗菌劑、驅(qū)蟲劑、修整活性劑及其混合物組成的組。
任選的活化機構(gòu)如上所述，可以在將含有被護親核性化合物的局部用組合物施用于基體之前、過程中或之后通過許多機構(gòu)來活化本發(fā)明的分子“鉤”。本發(fā)明的不同實施方式是包括本文的局部用組合物以及活化機構(gòu)的系統(tǒng)。
這類活化過程可以通過使用控制化合物周圍環(huán)境的pH的機構(gòu)進行水解而實現(xiàn)。這類pH調(diào)節(jié)機構(gòu)可以包括酸性或堿性溶液。無論是所需的酸性還是堿性機構(gòu)均取決于所用的保護基。水解也可以通過簡單將以純化形式或從非水溶液中傳送的化合物與水混合來進行。
此外，可以通過與合適的親核物質(zhì)接觸來活化所述的分子“構(gòu)”。這類親核物質(zhì)包括但不限于例如羥基這樣的含氮官能團、例如羥基這樣的含氧官能團和例如硫羥基這樣的含硫官能團。例如，可以在將含有所述“鉤”化合物的溶液與含有包括諸如硫基乙醇酸銨或亞硫酸氫鈉這樣的還原劑在內(nèi)的親核物質(zhì)的獨立溶液混合，該步驟在將所述化合物施用于基體上之前、過程中或之后來進行。
相反，就還原頭發(fā)或冷態(tài)卷發(fā)即在施用所述“鉤”化合物之前或同時已經(jīng)被還原劑處理過的頭發(fā)而言，可以通過存在于基體本身上的親核基團來活化所述“鉤”化合物。然后可以使所得活化硫醇“鉤”作為親核物質(zhì)直接與角蛋白二硫化物反應(yīng)或與存在于基體中的親核官能團以氧化方式起反應(yīng)，例如與冷態(tài)卷發(fā)或還原過程中形成的游離硫羥基反應(yīng)。當(dāng)然，可以通過添加氧化試劑即冷態(tài)卷發(fā)中和步驟中的過氧化物來加速或強化后者的反應(yīng)。
還可以通過加熱或合適的能源來強化活化過程。例如，可以將能源施用于組合物上足夠的時間段以便在將所述組合物施用于基體上之前、過程中或之后活化保護基。能源可以包括各種類型的電磁輻射，包括紫外、可見光、近紅外、紅外、遠紅外或微波照射。
可能影響本發(fā)明“鉤”化合物的活化和/或性能的其它不同的添加劑包括但不限于路易斯酸，諸如乙酸鋅、氯化錫、氯化鋅、硬脂酸鋅、乙醇鈦和甲苯磺酸鋁；金屬鹽，諸如硫酸鋅和硫酸鎂；螯合劑，諸如EDTA四鈉、EDTA二鈉、能夠與包括陰離子、陽離子、季銨離子(quats)、兩性和兩性離子等在內(nèi)的離子配對的離子類型；分散助劑，諸如陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑；角蛋白溶脹助劑，諸如氨、胺類、脲、磷酸、乙酸和本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的其它溶脹助劑；以及其中各溶劑分子本身是如上所定義的親核物質(zhì)的溶劑系統(tǒng)。
本發(fā)明的另一個實施方案包括一種套盒(kit)，它包括含有本發(fā)明局部用組合物和控制pH的機構(gòu)或親核物質(zhì)機構(gòu)的系統(tǒng)和一種包括第一個室和第二個室的包裝；其中所述的局部用組合物被包裝在一個室內(nèi)并可從該室中釋放出來而活化機構(gòu)被包裝在第二個室內(nèi)并可從該室中釋放出來。
其它任選組分本發(fā)明的局部用組合物一般還可以包括一種可接受的媒介物以便起用于本發(fā)明組合物中被護親核性化合物的稀釋劑(dilutant)、分散劑或載體的作用，從而在將該組合物施用于角蛋白基體即毛發(fā)、指甲、羊毛、皮膚等上時有助于所述被護親核性化合物的分布。
非水載體可以包括液體或固體潤滑劑(emollient)、溶劑、濕潤劑、增稠劑和粉劑?？梢詥为毣蜃鳛橐环N或多種載體的混合物使用的這些類型中的每一種載體的實例如下潤滑劑，諸如十八烷醇、單蓖麻酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、水貂油、鯨蠟醇、異硬脂酸異丙酯、硬脂酸、棕櫚酸異丁酯、硬脂酸異鯨蠟酯、油醇、月桂酸異丙酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、十八-2-醇、異鯨蠟醇、二十醇、山醇、棕櫚酸鯨蠟酯、諸如聚二甲基硅氧烷這樣的硅氧烷油、癸二酸二-正丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸丁酯、聚乙二醇、三甘醇、羊毛脂、可可油、玉米油、棉子油、動物脂油(tallowlard)、橄欖油、棕櫚仁油、菜油、紅花油、月見草油(eveneing primrose oil)、大豆油、向日葵籽油、鱷梨油、橄欖油、芝麻油、椰子油、花生油、蓖麻油、乙?；蛎碱悺⒌V脂(petroleum jelly)、礦物油、肉豆蔻酸丁酯、異硬脂酸、棕櫚酸、亞油酸異丙酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯；推進劑，諸如三氯氟甲烷、二氯氟甲烷、二氯四氟乙烷、一氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷(etane)、丙烷、丁烷、異丁烷、二甲醚、二氧化碳、一氧化二氮；溶劑，包括但不限于乙醇、丙醇、丁醇、低分子量聚(環(huán)氧乙烷)、甘油、丙二醇、2-丁氧基乙醇、戊醇、辛醇、癸醇、丙酮、乙酸、乙酸丁酯、二氯甲烷、異丙醇、丙酮、乙二醇單乙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、乳酸戊酯、芐醇、1，2-二氯丙烷、1，4-丁二醇、丁醇、硫二甘醇(thiodyglycol)、1，2-己二醇、雙丙酮醇、己二醇、β-苯乙醇、環(huán)己醇、糠醇、苯甲酸乙酯、煙酸、吡啶甲酸、3-戊氧基-1，2-丙二醇、四丙基脲、四乙基脲、1，1-二丙基-3，3-二乙基脲、環(huán)己酮、乙酰苯、乙酸丙酯、丙二酸二乙酯、吡啶-2-甲醇等；
粉劑，諸如白堊、滑石、漂白土、高嶺土、淀粉、樹膠、膠態(tài)二氧化硅、聚丙烯酸鈉、四烷基和/或三烷基芳基季銨綠土、化學(xué)改性的硅酸鋁鎂、有機改性的蒙脫石粘土、硅酸鋁、熱解法二氧化硅(fumed silica)、羧基乙烯基聚合物、羧甲基纖維素鈉、單硬脂酸乙二醇酯。
化妝品可接受的載體通常占組合物重量的10-99.9％、優(yōu)選50-99％且在沒有其它化妝品輔助劑存在的情況下可以構(gòu)成組合物的余量。
可以將本發(fā)明的化妝品組合物制成任意合適的物理形式，例如作為低至中等粘度的液體、潤膚液(lotion)、奶液、摩絲、噴灑劑、凝膠、泡沫體、氣霧劑和霜?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的步驟來生產(chǎn)這些組合物。可以以不同方式將化妝品組合物作為本領(lǐng)域中其它公知的組合物使用，這些公知的組合物包括但不限于各種漂洗型(rinse-off)和留置型(leave-on)應(yīng)用的產(chǎn)品諸如洗發(fā)劑、潔膚劑、潤膚液(skin lotion)、頭發(fā)調(diào)理劑、定型噴發(fā)劑(styling sprays)、發(fā)用摩絲、二合一洗發(fā)劑、織物軟化劑、潤膚液(lotions)、指甲上光劑、頭發(fā)清洗液(hair serum)、染發(fā)劑、卷發(fā)劑(hair waving)等。本發(fā)明的化妝品組合物與基體的接觸時間在10秒-約1小時之間改變、優(yōu)選20秒-30分鐘、更優(yōu)選30秒-15分鐘。
可以將本發(fā)明的化妝品組合物配制成具有500-100,000mPas或100,000mPas以上粘度的流體、潤膚液、奶液(fluid cream)或霜(cream)。可以將該組合物包裝在合適的容器中以便適合其粘度并適合消費者使用。例如，可以將潤膚液或奶液(fluid cream)包裝在瓶中或滾球狀(roll-ball)涂敷器或推進劑驅(qū)動的氣霧劑裝置或安裝有適合于手或手指操作的泵的容器中。當(dāng)該組合物是霜時，可以將它簡單儲存在諸如管或加蓋的缸這樣的不可變形的瓶或可壓縮的容器中。
本發(fā)明的化妝品或化妝品組合物可以包括如上所述的活化劑。在這類情況中，必須將本發(fā)明的組合物設(shè)計成可防止在使用前被護親核性化合物過早活化。例如，可以將被護親核性化合物和活化劑置于雙室包裝的各室內(nèi)或可以將所述的“鉤”化合物或活化劑置于可在使用前或使用過程中破裂的剪敏性(shear sensitive)(或其它誘導(dǎo)釋放)的膠囊內(nèi)。另一方面，可以將被護親核性化合物和活化劑置于獨立的包裝內(nèi)以便使消費者能夠預(yù)先混合或隨后應(yīng)用。
相反，可以以純化形式即粉劑、晶體、蠟、樹膠或液體的形式提供本發(fā)明的化妝品活性物質(zhì)?？梢栽谙M者使用前或消費者使用同時將純化的化妝品活性物質(zhì)與上述任意合適的載體混合。例如，可以將純化的化妝品活性物質(zhì)置于通過防滲漏壁(barrier wall)與載體隔開的隔室內(nèi)。在應(yīng)用時，可以將防滲漏壁打碎、破壞乃至除去以使純化的化妝品活性物質(zhì)能夠與載體接觸并混合。
本發(fā)明的化妝品組合物包括至少一種上述含磷的有機硫官能化的化妝劑(cosmetic agents)以及通常在用于頭發(fā)、皮膚或諸如其它纖維、織物等這樣其它基體上的美容處理組合物中發(fā)現(xiàn)的任意附加成分?？梢允褂靡环N或多種含磷的有機硫官能化的化妝劑，例如，使用需要產(chǎn)生聯(lián)合的美容有益效果的兩種或多種化妝劑是有利的，它們各自來源于不同的化妝劑種類。
盡管優(yōu)選以水或水/醇溶液為基礎(chǔ)的組合物或可能的以有機物為基礎(chǔ)的組合物(其中所述的一種或多種含磷有機硫官能化化妝劑被溶液所溶解)，但是如果需要或合適，該組合物可以包括設(shè)計成不溶于水的一種或多種官能化化妝劑的穩(wěn)定的乳劑。在這兩種情況中，可能需要使活性劑成功沉積的常規(guī)方式。
本發(fā)明的化妝品組合物可以包括任選的有益物質(zhì)和化妝品輔助劑，條件是這種有益物質(zhì)或輔助劑基本上不會降低或消除含磷有機硫官能化化妝劑的性能。其它的組分可以包括例如，著色劑、香料(fragrances)；陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性或兩性離子型表面活性劑；緩沖劑、掩蔽性香料、分散劑、穩(wěn)定劑、陽離子聚合物、香味物質(zhì)(perfumes)、非離子聚合物、陰離子聚合物、復(fù)合凝聚物(complex coacervates)、復(fù)合凝聚物膠囊(complex coacervates capsules)、金屬鹽、路易斯酸、緩沖劑、顆粒增稠劑、聚合物增稠劑、蠟增稠劑、油、潤滑劑、濕潤劑、增濕劑、染料、著色劑、酶、抗體、防腐劑、粘度增加劑、膠凝劑、螯合劑、硅氧烷或其它乳化劑；以及本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的常用輔助劑。
用于本發(fā)明組合物中的陰離子起泡表面活性劑的非限制性實例公開在由Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon的《去污劑和乳化劑》(Detergents and Emulsifiers)，North American版(1990)、McCutcheon的《官能物質(zhì)》(Functional Materials)，North American版(1992)和1975年12月30日授權(quán)給Laughlin等的美國專利號3,929,678中，將所有這些文獻引入本文作為參考。
各種陰離子表面活性劑在本文中可能有用。陰離子起泡表面活性劑的非限制性實例包括那些選自下列物質(zhì)組成的組的表面活性劑烷基和烷基醚硫酸鹽、硫酸化的單甘油酯類、磺化烯烴、烷基芳基磺酸鹽、伯或仲鏈烷磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、?；剖猁}、?；u乙磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、磺化甲基酯類、磺化脂肪酸類、烷基磷酸鹽、?；劝彼猁}、?；“彼猁}、烷基磺基乙酸鹽、?；念?、烷基醚羧酸鹽、?；樗猁}、陰離子氟代表面活性劑及其混合物?？梢詫㈥庪x子表面活性劑的混合物有效用于本發(fā)明。
合適的非離子表面活性劑包括聚氧化烯醇(polyoxyalkylene alcohol)表面活性劑，尤其是烷基聚乙二醇醚類、烷基聚丙二醇醚類、烷基聚乙二醇酯類和烷基聚丙二醇酯類及其混合物。
用于本文洗發(fā)劑組合物中的合適的兩性表面活性劑包括那些已知用于洗發(fā)劑組合物或其它個人護理清潔組合物中且含有在洗發(fā)劑組合物pH下為陰離子性的基團的表面活性劑。洗發(fā)劑組合物中這類表面活性劑成分的濃度優(yōu)選占該組合物重量的約0.5％-約20％、優(yōu)選約1％-約10％、更優(yōu)選約2％-約5％。適用于本文洗發(fā)劑組合物的兩性表面活性劑的實例描述在美國專利號5,104,646(Bolich Jr等)、美國專利號5,106,609(Bolich Jr.等)中，將這些文獻所描述的內(nèi)容引入本文作為參考?？梢杂糜诒景l(fā)明組合物中的兩性洗滌表面活性劑的實例是那些廣泛作為脂族仲和叔胺衍生物描述的物質(zhì)，其中脂族取代基可以是直鏈或支鏈的且其中脂族取代基之一含有約8-約18個碳原子且一個取代基含有例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根這樣的陰離子水溶性基團。屬于該定義的化合物的實例有3-十二烷基-氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙磺酸鈉、月桂基肌氨酸鈉、諸如按照美國專利2,658,072中的描述通過使十二烷基胺與羥乙磺酸鈉反應(yīng)制備的N-烷基氨基乙磺酸以及在“MIRANOL”TM商品名下銷售和在美國專利2,528,378中描述的產(chǎn)品。
也可以將有時分類為兩性離子表面活性劑的諸如甜菜堿這樣的其它兩性表面活性劑用于本發(fā)明。將這類兩性離子表面活性劑看作是本發(fā)明中的兩性表面活性劑，其中兩性離子表面活性劑帶有在組合物的pH下是陰離子性的連接基團。本文所用的甜菜堿的實例包括高級烷基甜菜堿，諸如椰油二甲基羧甲基甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜堿、椰油甜菜堿、月桂基酰氨基丙基甜菜堿、油基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂基雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基γ-羧丙基甜菜堿和月桂基雙-(2-羥丙基)α-羧乙基甜菜?；腔鸩藟A可以以下列物質(zhì)為代表椰油二甲基磺丙基甜菜堿、硬脂基二甲基磺丙基甜菜堿、月桂基二甲基磺乙基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥乙基)磺丙基甜菜堿等；酰氨基甜菜堿和酰氨基磺基甜菜堿也用于本發(fā)明，其中RCONH(CH2)3基團與甜菜堿的氮原子連接。最優(yōu)選用于本文的是椰油酰氨基丙基甜菜堿。
如果需要或必要，本發(fā)明的組合物中還可以包括一種或多種其它有利的化妝劑，例如以改善賦予用該組合物處理的基體的總體美容有益效果或有益效果的結(jié)合。合適的其它有利的化妝劑包括下列物質(zhì)(i)調(diào)理劑，即產(chǎn)生一種或多種諸如柔軟、光滑、有光澤、不飛翹(non-flyaway)的、抗靜電、易于干燥和/或濕態(tài)梳理這樣視覺或觸覺有益效果的物質(zhì)，例如陽離子表面活性劑、陽離子聚合物、揮發(fā)性和/或非揮發(fā)性硅氧烷或其衍生物、帶有至少一種長鏈烷基或鏈烯基的季銨鹽、蛋白水解物、季化的蛋白水解物、全氟聚醚物質(zhì)、脂肪醇類及其混合物；(ii)定型劑/固定劑/增稠劑，即，使稠度提高并施加于頭發(fā)或其它纖維上或使它們保持給定的形狀或樣式的物質(zhì)，例如各種聚合物、樹膠和樹脂，例如諸如全烷基(鏈烯基)烴類物質(zhì)這樣的粘合劑和/或樹脂狀烴類物質(zhì)、聚硅氧烷/硅氧烷樹膠或樹脂、蠟類、脫乙酰殼多糖和衍生物、其鹽和其復(fù)合物、以及它們的混合物；(iii)纖維拉直劑；(iv)著色劑和染色劑；(v)去頭屑劑，例如巰氧吡啶鋅、羥甲辛吡酮(商標)、苯咪丁酮；(vi)防曬物質(zhì)，例如防曬劑、尤其是UV吸收劑；(vii)頭發(fā)生長促進劑或調(diào)節(jié)劑，例如二?；视汀⑵咸嵌醿?nèi)酰胺類(glucarolactams)、葡糖二酸內(nèi)酯類(glucarolactones)、米諾地爾(Minoxidol)(商標)；(viii)增濕劑，例如2-羥基鏈烷酸、酸性皂及其復(fù)合物、及其它潤滑劑、包藏劑(occlusives)、濕潤劑；(ix)珠光劑和/或遮光物質(zhì)；
(x)油，例如硅氧烷油、油酸、烴類、肉豆蔻酸異丙酯、油醇、油酸酯、角鯊烯、葵花油、菜籽油、其它植物衍生的油、礦物油；(xi)蛋白質(zhì)、維生素、營養(yǎng)物、刺激劑、抗游離基劑(antiradicals)、收斂劑；(xii)草藥或其它植物提取物、精油等；(xiii)抗菌劑，例如抗細菌劑或抗感染(anti-infestive)劑；(xiv)通常用于化妝品組合物中的其它輔助劑物質(zhì)，例如緩沖劑和/或pH調(diào)節(jié)劑、香料、著色劑、防腐劑、蛋白質(zhì)等；(xv)US5,554,364和EP0610892中公開的用于處理使用長效卷發(fā)劑后(post-perm)產(chǎn)生的氣味的那些抗臭氣劑；(xvi)包括諸如由BASF提供的Polymin系列中包括的那些聚乙烯亞胺(PEI)在內(nèi)的高度直接的(substantive)聚合物和其它部分；(xvii)金屬鹽，包括諸如鎂和鈣這樣的堿土金屬鹽；諸如鋅、錳和銅這樣的過渡金屬鹽和諸如Al這樣的IIIA族金屬鹽。這些金屬鹽在處理頭發(fā)中的用途公開在WO9609030和WO9703640中，其中認為它們能夠與頭發(fā)形成金屬-硫鍵而用于頭發(fā)定型劑和再定型劑(restyling)中?？梢韵氲綄⑦@類金屬鹽用于與本發(fā)明的化妝品活性物質(zhì)復(fù)合并發(fā)生相互作用。這類相互作用不應(yīng)過度干擾所述化妝品活性物質(zhì)的性能且能夠?qū)λ鲂阅墚a(chǎn)生正面影響，即金屬可以與化妝品活性物質(zhì)內(nèi)的硫原子復(fù)合并促進或誘使激活硫羥基形式的釋放；(xviii)包括EDTA二鈉和EDTA四鈉在內(nèi)的螯合劑。螯合劑可以通過結(jié)合并除去硬水中存在的諸如鈣和鎂這樣的金屬而促進擴散和吸附。這類硬水離子可以與本發(fā)明某些離子化的“鉤”以靜電方式復(fù)合并抑制其溶解性；(xix)諸如二甲苯硫酸銨這樣的水溶助長劑。例如，如果將本發(fā)明的“鉤”混入表面活性劑基質(zhì)內(nèi)，那么水溶助長劑可以通過在稀釋過程中在“鉤”化合物上釋放以有助于改善與基體的結(jié)合而改善性能；(xx)分散助劑，其可以包括但不限于非離子表面活性劑、兩性表面活性劑和離子型表面活性劑。如果將本發(fā)明的“鉤”混入非水基質(zhì)中，那么在使用過程中可以將分散助劑用于防止沉淀；(xxi)離子對組分。就本發(fā)明的某些離子型“鉤”而言，可以使用的與“鉤”離子配對的化合物包括但不限于陽離子、陰離子、季銨化合物、兩性化合物和金屬?？梢詫⑦@類帶電荷的物質(zhì)用于控制擴散、吸附和結(jié)合本發(fā)明的“鉤”化合物。
本發(fā)明組合物的pH在使含磷有機硫官能化的化妝劑的化學(xué)吸附最佳化方面通常是重要的。所得到的組合物的最適宜pH在它涉及活化時可以主要取決于含磷有機硫分子‘鉤’的類型和結(jié)構(gòu)。例如，為改善性能可以通過pH催化的水解來活化許多含磷有機硫分子‘鉤’。在這些情況中，組合物的pH需要是這樣的，使得分子‘鉤’在使用前不會被活化。如上所述，在使用過程中可以控制含分子‘鉤’的組合物的pH，即通過與單獨的pH活化組合物混合，使得這種分子“鉤”在使用過程中或使用前立即被活化。
應(yīng)在1-12、優(yōu)選3-10的pH范圍內(nèi)使用本發(fā)明的含磷有機硫分子‘鉤’。在上述所有pH下活化含磷有機硫鉤的情況下，組合物需要是非水性的且基本上不含水或水份至可明顯抑制使用前水解誘發(fā)的活化的程度。因此，在淋浴、沐浴或來自濕潤基體的應(yīng)用中賦予組合物的水可能會提供使所產(chǎn)生的化學(xué)吸附最佳化所需的活化作用。
如上所述，已經(jīng)令人意外地發(fā)現(xiàn)某些含磷有機硫分子‘鉤’在上述相關(guān)范圍內(nèi)的pH下不會以水解方式被活化，而仍然對頭發(fā)提供持久的有益作用。就這些化合物而言，只要組合物pH適合于化妝品活性基團R，所以組合物的pH是無關(guān)緊要的。
制備被護親核性化合物的方法通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的許多方法中的任何一種可以制備本發(fā)明的化合物。用于制備硫代磷酸或硫代磷酸酯類的優(yōu)選衍生物的方法是公知的。存在兩種用于制備這些化合物的一般方法1.通過形成P-S鍵而使磷化合物與硫化合物反應(yīng)；或2.通過形成S-C鍵使PS-與RX或雙鍵反應(yīng)。
實施例I-O，O-二乙基-S-十六基硫代磷酸酯的制備反應(yīng)式 n-BuLi為正丁基鋰，Et為乙基。
在-5℃至0℃下和氬氣環(huán)境中，在30分鐘的時間內(nèi)通過在攪拌下向無水THF(6.0L)中加入正丁基鋰(960ml，2.4mol，2.5M的己烷溶液)來制備正丁基鋰的溶液。在-5℃下和1.5小時的時間內(nèi)向該溶液中加入十六烷硫醇(600g，2.32mol)。將所得的白色膏狀混懸液攪拌(-5℃)1小時、然后在不超過0℃的溫度下和30分鐘內(nèi)加入氯磷酸二乙酯(445g，2.58mol)。在～-5℃下將所得的溶液攪拌1小時、將其暖至室溫，然后再攪拌2小時。將所得的無色溶液在真空中濃縮，得到一種含有白色沉淀的油狀物。將該溶液用己烷(3L)稀釋并保存過夜。過濾出沉淀的固體并將濾液濃縮，得到一種純凈油。將粗油在硅膠墊(2.5kg)上純化、用0-30％醚/己烷洗脫。將含有產(chǎn)物的合適級分合并并在真空中濃縮，得到適合于進一步轉(zhuǎn)化的647克無色油狀物。再進行反應(yīng)而得到65克純化的O，O-二乙基-S-十六基硫代磷酸酯。計算值％C60.88、％H 10.98、％S 8.12；實驗值％C 61.15、％H 10.96、％S 7.92；1HNMR、31PNMR和IR與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例II-S-十六基硫代磷酸的制備反應(yīng)式 Me指甲基。
在稀薄氣流中和30分鐘的時間內(nèi)向O，O-二乙基-S-十六基硫代磷酸酯(645克，1.635mol)溶于CH2Cl2(3.0L)所得到的冷卻至-2℃的攪拌溶液中加入溴三甲基硅烷(626g，4.09mol)。將所得的溶液在冷卻條件下攪拌(～0℃)1小時、然后在室溫下攪拌48小時。在真空中將反應(yīng)混合物濃縮至得到一種油狀物，將該油狀物進一步用MeOH(1.5L)稀釋并再次濃縮至一種固體。將該固體溶于溫(～40℃)的甲醇(2.8L)中、濃縮至原體積的約一半并在冰浴中冷卻2小時。收集沉淀的固體并用冷MeOH(2×100ml)洗滌。將濕濾餅溶于溫(～40℃)的己烷(1.8L)中、通過過濾使之澄清、然后在-3-4℃下冷卻2小時。將白色結(jié)晶固體過濾并用冷(～0℃)的己烷(3×120ml)洗滌。接著將所得的固體干燥過夜且然后在40℃下的真空中干燥至恒重，得到412克的產(chǎn)物。由總計1388克的1-十六烷硫醇制備總計850克的目標物S-十六基硫代磷酸、總產(chǎn)率為47％。通過再純化第二次收集的物質(zhì)而部分獲得這一產(chǎn)率。計算值％C 56.77、％H 10.42、％S 9.47；實驗值％C 57.52、％H 10.61、％S 9.67；m.p.84-85℃。1H NMR、31PNMR和IR與推定的結(jié)構(gòu)一致。
實施例III-S-[2-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-乙基]硫代磷酸的制備反應(yīng)式 N-(2-溴乙基)-2，4-二硝基苯胺(1)在2小時的時間內(nèi)將三乙胺(340ml.2.44mol)加入到充分攪拌的氫溴酸2-溴乙胺(265g，1.26mol)和2，4-二硝基氟苯(222g，1.19mol)和四氫呋喃(1.2L)的混合物中，同時將該體系在冷水中冷卻。在添加過程完成后，此時在環(huán)境溫度下將黃色混合物攪拌4小時。TLC(硅膠，EtOAc-己烷7∶18)沒有顯示存在任何2，4-二硝基氟苯。將該混合物過濾并將殘余物用THF(3×800ml)洗滌；最后的洗液是無色的。在真空中將THF蒸發(fā)至得到暗色糖漿狀物，將其溶于CH2Cl2(500ml)中。將該溶液上樣到CH2Cl2中的硅膠柱(1.5kg)上。將該柱用CH2Cl2(8L)洗脫。將產(chǎn)物級分(～3L)在真空中濃縮至～800ml。將該混合物加熱以便溶解產(chǎn)物、然后用己烷(～300ml)稀釋。在結(jié)晶完成后，收集亮黃色固體并用CH2Cl2-己烷(600ml，1∶3)洗滌至得到249克(72％)的亮黃色固體產(chǎn)物。(當(dāng)用EtOAc-己烷7∶18展開時硅膠上有單一的亮黃色斑點)。
二乙基硫羰基磷酸鉀(2)向85％的氫氧化鉀(165g，2.50mol)溶于無水乙醇(1.5L)所得到的溶液中逐滴加入氯硫羰基磷酸二乙酯(240g，1.27mol)。將該反應(yīng)混合物溫至乙醇開始回流為止。在攪拌2小時后，將懸浮液過濾并將濾液濃縮至原始體積的四分之一。添加干Et2O(約2L)使產(chǎn)物沉淀。吸濾該懸浮液并使固體從熱的無水乙醇(400ml)中重結(jié)晶且在100℃下真空干燥而得到66.4g(25％)的產(chǎn)物(2)；mp 198-200℃(未校準)；文獻中的mp為197℃。
O，O-二乙基-S-[2-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-乙基]硫代磷酸酯(4)將上述溴化合物(1)(51.3g，0.176mol)、二乙基硫羰基磷酸鉀(2)(37.4g，0.179mol)和丙酮(500ml)的混合物攪拌并加熱回流4.5小時。將該混合物在冰浴中冷卻并過濾；將沉淀的KBr用丙酮(1.2L)洗滌。將合并的濾液蒸發(fā)至得到一種紅色糖漿狀物，然后使其結(jié)晶。將固體溶于CH2Cl2(～200ml)并將該溶液上樣到CH2Cl2中的硅膠柱(1.5kg)上。將該柱用CH2Cl2(12L)洗脫且然后用CH2Cl2-EtOAc(9∶1，6L)洗脫。將黃色產(chǎn)物級分過濾并在真空中蒸發(fā)(35-40℃)至得到一種亮黃色固體；62.0g(92.4％)。
S-[2-[2，4-二硝基苯基氨基]乙基]硫代磷酸在氬氣環(huán)境中向上述二乙酯(61.4g，0.161mol)溶于CH2Cl2(250ml)中所得到的攪拌的冷(冰浴)溶液中逐滴加入溴三甲基硅烷(55ml，0.42mol)。除去冷卻浴并在室溫下將該溶液攪拌48小時。將該溶液在真空中蒸發(fā)，然后與幾部分干甲醇(100ml和2×250ml)一起再蒸發(fā)。將黃色固體與CH2Cl2(200ml)一起攪拌且然后過濾至得到21.8g的亮黃色產(chǎn)物(在40-45℃下真空干燥)。將濾液真空濃縮至一種固體。將該固體與CH2Cl2(250ml)一起攪拌，并收集得到另外22克產(chǎn)物(在40-45℃下真空干燥)。將兩種固體合并分析；mp124-126℃。計算值％C 29.73、％H 3.12、％N 13.00、％S 9.92；實驗值％C 29.87、％H 3.18、％N 12.82、％S 9.80。1H NMR、31PNMR和IR與推定的結(jié)構(gòu)一致。1H NMR顯示了約0.3％的單乙酯母體(precurser)。沒有觀察到其它雜質(zhì)。
本發(fā)明被護親核性化合物的其它實施例是 實施例IV改性的F&DC黃#6 實施例V改性的F&DC紅#4 實施例VI改性的靛藍胭脂紅 實施例VII改性的硅氧烷通過本領(lǐng)域中公知的合成方法來制備這些化合物，這些方法包括但不限于如上所述和描述在Sokolowska-Gaida，J.和Freeman，H.的《染料與顏料》(Dyes and Pigments)(1990)第14卷pp35-48以及由Dow Corning Corp.公開的歐洲專利申請EP 0437099 A1(發(fā)明人Halloran，D.J.等)中的那些方法。
本發(fā)明被護親核性化合物的使用方法不同的被護親核性化合物的使用方法取決于所用的產(chǎn)品形式。用途一般是用于所選擇產(chǎn)品的用途。
可以以各種方式將本發(fā)明的被護親核性化合物用于護發(fā)組合物中。例如，可以將本發(fā)明的化合物以含有下列物質(zhì)的醇/溶劑/水溶液的形式直接施用于頭發(fā)S-十六基硫代磷酸酯 3.00％異丙醇 25.00％1，2-己二醇25.00％水 47.00％在施用后，洗滌或沖洗頭發(fā)以便除去過量的溶劑。所得的結(jié)合的十六烷基對頭發(fā)提供了持續(xù)長久的調(diào)理效果。
使用本發(fā)明被護親核性化合物的第二種調(diào)理劑組合物包括O，O-二乙基-S-十六基硫代磷酸酯 3.00％異丙醇 25.00％1，2-己二醇25.00％水 47.00％另一方面，使用本發(fā)明被護親核性化合物的第二種調(diào)理組合物包括實施例VII的改性的硅氧烷 5.00％異丙醇 50.00％水 45.00％使用本發(fā)明被護親核性化合物的有代表性的染料組合物包括S-[2-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-乙基]硫代磷酸 5.00％異丙醇 50.00％水 45.00％使用本發(fā)明被護親核性化合物的第二種染料組合物包括S-[2-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-乙基]硫代磷酸 1.00％脲 10.00％
椰油酰氨基丙基甜菜堿 0.80％水 82.20％還可以將被護親核性化合物與本領(lǐng)域中目前眾所周知的技術(shù)結(jié)合使用來處理諸如頭發(fā)、牙齒、指甲、織物和動物毛皮這樣的基體。這類組合物的非限制性實例描述在下列參考文獻中，將這些文獻中每一篇的全部內(nèi)容引入本文作為參考洗發(fā)劑-1994年4月12日授權(quán)的美國專利號RE 34,584(Grote等)；1982年8月17日授權(quán)的美國專利號4,345,080(Bolich)；1983年4月12日授權(quán)的美國專利號4,379,753(Bolich)；和1987年11月10日授權(quán)的美國專利號4,705,681(Maes等)。
頭發(fā)調(diào)理劑-1983年6月7日授權(quán)的美國專利號4,387,090(Bolich)；1997年10月7日授權(quán)的美國專利號5,674,478(Dodd等)；和1998年5月12日授權(quán)的美國專利號5,750,122(Evans等)。
頭發(fā)定型組合物-1992年11月24日授權(quán)的美國專利號5,166,276(Hayama等)；1996年10月15日授權(quán)的美國專利號5,565,193(Midha等)；和1997年8月19日授權(quán)的美國專利號5,658,557(Bolich等)。
染發(fā)劑組合物-1980年4月15日授權(quán)的美國專利號4,197,865(Jacquet等)；1978年11月14日授權(quán)的美國專利號4,125,367(Bugaut等)；1992年5月19日授權(quán)的美國專利號5,114,429(Junino等)；和1994年1月18日授權(quán)的美 unino等)。
＿＿＿＿＿物-1997年10月16日提交的普通轉(zhuǎn)讓的美國專利申請順序號08/951，285(Alwatarri等)(代理人案號6345C)；1996年11月27日提交的08/757,538(Bartholomey等)(代理人案號6397)；和1998年7月23日提交的09/121,138(Alwatarri等)(代理人案號5654C)；和1996年10月31日公開的PCT申請?zhí)朥S96/04154、1998年5月7日公開的US97/19786；以及1998年6月4日公開的US97/21890。
指甲上光劑和指甲上光劑輔助涂層(subcoat)組合物-1979年12月18日授權(quán)的美國專利號4,179,304(Rossomando)；1996年7月23日授權(quán)的美國專利號5,538,717(LaPoterie)；和1997年6月17日授權(quán)的美國專利號5,639,447(Patel)；1996年10月22日授權(quán)的美國專利號5,567,428(Hughes)。
牙膏組合物-1981年3月3日授權(quán)的美國專利號4,254,101(Denny)；和1982年2月9日授權(quán)的美國專利號4,314,990(Denny等)；和1996年5月30日公開的PCT申請?zhí)朩O 96/15767(Unilever PLC)。
織物染料和處理用組合物其它典型的組合物可以在《化妝品與盥洗組合物》(Cosmetic and ToiletryFormulations)第2版，F(xiàn)lick，E.W.，Noyes Publications(N.J.)；《Harry氏美容學(xué)》(Harry’s Cosmeticology)第7版，R.G.Wilkinson，J.B.和Moore R.J.，Chemical Pub.Co.(NY)(1982)和《化妝品、科學(xué)與技術(shù)》(Cosmetics，Science andTechnology)第2版，Balsam，M.S.和Sagarin，E.S.，Wiley-Interscience(NY)(1972)(3卷)中找到。
本發(fā)明的其它實施方案包括一種系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括含有被護親核性化合物和活化機構(gòu)的局部用組合物。例如下列染料組合物S-[2-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-乙基]硫代磷酸 1.00％脲 10.00％椰油酰氨基丙基甜菜堿0.80％水 88.20％可以將該組合物與5％的巰基乙酸溶液同時施用。優(yōu)選的實施方案是一種套盒，其中將染料溶液和巰基乙酸包裝在雙室包裝的隔開的室內(nèi)且將它們同時從所述包裝中傳送出來。
權(quán)利要求
1.一種用于處理以氨基酸為基礎(chǔ)的基體的局部用組合物，它包括具有下列通式的被護親核性化合物R-(Nu-Pr)m其中R是官能團、Nu是親核物質(zhì)、Pr是保護基且m是1-3的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的局部用組合物，其中所述的親核物質(zhì)是硫。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的局部用組合物，其中所述的官能團R選自下列物質(zhì)組成的組抗菌化合物、UV-吸收化合物、皮膚調(diào)節(jié)劑、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)修整劑、頭發(fā)定型劑、染發(fā)劑、頭屑處理劑、抗炎化合物、抗氧化劑、著色劑、香料、口腔護理活性劑、皮膚增濕劑、藥物活性劑、去頭屑劑、驅(qū)蟲劑、增濕劑、濕潤劑、珠光劑和/或遮光物質(zhì)、織物保護活性劑、寵物修整活性劑、織物抗皺劑、防縮活性劑、洗衣保護活性劑、硬表面活性劑、織物活性劑、織物染料、防水劑、陽離子型聚合物、陽離子型表面改性劑、疏水表面改性劑、陰離子型表面改性劑、吸收劑、抗真菌劑、殺蟲劑、織物顏色保護劑、諸如指甲油和擦亮劑之類的指甲活性劑、睫毛活性劑和睫毛油、止汗劑和除臭活性劑、防痤瘡活性劑、味道控制活性劑、熒光活性劑、漂白劑、酶、抗體、分散助劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、抗皮脂溢劑、增白劑、熒光染料、柔軟劑、交聯(lián)劑及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的局部用組合物，其中所述的保護基是磷連接的三、四、五或六配位部分。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的局部用組合物，其中所述的磷連接的部分是一種酸的衍生物，所述的酸選自下列酸組成的組磷酸、膦酸、次膦酸、亞磷酸、三價膦酸、正膦酸、正膦二酸、正膦三酸、正膦四酸、正膦五酸及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的局部用組合物，其中所述的磷連接的部分選自下列基團組成的組的部分 及其混合物，其中G1是O、S、Se、NA1、NA1A2、CA1A2、PA1A2A3或PG2A1；G2是G1；A1、A2和A3是單價基團，它們彼此獨立地選自R、H和包括下列基團的系統(tǒng)組成的組a)包括1-30個碳原子的直鏈、支鏈和單或多環(huán)脂族基；單或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族基或雜烯基；b)0-15個雜原子和c)任選一個或多個氟取代基；X1、X2、X3、X4和X5是吸電子基團或給電子基團，它們具有的哈米特σ對位(para)值約為-1.0-約+1.5。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的局部用組合物，其中X1、X2、X3、X4和X5彼此獨立地選自下列基團組成的組A1、A2、A3、SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2、S(NA1)A2、S(O)(NA1)A2；OA1、OCN、ONA1A2、NA1A2、NA1A2A3+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、N＝C＝NA1、NA1NA2A3、NA1NA2NA3A4、NA1N＝NA2；COHal、CON3、CONA12、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC、Hal、通過環(huán)系連接X1、X2、X3、X4、X5中的一個或多個的基團、其鹽、及其混合物；其中Hal是F、Cl、Br或I且A4是A1。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的局部用組合物，其中所述的磷連接的部分如下 其中G1是O或S且X1和X2獨立地選自SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2、S(NA1)A2、S(O)(NA1)A2；OA1、OCN、ONA1A2及其混合物組成的組。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的局部用組合物，其中所述的磷連接的部分選自下列基團組成的組 及其混合物。
10.一種系統(tǒng)，它包括a)根據(jù)權(quán)利要求1所述的局部用組合物；和b)活化機構(gòu)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的系統(tǒng)，其中所述的活化機構(gòu)是一種pH改性劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的系統(tǒng)，其中所述的活化機構(gòu)是水。
13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的系統(tǒng)，其中所述的活化機構(gòu)是能源。
14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的系統(tǒng)，其中所述的活化機構(gòu)是一種獨立的親核物質(zhì)。
15.根據(jù)權(quán)利要求10所述的系統(tǒng)，其中所述的活化機構(gòu)是預(yù)還原的頭發(fā)。
16.一種套盒，它包括a)根據(jù)權(quán)利要求11所述的系統(tǒng)；和b)包括第一個室和第二個室的包裝；其中將所述的局部用組合物包裝在一個室內(nèi)且可以使其從該室中釋放出來；而將pH改性劑包裝在第二個室內(nèi)且可以使其從該室內(nèi)釋放出來。
17.一種包括權(quán)利要求2所述的被護親核性化合物的護發(fā)組合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的護發(fā)組合物，其中所述的被護親核性化合物占該組合物的約0.000001％-約30％。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的護發(fā)組合物，其中所述被護親核性化合物的磷連接的部分選自下列基團組成的組 及其混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的護發(fā)組合物，其中所述的官能團R選自頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)定型劑、著色劑、防曬劑、香料、去頭屑劑及其混合物組成的組。
21.一種包括權(quán)利要求2所述的被護親核性化合物的織物保護組合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的織物保護組合物，其中所述的被護親核性化合物占該組合物的約0.000001％-約30％。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的織物保護組合物，其中所述被護親核性化合物的磷連接的部分選自下列基團組成的組 及其混合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的織物保護組合物，其中所述的官能團R選自著色劑、味道控制活性劑、防滲漏劑、香料及其混合物組成的組。
25.一種包括權(quán)利要求2所述的被護親核性化合物的化妝品組合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的化妝品組合物，其中所述的被護親核性化合物占該組合物的約0.000001％-約30％。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的化妝品組合物，其中所述被護親核性化合物的磷連接的部分選自下列基團組成的組 及其混合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求19所述的化妝品組合物，其中所述的官能團R選自著色劑、防滲漏劑、樹脂、清漆、膠乳涂飾劑及其混合物組成的組。
29.一種包括權(quán)利要求2所述的被護親核性化合物的口腔護理組合物。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的口腔擴理組合物，其中所述的被護親核性化合物占該組合物的約0.000001％-約30％。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的口腔護理組合物，其中所述被護親核性化合物的磷連接的部分選自下列基團組成的組 及其混合物。
32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的口腔護理組合物，其中所述的官能團R選自著防齲劑、噬斑緩沖劑、抗噬斑劑、用于緩解敏感性牙齒的活性劑、成膜和封閉孔的物質(zhì)、口服藥物活性劑、生物分子、防牙垢劑(anti-tartaragents)、用于治療口臭(bad breath)的活性劑、抗結(jié)石劑(anti-calculus agents)及其混合物組成的組。
33.一種包括權(quán)利要求2所述的被護親核性化合物的動物保健組合物。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的動物保健組合物，其中所述的被護親核性化合物占該組合物的約0.000001％-約30％。
35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的動物保健組合物，其中所述被護親核性化合物的磷連接的部分選自下列基團組成的組 及其混合物。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的動物保健組合物，其中所述的官能團R選自抗菌劑、驅(qū)蟲劑、修整活性劑及其混合物組成的組。
37.一種用于使官能團與以氨基酸為基礎(chǔ)的基體結(jié)合的方法，該方法包括將權(quán)利要求2所述的被護親核性化合物施用在所述以氨基酸為基礎(chǔ)的基體上。
38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法，其中所述的以氨基酸為基礎(chǔ)的基體選自羊毛、棉花、動物毛皮、動物皮膚、動物毛發(fā)、人發(fā)、人體指甲和人體牙齒組成的組。
39.一種用于使官能團與人發(fā)結(jié)合的方法，該方法包括將權(quán)利要求20所述的被護親核性化合物施用在需要這類處理的人發(fā)上。
40.一種用于使官能團與織物結(jié)合的方法，該方法包括將權(quán)利要求24所述的被護親核性化合物施用在需要這類處理的織物上。
41.一種用于使官能團與指甲或睫毛結(jié)合的方法，該方法包括將權(quán)利要求28所述的被護親核性化合物施用在需要這類處理的指甲或睫毛上的步驟。
42.一種用于使官能團與牙齒結(jié)合的方法，該方法包括將權(quán)利要求32所述的被護親核性化合物施用在需要這類處理的牙齒上。
43.一種用于使官能團與動物毛皮結(jié)合的方法，該方法包括將權(quán)利要求36所述的被護親核性化合物施用在需要這類處理的動物毛皮上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于處理以氨基酸為基礎(chǔ)的基體的局部用組合物,它包括具有通式R－(Nu－Pr)
文檔編號A61K8/00GK1342065SQ00804636
公開日2002年3月27日 申請日期2000年1月7日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月8日
發(fā)明者小羅伯特·W·格倫 申請人:寶潔公司