專利名稱：：含有甾醇的顆粒劑的制作方法含有甾醇的顆粒劑發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及含有類脂粉末的顆粒劑。本發(fā)明還涉及這些顆粒劑在可食用分散體和/或片劑的制備中的用途。發(fā)明背景已知粉末狀類脂、類脂顆粒劑、類脂立方體和類脂片劑。然而，不能用與經(jīng)熔化物結(jié)晶出的類脂構(gòu)成這類產(chǎn)物，例如用套管冷卻結(jié)晶(votator)加工制備人造黃油的相同方法，用這些已知產(chǎn)品構(gòu)成含有油相的食品中的油相。也需要湯汁(soups)、調(diào)味汁(sauces)、羹湯(boullions)、調(diào)味品(seasonings)的特定制劑(例如，濃縮物)，這些特定制劑可快速分散在含水液體和/或在食物組合物中。還需要加工羹湯、肉湯、湯汁的呈立方體、片劑等形式的調(diào)味品和特定制劑的制備方法。通常采用涉及壓制步驟的方法制備這類立方體或片劑。在這類壓制步驟之前，通?；旌细鞒煞?。這些成分通常是千燥粒狀成分(鹽、MSG、草本植物、香料、淀粉和淀粉衍生物)的組合物，它往往含1-30%重量的脂肪。使這類干成分與脂肪混合可能是麻煩的，例如，涉及脂肪的熔解、熟化時(shí)間和其它不便。因此需要呈立方體或片劑形式的羹湯、肉湯、湯汁、調(diào)味汁的這類調(diào)味品和濃縮物的容易的制備方法。同時(shí)待審的申請PCT/EP2004/006544描述包括油包水型乳劑的可食用分散體，它含有結(jié)構(gòu)劑(structuringagent),尤其是具有亞微米粒徑顆粒的多微孔(micr叩orous)結(jié)構(gòu)的脂肪。油包水型乳劑可為餐用涂抹食品(tablespread)。在實(shí)施例中，描述了可傾倒乳劑和可傾倒分散體。例如可通過使油相與結(jié)構(gòu)劑顆粒與分別制成的水相混合制備可食用分散體。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明解決了一個(gè)或多個(gè)以上難題，本發(fā)明提供含有液體和類脂粉末顆粒(本文稱為次級(jí)顆粒)的顆粒劑，顆粒具有多孩乏孔結(jié)構(gòu)且為具有亞孩MM立徑的初級(jí)顆粒的附聚物(agglomerates)。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，例如用于PCT/EP2004/006544的耀j立(micronised)脂肪顆?？勺兂蓺廨d的并可被描述為粉狀的。當(dāng)采用微粒脂肪粉末制備食品時(shí)，該粉塵對粉末的加工性能產(chǎn)生負(fù)面影響。此外，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)微粒脂肪粉末具有極低的堆積密度。這帶來一個(gè)難題如果運(yùn)送，一定質(zhì)量的粉末會(huì)占據(jù)巨大的空間。因此，本發(fā)明涉及一種顆來立劑，它包含a)具有多孩乏孔結(jié)構(gòu)的固體賴t粒類脂粉末顆粒；和，b)液體；其中的顆粒劑是本文稱為次級(jí)顆粒的所述類脂顆粒的附聚物；和其中所述次級(jí)顆粒是初級(jí)類脂顆粒的附聚物，所述初級(jí)類脂顆粒是具有0.01-0.5nm的平均厚度的小片狀體(platelets)且其中的類脂包含甾醇。發(fā)明詳述本文將顆粒劑定義為如下所述通過增大次級(jí)顆粒粒徑所制備的物質(zhì)。本文用下列術(shù)語描述根據(jù)本發(fā)明的顆粒劑的性質(zhì)。雖然這類顆粒在本文中稱為顆粒劑，但它們可通過成粒作用制備，也可通過對特定原料的粒徑增大的其它已知技術(shù)制備這類顆粒劑-顆粒，只要得到所需的顆粒劑粒徑，和顆粒具有適當(dāng)?shù)挠捕?。因此，盡管在本文中稱為"顆粒劑"，但它確實(shí)指具有一定粒徑(大于顆粒劑的大部分組分例如粉狀原津牛和/或晶狀原料)的所有顆粒，且不但可通過成粒作用還可以通過其它技術(shù)制備這類顆粒劑。因此，對于例如，羹湯立方體(鹽、MSG、面粉、，淀粉、麥芽糖糊精等)的各種常規(guī)成分需要粒徑增大技術(shù)，它使這些成分的大量這類更小的顆粒(粉狀材料例如面粉和/或淀粉和/或晶狀材料例如鹽、糖、MSG)粘合在一起，增大為本文稱為顆粒劑的顆粒。這類粒徑增大的適用技術(shù)為本領(lǐng)域所知并包括成粒作用、附聚作用、造粒(pelletisation)、燒結(jié)、團(tuán)固或隨后切割擠出物的擠出和孩^f立物質(zhì)的粒徑增大領(lǐng)域中所知的其它技術(shù)。顆粒劑適當(dāng)?shù)鼐哂薪橛?.5-10mm(允許部分是細(xì)微的，至少80%重量應(yīng)該具有這樣的津立徑)，優(yōu)選介于l-5mm，更優(yōu)選2-5mm的直徑。根據(jù)本發(fā)明，顆粒劑是固體微粒類脂粉末顆粒的附聚物，本文稱、為次級(jí)顆并立。根據(jù)本發(fā)明，本文稱為次級(jí)顆粒的固體結(jié)構(gòu)劑顆粒應(yīng)具有亞微米粒徑顆粒(本文稱為初級(jí)顆粒)的多孩么孔結(jié)構(gòu)。次級(jí)顆粒是具有多孩t孔結(jié)構(gòu)的初級(jí)顆粒的附聚物。初級(jí)顆粒的粒徑是亞微米的(即具有小于lp的直徑)?？扇缭赑CT/EP2004/006544中所述制備本文的微粒脂肪(次級(jí)顆粒)。多微孔結(jié)構(gòu)的實(shí)例表示于PCT/EP2004/006544的圖6和7中。初級(jí)顆粒往往具有圖7中所示的形狀，其中具有亞微米尺寸的小片狀體是初級(jí)顆粒。小片狀體的厚度應(yīng)該是亞孩t米的，厚度優(yōu)選平均為0.01-0.5pm，更優(yōu)選0.03-0.2fxm,甚至更優(yōu)選0.06-0.12pm。對于例如表示于PCT/EP20O4/006544的圖10中的具有更多氣泡狀的孩么孔結(jié)構(gòu)的次級(jí)顆粒，得到相當(dāng)好的結(jié)果。在這類多微孔結(jié)構(gòu)中，氣泡的壁厚應(yīng)為亞孩t米的，例如平均0.01-0.5pm,更優(yōu)選0.03誦0.2pm,甚至更優(yōu)選0.06-0.12nm。在分散體的制備過程中，例如通過混合器的力量，可將次級(jí)顆粒破碎成亞纟敫米顆粒。所生成的亞孩l米顆粒會(huì)形成分散體的結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)。結(jié)構(gòu)劑優(yōu)選可食用類脂，更優(yōu)選它包含可食用脂肪。在本發(fā)明的上下文中，顆粒劑含有液體。顆粒劑的液體含量優(yōu)選為40-60%重量。液體優(yōu)選為可食用油或可食用油的油包水型(w/0)乳劑。在本發(fā)明的上下文中，類脂包含甾醇。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，固體凝4立類脂顆粒含有基于類脂顆?？傊亓坑?jì)的25-100%重量，優(yōu)選80-100%重量的甾醇。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語甾醇用來指甾醇、甾烷醇(stanol)、甾醇/甾烷醇的脂肪酸酯和它們的任何混合物。根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)物包含甾醇和/或甾烷醇或它們的脂肪酸酯或其混合物。在本申請中，當(dāng)涉及甾醇酯(sterolester)時(shí)，這還包括它們的飽和衍生物、甾烷醇酯和甾醇-和甾烷醇酯的組合。甾醇或植物甾醇，也稱為植物(plant)甾醇或植物(vegetable)甾醇，可分為三類，4-去曱基甾醇、4-單曱基甾醇和4,4'-二曱基甾醇。在油中，它們主要以游離的脂肪酸的甾醇和甾醇酯存在，雖然也存在甾醇葡萄糖苷和?；薮计咸烟擒?。有三種主要植物甾醇，即j3-谷甾醇、豆甾醇和菜油甾醇。所指各組分的示意圖與在"InfluenceofProcessingonSterolsofEdibleVegetableOils",S.P.Kochhar;Prog.LipidRes.22:161-188頁中給出的一樣。在本說明書中，各種5a-飽和衍生物例如谷甾烷醇(sitostanol)、菜油甾烷醇(campestanol)和麥角甾烷醇和它們的衍生物稱為甾烷醇。(任選經(jīng)酯化的)甾醇或甾烷醇優(yōu)選自|3-谷甾醇、P-谷甾烷醇、菜油甾醇、菜油甾烷醇、豆甾醇、菜子甾醇、茱子甾烷醇(bmssicastanol)的脂肪酸酯或其混合物。甾醇或甾烷醇任選被脂肪酸至少部分酯化。甾醇或甾烷醇優(yōu)選被一種或多種<32.22脂肪酸酯化。為本發(fā)明的目的，術(shù)語(:2.22脂肪酸指包含c2.22主鏈和至少一個(gè)酸基的任何分子。在本上下文中盡管并不優(yōu)選，Cw2主鏈仍可被部分取代或存在支鏈。然而，(32.22脂肪酸優(yōu)選為包含一個(gè)或兩個(gè)作為末端基團(tuán)的酸基的直鏈分子。最優(yōu)選存在于天然油中的直鏈Cs-22脂肪酸。任何這類脂肪酸的適用實(shí)例有乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸。例如，適用的其它酸有檸檬酸、乳酸、草酸和馬來酸。最優(yōu)選肉豆蔻酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、油酸、鯨蠟烯酸、芥酸、反油酸、亞油酸和亞麻酸。需要時(shí)，脂肪酸混合物可用來酯化甾醇或甾烷醇。例如，可用天然生成的脂肪或油作為脂肪酸的來源，經(jīng)內(nèi)酯化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)酯化。類脂進(jìn)一步任選含有可食用脂肪?？墒秤弥局饕筛视腿ソM成。適合用作結(jié)構(gòu)劑的這類可食用脂肪一般是甘油三酯的混合物，它們中的某些具有高于室溫或環(huán)境溫度的熔點(diǎn)，從而含有晶體形式的固體。固體結(jié)構(gòu)劑，也稱為^5更漿(hardstock),可用來構(gòu)成脂肪相并可幫助穩(wěn)定分散體。為賦予普通人造黃油以半固體、塑性、可涂(spreadable)稠度的特性，該穩(wěn)定和構(gòu)成功能起重要作用。通過液體油生成結(jié)構(gòu)性脂肪相，固體脂肪晶體形成網(wǎng)絡(luò)。含水相液滴被固定于固體脂肪晶體晶格的空間。這樣阻止液滴合并和從脂肪相分離出豐支重的含水相。根據(jù)本發(fā)明，微粒類脂粉末易于附聚。通過在微粒脂肪粉末上噴粘性液體，并使這些次級(jí)脂肪粉末顆粒粘(gluing)在一起，形成顆粒劑，完成附聚。該粘性液體應(yīng)該是除足夠濃以致在次級(jí)粉末顆粒間形成橋接(bridge)之外，還能濕潤粉末的液體。優(yōu)選粘性液體是可食用油或可食用油的油包水型乳劑。成粒技術(shù)并不重要，例如可用常規(guī)制粒機(jī)使初級(jí)微粒脂肪粉末成粒。優(yōu)選如上述實(shí)現(xiàn)成粒。根據(jù)本發(fā)明的顆粒劑可用作制備幾種含有脂肪的產(chǎn)品，例如烹飪用脂肪、涂抹食品和液體人造黃油的中間體。也可將該粉末就這樣用于終端產(chǎn)物或作為要壓制片劑的粉末。令人驚訝地，當(dāng)在食品加工的常規(guī)方法中用作一種成分時(shí)，顆粒劑可被用來穩(wěn)定食品中的油相。雖然不希望受理論的束縛且不限制本發(fā)明的范圍，但是解釋可能是，在食品加工期間，顆粒劑被機(jī)械力石皮碎，碎片能夠穩(wěn)定油相。因此，本發(fā)明還涉及可食用分散體的制備方法，所述分散體包括a)油相，b)結(jié)構(gòu)劑;和，c)水相和任選的固相，其中所述分散體通過混合油、結(jié)構(gòu)劑和水相和任選的額外的固相形成；其中的結(jié)構(gòu)劑是根據(jù)本發(fā)明的顆粒劑。顆粒劑可進(jìn)一步用于羹湯或調(diào)味品立方體的制備方法，該方法包括下列步驟ayf吏2-99。/。的含有一種或多種鹽、增味劑、香料、草本植物、增香劑、糖、酵母浸膏或水解植物蛋白的粒狀成分與l-98。/。的在20。C下呈粒狀的脂肪固體混合，b)壓成立方體；其中的呈粒狀的脂肪包含#4居本發(fā)明的顆粒劑。在上述方法中，所給出的各成分的量的范圍寬。例如，實(shí)際量取決于所打算的用途。對于羹湯(包括肉湯和漿液(stock)等)立方體，脂肪量優(yōu)選為1-30%，更優(yōu)選2-25%。對于調(diào)味品(包括熔化物)立方體，脂肪量優(yōu)選為10-99%，更優(yōu)選20-70%。例如，對于湯汁和調(diào)味汁，立方體可具有5-60%,優(yōu)選10-50%含量的脂肪。所有百分比是基于立方體總重量的百分比。對于很少量(例如，1-5%)的脂肪，可能需要包含已知其有助于壓制成片劑的成分，如麥芽糖糊精和/或濕潤成分。本發(fā)明還涉及制備羹湯、肉湯、湯汁或調(diào)味汁的粒狀調(diào)味品或濃縮物，它們含有0.5-60%重量的脂肪和40-99.5%重量的一種或多種鹽、增味劑、淀粉、淀粉衍生物、糖、草本植物、香料、蔬菜粒、佐料、著色劑，其中的脂肪包含根據(jù)本發(fā)明的顆粒劑。本發(fā)明的益處可以分為我們稱之為用戶的益處(customerbenefits)和消費(fèi)者的益處(consumerbenefits)。用戶益處主要在于中間產(chǎn)品。這些益處主要表現(xiàn)于最終產(chǎn)品的貯存和制備期間。消費(fèi)者益處表現(xiàn)于最終產(chǎn)品。本文所述益處忽疇^t粒粉末的使用益處，這些益處已經(jīng)很多了。用戶益處一減少4分末的塵污，一減少粉末的體積，即較高的堆積密度，一改良4分末的流動(dòng)性，—貯存能即時(shí)制備的成分的可能性，一如果粉末分散于油中，改良分散體性質(zhì)。消費(fèi)者益處一粉末產(chǎn)品和片劑(如果片劑由粉末壓制)的壽交低的SAFA-含量，一在含水組分中構(gòu)型的能力，如果油包水型乳劑用來使粉末成粒，在可水溶或可油溶的組分，例如防濺乳化劑等中構(gòu)型的能力，一使類似于橄欖片等的各固體成分共同成粒的能力。實(shí)施例通用方法舉積密產(chǎn)通過用測量筒確定100g原料的體積測量堆積密度并表示為kg/1通過AACC方法38-10(第9版，199》測量谷蛋白含量。漆悉《悉遽為本發(fā)明的目的，通過下列程序測量用動(dòng)態(tài)流速(DFR)，以ml/s表示的粒狀制品的流動(dòng)性。將內(nèi)徑35mm和長度600mm的圓柱玻璃管牢固地沿著其縱軸成垂直位置鉗住。其較低端用具有15'內(nèi)角的聚氯乙烯圓錐體封住和較低出口孔直徑為22.5mm。笫一個(gè)光速傳感器定位于出口之上的"Omm處，第二個(gè)光束傳感器定位于笫一個(gè)傳感器之上250mm處。為確定動(dòng)態(tài)流速，出口孔臨時(shí)關(guān)閉，圓筒用粒狀制品填至較上傳感器之上約10cm處。打開出口，電子測量粉末水平從較上傳感器下落到較低傳感器所用的流動(dòng)時(shí)間t(秒)。該測定重復(fù)2或3次，取平均值。如果V是較上與較低傳感器間的管的體積(ml),用V/t給出DFR。無艱辦在裙遂無限制壓縮性試驗(yàn)(UCT)提供產(chǎn)品的粘結(jié)性或"粘性"的測量并可提供其在，例如筒倉中的貯存性質(zhì)的指南。試驗(yàn)原理是將粒狀制品壓縮成壓塊(compact),再測量打破壓塊所需要的力。這可采用包含89mm直徑和114mm(3.5x4.5莢寸)高度、柱塞和塑料盤和如下列預(yù)先稱重的重量的裝置實(shí)現(xiàn)。安放于固定的定位圓盤周圍并用鉗加固的圓筒裝滿粒狀制品，并越過其畫出整齊的邊緣劃平表面。50g塑料盤置于粒狀制品的頂部，柱塞下降，將10kg重量慢慢置于較上柱塞盤頂部。在適當(dāng)位置保持重量2分鐘，之后，除去10kg重量，提升柱塞。從圓筒移去鉗，小心移去圓筒的二等分，留下粒狀制品壓塊。如果壓塊未破，將笫二個(gè)sog塑料盤置于第一個(gè)的頂部，停留約IO秒鐘。如果壓塊仍然未破，將100g盤置于塑料盤的頂部，并放置IO秒鐘。如果壓塊仍然末^5皮，很輕緩地降低柱塞于盤上，以10秒間隔增加250g重量，直到壓塊崩潰。紀(jì)錄柱塞、塑料盤的總重量和崩潰時(shí)重量。通過如下^^裂壓塊所需的重量將粉末粘結(jié)性分類。所需的重量越大，UCT值越高和粉末越粘結(jié)("粘")。除非另有明確說明，用于本文的術(shù)語"細(xì)微"指直徑小于180微米的顆粒。進(jìn)一步地，提及"粗糙"原料，指直徑大于1400微米的顆粒。可用篩分析測量細(xì)微和粗糙顆粒的水平。Stevens值Stevens值給出產(chǎn)品的堅(jiān)固性指標(biāo)。室溫下，用StevensTextureAnalyser(lmm/sec，25mm深度，4.4.mm才笨測器)測量5°C下5!±存24小時(shí)的所有產(chǎn)物的堅(jiān)固性，本文中引用為Stevens值(用g表示)。實(shí)施例1為尋求最佳^7固比，用硬化到70。C(RPh070)的微粒高芥酸油菜籽和向日葵油(SF)完成一系列實(shí)驗(yàn)。隨著表中所示的變化的^固比完成該系列實(shí)驗(yàn)。成粒期間及之后的即刻觀察值描述于相同表中。表l:顆?；瘲l件的試驗(yàn)結(jié)果順7娜絲為、炎應(yīng)蔡203040仍然極為多塵的粉末22.527.545多塵的粉末252550很好的顆粒，但仍有一些塵污27.522.555粗顆粒，但仍可流動(dòng)302060替代粉末的一個(gè)脂肪塊從這些成粒實(shí)驗(yàn)中，更加清楚地發(fā)現(xiàn)，對于進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)50%的固體體積分?jǐn)?shù)是最佳的。然而，！^存后，仍產(chǎn)生一些塵污。實(shí)施例2-4如下制備即時(shí)涂抹食品(即，可采用普通家庭廚房混合器制備的涂抹食品)。用表2中的組合物制備涂抹食品。產(chǎn)生穩(wěn)定涂抹食品。通過使鹽混合于蒸餾水并保持混合物于室溫制備水相。通過用刮勺向液體油中加入顆粒狀脂肪粉末制備脂肪相。用家庭廚房混合器混合水相和油相?？蔁o需乳化劑或增稠劑制備穩(wěn)定涂抹食品。通過向水相加入增稠劑，例如，％重量的淀粉可改善無乳化劑的涂抹食品的長期穩(wěn)定性和/或一致性，適用的淀粉類型是Resistamyl310。將固體成分(即，除水和油之外的所有成分)包在一起?？稍诩依?吏這些成分與油和水混合。表2:實(shí)施例2-4的即時(shí)涂抹食品的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>1與50%重量卩谷甾醇混合的、如W096/19115的實(shí)施例3中那樣制備硬漿脂肪，將該硬漿脂肪如在PCT/EP2004/006544的實(shí)施例1中的那樣被孩t?；?，并如實(shí)施例1中那樣與向日葵油按1:1(w/w)比例成粒。權(quán)利要求1.顆粒劑，其包含a)具有多微孔結(jié)構(gòu)的固體微粒類脂粉末顆粒；和，b)液體；其中的顆粒劑是本文稱為次級(jí)顆粒的所述類脂顆粒的附聚物；和其中所述次級(jí)顆粒是初級(jí)類脂顆粒的附聚物，所述初級(jí)類脂顆粒具有0.01-0.5μm的平均厚度的小片狀體和其中的類脂包括甾醇。2.根據(jù)權(quán)利要求l的顆粒劑，其中的固體類脂顆粒含有25-100%重量的甾醇。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的顆粒劑，其具有40-60%重量的液體含量。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的顆粒劑，其中的液體是植物油或含有植物油的油包水乳劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的顆粒劑，其中的類脂粉末顆粒含有;(數(shù)粒脂肪顆粒。6.—種可食用分散體的制備方法，分散體包含a)油相，b)結(jié)構(gòu)劑；和，c)水相，其中分散體通過混合油、結(jié)構(gòu)劑和水相形成，其中的結(jié)構(gòu)劑是根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的顆粒劑。7.通過壓制根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的顆粒劑制備的立方體或片劑。8.羹湯或調(diào)味品立方體或片劑的制備方法，該方法包括下列步驟a)使2-99%的含有一種或多種鹽、增味劑、香料、草本植物、增香劑、糖、酵母浸膏或水解植物蛋白的粒狀成分與1-98%的20°C下呈顆粒形式的脂肪固體混合，b)壓制成立方體，其中呈微粒形狀的脂肪包含根椐權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的顆粒劑。9.用于制備羹湯、肉湯、湯汁或調(diào)味汁的粒狀調(diào)味品或濃縮物,其含有0.5-60%重量的脂肪和40-99.5。/。重量的一種或多種鹽、增味劑、淀粉、淀粉衍生物、糖、草本植物、香料、蔬菜粒、佐料、著色劑，其中的脂肪包含根據(jù)權(quán)利要求1-5的顆粒劑。全文摘要含有具有多微孔結(jié)構(gòu)和含有甾醇的類脂粉末顆粒的顆粒劑。文檔編號(hào)A23L1/00GK101119640SQ200680005341公開日2008年2月6日申請日期2006年1月25日優(yōu)先權(quán)日2005年2月17日發(fā)明者C·加博利諾,H·休辛加申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司