專利名稱::基于三(肟醚)衍生物和殺蟲劑的殺真菌混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及防治有害真菌和昆蟲的殺真菌混合物,它包含a)式(Ⅰ)的苯基乙酸衍生物及其鹽其中取代基和符號具有下列含意X是NOCH3、CHOCH3或CHCH3;Y是氧或NR;R1、R相互獨立地是氫或C1-C4-烷基;R2是氰基、硝基、三氟甲基、鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;m是0、1或2,其中如果m是2,則基團R2可以相同或不同;R3是氫、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C3-C6-環(huán)烷基;R4、R6相互獨立地是氫,是C1-C10-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C1-C10-烷基羰基、C2-C10-烯基羰基、C3-C10-炔基羰基或C1-C10-烷基磺?;?,其中這些基團可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺?;1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基和雜芳硫基,其中環(huán)狀基團部分可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺?;?、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基和C(=NOR7)-An-R8;是芳基、芳基羰基、芳基磺?;?、雜芳基、雜芳基羰基或雜芳基磺酰基,其中這些基團可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺?;1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基和C(=NOR7)-An-R8;R5是氫,是C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基,其中這些基團可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C1-C6-烷基磺?;?、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、芳基、芳氧基、芳基-C1-C4-烷氧基、芳硫基、芳基-C1-C4-烷硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳基-C1-C4-烷氧基、雜芳硫基、雜芳基-C1-C4-烷硫基,其中環(huán)狀基團部分可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺?;?、C1-C6-烷基磺酰氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基和C(=NOR7)-An-R8;是C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烯基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基,其中環(huán)狀基團部分可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、雜芳基和雜芳氧基;其中A是氧、硫或氮,且其中氮帶有氫或C1-C6-烷基;n是0或1;R7是氫或C1-C6-烷基,和R8是氫或C1-C6-烷基,和b)至少一種選自下列式Ⅱ至Ⅺ的殺蟲劑本發(fā)明的目的是提供一方面在特別是防治稻作物真菌病害上具有良好殺真菌活性,另一方面又具有良好的殺蟲活性的混合物。由于稻作物栽培的氣候區(qū)域通常還會遭遇許多的有害昆蟲,因此,將殺真菌與殺蟲活性組合在一起是人們所期望的。我們發(fā)現(xiàn),此目的通過權(quán)利要求1中要求的混合物實現(xiàn)。式Ⅰ化合物及其制備是本身已知的,且描述于文獻中(WO97/15552)。式Ⅱ至Ⅸ的殺蟲劑同樣是已知的且描述于文獻中。另外,它們以下文括號中所提到的商標名出售ⅡEP-A192,060,通用名吡蟲啉(商標名Admire、Gaucho,拜耳公司生產(chǎn));Ⅲ通用名啶蟲咪(商標名Mospilan,曹達公司生產(chǎn));ⅣCASRN120738-89-8,通用名烯啶蟲胺(商標名BestgardTakedaChemicals生產(chǎn));ⅤColloit等,Proc.Br.Conf.Dis.1,(1992),29,通用名氟蟲腈(商標名銳勁特,羅納普朗克公司生產(chǎn));ⅥUS3474170、US3474171和DE-C1493646;通用名克百威(商標名Curaterr拜耳公司生產(chǎn);呋喃丹,F(xiàn)MC生產(chǎn));Ⅶ全英作物保護大會會報(Proc.Br.Crop.Prot.Conf.)2(1979),557,通用名丁硫克百威(商標名Marshall,F(xiàn)MC生產(chǎn));ⅧFR-A2489329;第10屆國際作物保護大會會報(Proc.Int.Congr.PlantProt.10th),2(1983),360,通用名丙硫克百威(商標名Oncol,Otsuka生產(chǎn);Furacon,Siapa生產(chǎn));ⅨCASRN111988-49-9,通用名thiacloprid(拜耳公司開發(fā)的產(chǎn)品);Ⅹ關(guān)于“害蟲和疾病”布萊頓大會會報(Proc.OftheBrightonConferenceon“PestsandDiseases”),卷1,21-26頁(MTI446,Mitsui生產(chǎn));Ⅺ關(guān)于“害蟲和疾病”布萊頓大會會報(Proc.OftheBrightonConferenceon“PestsandDiseases”),卷1,21-26頁(CGA293343,諾華公司生產(chǎn))。由于C=C和C=N雙鍵,化合物Ⅰ的制備可以產(chǎn)生E/Z異構(gòu)體混合物,它們可以用常規(guī)方式例如結(jié)晶法或色譜法分離成單獨的化合物。然而,如果合成產(chǎn)生異構(gòu)體混合物,由于在某些情況下(例如在光或酸或堿作用下)、在準備使用或在使用中,單獨的異構(gòu)體可以相互轉(zhuǎn)換,因此通常不需要進行分離。類似的轉(zhuǎn)化還可以在使用中發(fā)生,例如在處理植物時或處理過的植物上或在意欲防治的有害真菌或動物害蟲上發(fā)生。對于其活性而言,由于C=X雙鍵,優(yōu)選的是化合物Ⅰ的Z異構(gòu)體(以-OCH3或-CH3基團相對于-CO2R1基團的構(gòu)型而言)。對于其活性而言,由于-C(R3)=NOCH2-雙鍵,優(yōu)選的是化合物Ⅰ的順式異構(gòu)體(以R3基團相對于-OCH2基團的構(gòu)型而言)。在開頭給出的化合物Ⅰ的定義中,使用的上位概念通常表示下列基團鹵素氟、氯、溴和碘;烷基具有1至4、6或10個碳原子的直鏈或支鏈烷基,例如,C1-C6-烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基;鹵代烷基具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,其部分-或全部被上述提到的鹵素原子取代,例如C1-C2-鹵代烷基,如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基和五氟乙基;環(huán)烷基具有3至6個環(huán)成員的單環(huán)狀烷基,例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基;烯基具有2至6或10個碳原子和在任一位置上有一雙鍵的直鏈或支鏈烯基,例如,C2-C6-烯基如1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基或1-乙基-2-甲基-2-丙烯基,炔基具有2至10個碳原子和在任一位置上具有叁鍵的直鏈或支鏈炔基,例如C2-C6-炔基,如乙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基;雜環(huán)基或雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基和雜環(huán)基氨基三至六元飽和或部分不飽和單-或多環(huán)狀雜環(huán),它們含有一至三個選自氧、硫和氮的雜原子且它們直接連接于或經(jīng)氧原子(雜環(huán)基氧基)或經(jīng)硫原子(雜環(huán)基硫基)或經(jīng)氨基(雜環(huán)基氨基)連接于主結(jié)構(gòu)上,例如2-四氫呋喃基、環(huán)乙烷基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異噁唑烷基、4-異噁唑烷基、5-異噁唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻三唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氫呋喃-2-基、2,3-二氫呋喃-3-基、2,3-二氫呋喃-4-基、2,3-二氫呋喃-5-基、2,5-二氫呋喃-2-基、2,5-二氫呋喃-3-基、2,3-二氫噻吩-2-基、2,3-二氫噻吩-3-基、2,3-二氫噻吩-4-基、2,3-二氫噻吩-5-基、2,5-二氫噻吩-2-基、2,5-二氫噻吩-3-基、2,3-二氫吡咯-2-基、2,3-二氫吡咯-3-基、2,3-二氫吡咯-4-基、2,3-二氫吡咯-5-基、2,5-二氫吡咯-2-基、2,5-二氫吡咯-3-基、2,3-二氫異噁唑-3-基、2,3-二氫異噁唑-4-基、2,3-二氫異噁唑-5-基、4,5-二氫異噁唑-3-基、4,5-二氫異噁唑-4-基、4,5-二氫異噁唑-5-基、2,5-二氫異噻唑-3-基、2,5-二氫異噻唑-4-基、2,5-二氫異噻唑-5-基、2,3-二氫吡唑-3-基、2,3-二氫異噻唑-4-基、2,3-二氫吡唑-5-基、4,5-二氫異吡唑-3-基、4,5-二氫異吡唑-4-基、4,5-二氫異吡唑-5-基、2,5-二氫異吡唑-3-基、2,5-二氫異吡唑-4-基、2,5-二氫異吡唑-5-基、2,3-二氫噁唑-3-基、2,3-二氫噁唑-4-基、2,3-二氫噁唑-5-基、4,5-二氫噁唑-3-基、4,5-二氫噁唑-4-基、4,5-二氫噁唑-5-基、2,5-二氫噁唑-3-基、4,5-二氫噁唑-4-基、4,5-二氫噁唑-5-基、2,3-二氫噻唑-3-基、2,3-二氫噻唑-4-基、2,3-二氫噻唑-5-基、4,5-二氫噻唑-3-基、4,5-二氫噻唑-4-基、4,5-二氫噻唑-5-基、2,5-二氫噻唑-2-基、2,5-二氫噻唑-4-基、2,5-二氫噻唑-5-基、2,3-二氫咪唑-2-基、2,3-二氫咪唑-4-基、2,3-二氫咪唑-5-基、4,5-二氫咪唑-2-基、4,5-二氫咪唑-4-基、4,5-二氫咪唑-5-基、2,5-二氫咪唑-2-基、2,5-二氫咪唑-4-基、2,5-二氫咪唑-5-基、2-嗎啉基、3-嗎啉基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、3-四氫噠嗪基、4-四氫噠嗪基、2-四氫嘧啶基、4-四氫嘧啶基、5-四氫嘧啶基、2-四氫吡嗪基、1,3,5-四氫三嗪-2-基、1,2,4-四氫三嗪-3-基、1,3-二氫噁嗪-2-基、1,3-二噻烷-2-基、2-四氫吡喃基、1,3-二氫戊烷-2-基、3,4,5,6-四氫吡啶-2-基、4H-1,3-噻嗪-2-基、4H-3,1-苯并噻嗪-2-基、1,1-二氧雜-2,3,4,5-四氫噻吩-2-基,2H-1,4-苯并噻嗪-3-基、2H-1,4-苯并噁嗪-3-基、1,3-二氫噁嗪-2-基、1,3-二噻烷-2-基;芳基或芳氧基、芳硫基、芳基羰基和芳基磺酰基芳族單-或多環(huán)狀烴基,它們直接連接于或經(jīng)氧原子(-O-)(芳氧基)或經(jīng)硫原子(-O-)(芳硫基)或經(jīng)羰基(-CO-)(芳基羰基)或磺?;?-SO2-)連接于主結(jié)構(gòu)上,例如苯基、萘基和蒽基或苯氧基、萘氧基和蒽氧基和相應(yīng)的羰基和磺?;浑s芳其或雜芳氧基、雜芳硫基、雜芳羰基和雜芳基磺?;甲鍐位蚨喹h(huán)狀基團,它們除了碳環(huán)成員外,可以另外含有一至四個氮原子或一至三個氮原子和一個氧原子或硫原子或一個氧原子或一個硫原子且它們直接或(雜芳氧基)經(jīng)氧原子(-O-)或(雜硫基)經(jīng)硫原子(-S-)、(雜芳基羰基)經(jīng)羰基(-CO-)或(雜芳基磺?;?經(jīng)磺?;?-SO2-)連接于主結(jié)構(gòu)上,例如-5-元雜芳基,含有一至三個氮原子5-元雜芳基,它們除了碳原子外,可以含有一至三個氮原子作為環(huán)成員,例如,2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-三唑-3-基和1,3,4-三唑-2-基;-5-元雜芳基,含有一至四個氮原子或一至三個氮原子和一個硫或氧原子或一個氧原子或一個硫原子5-元雜芳基,它們除了碳原子外,可以含有一至四個氮原子或一至三氮原子或一個硫原子或氧原子作為環(huán)成員,例如,2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-三唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,3,4-三唑-2-基;-苯并稠合的5-元雜芳基,含有一至三個氮原子或一個氮原子和/或氧或硫原子5-元雜芳基,它們除了碳原子外,可以含有一至四個氮原子或一至三個氮原子和一個硫或氧原子或一個氧或硫原子作為環(huán)成員,且其中二個相鄰的碳原子或一個氮原子和一個相鄰的碳環(huán)成員可以通過丁-1,3-二烯-1,4-二基橋接;-5-元雜芳基,經(jīng)氮原子鍵合且含有一至四個氮原子,或苯并稠合的5-元雜芳基,經(jīng)氮原子鍵合且含有一至三個氮原子5-元雜芳基,它們除了碳原子外,可以分別含有一至四個氮原子和一至三個氮原子作為環(huán)成員,且相鄰的二個碳環(huán)成員或一個氮原子和一個相鄰的碳環(huán)成員可以通過丁-1,3-二烯-1,4-二基橋接,這些基團以氮環(huán)成員連接于主結(jié)構(gòu);-6-元雜芳基,分別含有一至三個氮原子和一至四個氮原子6-元雜芳基,它們除了碳原子外,可以分別含有一至三個氮原子或一至四個氮原子作為環(huán)成員,例如,2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,4-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基和1,2,4,5-四嗪-3-基;-苯并稠合的6-元雜芳基,含有一至四個氮原子6-元雜芳基,其中二個相鄰的碳環(huán)成員可以通過丁-1,3-二烯-1,4-二基橋接,例如喹啉、異喹啉、喹唑啉和喹喔啉,和相應(yīng)的氧、硫、羰基或磺?;?。雜芳基氨基芳族單-或多環(huán)狀基團,它們除了碳環(huán)成員外,還可以含有一至四個氮原子或一至三個氮原子和一個氧或硫原子且它們經(jīng)氮原子連接于主結(jié)構(gòu)上?!安糠?或全部鹵代“的定義意在表達在所指的基團上的部分-或全部的氫原子均可能被相同或不同的如上提到的鹵原子替代。對于其活性而言,優(yōu)選的是其中m是0的式Ⅰ化合物。同樣,優(yōu)選的是其中R1是甲基的式Ⅰ化合物。此外,優(yōu)選的是其中R3是氫、氰基、環(huán)丙基、甲基、乙基、1-甲基乙基或三氟甲基的化合物Ⅰ。而且,優(yōu)選的是其中R3是甲基的化合物Ⅰ。此外,優(yōu)選的是其中R3是氰基的化合物Ⅰ。還有,優(yōu)選的是其中R3是環(huán)丙基的化合物Ⅰ。此外,優(yōu)選的是其中R2是三氟甲基的化合物Ⅰ。此外,優(yōu)選的是其中R5是氫、環(huán)丙基、甲基、乙基、異丙基、未取代或取代的芳基或雜芳基的化合物Ⅰ。而且,優(yōu)選的是其中R5是甲基的化合物Ⅰ。此外,優(yōu)選的是其中R5是乙基的化合物Ⅰ。此外,優(yōu)選的是其中R5是異丙基的化合物Ⅰ。還有,優(yōu)選的是其中R5是環(huán)丙基的化合物Ⅰ。而且,優(yōu)選的是其中R5是三氟甲基的化合物Ⅰ。此外,優(yōu)選的是其中R5是未取代或取代的芳基或雜芳基的化合物。此外,優(yōu)選的是其中R5是未取代或取代的吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基或三嗪基的化合物Ⅰ。此外,優(yōu)選的是其中R5是未取代或取代的呋喃基、噻吩基或吡咯基的化合物Ⅰ。此外,優(yōu)選的是其中R5是未取代或取代的噁唑基、噻唑基、異噁唑基、異噻唑基、吡唑基或咪唑基的化合物Ⅰ。此外,優(yōu)選的是其中R5是未取代或取代的噁二唑基、噻二唑基或三唑基化合物Ⅰ。而且,優(yōu)選的還有這樣的化合物Ⅰ,其中R5是未取代或帶有一或二個下列基團的苯基硝基、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷基磺?;1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基或二-C1-C4-烷基氨基羰基。而且,優(yōu)選的還有這樣的化合物Ⅰ,其中R4是氫、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-炔基、烯丙基、芳烷基、雜芳烷基、芳氧基烷基、雜芳氧基烷基、芳基或雜芳基。此外,優(yōu)選的是其中R4是C1-C6-烷基的化合物Ⅰ。還優(yōu)選的化合物Ⅰ公開于WO97/15,552中。含在本發(fā)明混合物中的式Ⅰ化合物對廣譜的植物病原真菌有優(yōu)異的活性,特別是對子囊菌綱、半知菌類、藻菌綱和擔子菌綱的真菌。它們在防治各種作物如棉花、蔬菜(例如,黃瓜、豆類、蕃茄、馬鈴薯和胡瓜)、大麥、禾草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、水果、稻、黑麥、大豆、葡萄、小麥、觀賞植物、甘蔗和許多的種子上的許多植物病原真菌方面特別重要。它們特別適合于防治下列植物病原真菌禾谷類上的禾白粉菌(Erysiphegraminia)、胡瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)、蘋果上的蘋果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)、葡萄上的葡萄白粉病鉤絲殼霉(Uncinulanecator)、禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)、棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)、禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、蘋果上的蘋果黑星菌(VenturiaInaequalis)、禾谷類上的長蠕孢菌(Helminthosporium)、小麥上的穎枯病菌(Septorianodorum)、草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄上的灰霉菌(Botrytiscinera)、花生上的花生尾孢菌(Cercosporaarachidicola)、小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporaherpotophthora)、稻和草坪上的稻梨孢(Pyriculariaoryzae)、馬鈴薯和蕃茄上的蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)、葡萄上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)、蔬菜和水果上的鏈格孢菌(Alternaria),以香蕉上的球腔菌(Mycosphaerella)及鐮刀菌(Fusarium)和輪枝孢菌(Verticillum)。式Ⅱ至Ⅸ化合物適合于防治屬于昆蟲、螨和線蟲綱的動物害蟲。它們可以用在作物保護和衛(wèi)生、貯藏材料保護和獸醫(yī)方面。特別是它們適合于防治下列動物害蟲下列目的有害昆蟲,鱗翅目,例如,小地老虎(Agrotisypsilon)、蕪菁夜蛾(Agrotissegetum)、棉葉波紋夜蛾(Alabamaargillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、蘋果銀蛾(Argyresthiaconjugella)、漢馬夜蛾(Autographagamma)、松天蛾(Bupaluspiniarius)、Cacoeciamurinana、Capuareticulana、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、樅色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、西方云杉卷蛾(Choristoneuraoccidentalis)、一點粘蟲(Cirphisunipuncta)、蘋蠹蛾(Cydiapomonella)、歐洲松毛蟲(Dendrolimuspini)、瓜野螟(Diaphanianitidalis)、巨座玉米螟(Diatraeagrandiosella)、棉斑實蛾(Eariasinsulana)、非洲蔗螟(Elasmopalpuslignosellus)、Eupoeciliaambiguella、歐洲松梢小卷蛾(Evetriabouliana)、粒膚地虎(Feltiasubterranea)、蠟螟(Galletiamellonella)、李小食心蟲(Grapholithafunebrana)、梨小食心蟲(Grapholithamolesta)、棉鈴蟲(Heliothisarmigera)、煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)、棉鈴蟲(Heliothiszea)、菜心野螟(Hellulaundalis)、Hiberniadefoliaria、美國白蛾(Hyphantriacunea)、Hyponomeutamalinellus、番茄蠹蛾(Keiferialycopersicella)、鐵杉尺蛾(Lambdinafiscellaria)、甜菜夜蛾(Laphygmaexigua)、咖啡一點潛蛾(Leucopteracoffeella)、旋紋夜蛾(Leucopterascitella)、Lithocolletisblancardella、Lobesiabotrana、草地螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantriadispar)、模毒蛾(Lymantriamonacha)、桃潛蛾(Lyonetiaclerkella)、天幕毛蟲(Malacosomaneustria)、甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae)、花旗舞毒蛾(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、棉紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella)、豆雜色夜蛾(Peridromasaucia)、圓掌舟蛾(Phalerabucephala)、馬鈴薯毒蛾(Phthorimaeaoperculella)、桔葉潛蛾(Phyllocnistiscitrella)、大菜粉蝶(Pierisbrassicae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypenascabra)、小菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、二三針松小卷蛾(Rhyacioniafrustrana)、Scrobipalpulaabsoluta、麥蛾(Sitotrogacerealella)、葡萄長須卷蛾(Sparganothispilleriana)、草地貪夜蛾(Spodopterafrugiperda)、埃及棉卷蟲(Spodopteralittoralis)、斜紋葉蛾(Spodopteralitura)、Thaumatopoeapityocampa、櫟綠卷蛾(Tortrixviridana)、粉紋夜蛾(Trichoplusiani)和加拿大小卷螟(Zeirapheracanadensis);鞘翅目,例如,梨長吉丁(Agrilussinuatus)、直條叩甲(Agrioteslineatus)、晦暗叩甲(Agriotesobscurus)、Amphimallussolstitialis、李梨木小蠹(Anisandrusdispar)、野棉象(Anthonomusgrandis)、梨花象(Anthonomuspomorum)、甜菜隱食甲(Atomarialinearis)、大松、蠹(Blastophaguspiniperda)、Blitophagaundata、蠶豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchuspisorum)、Bruchuslentis、樺卷葉象(Byctiscusbetulae)、甜菜大龜甲(Cassidanebulosa)、豆葉甲(Cerotomatrifurcata)、甘藍莢象甲(Ceuthorhynchusassimilis)、Ceuthorhynchusnapi、甜菜脛跳甲(Chaetocnematibialis)、煙金針蟲(Conoderusvespertinus)、大門冬葉甲(Criocerisasparagi)、長角葉甲(Diabroticalongicornis)、十二斑葉甲(Diabrotica12-punctata)、玉米芽根葉甲(Diabroticavirgifera)、墨西哥豆甲(Epilachnavarivestis)、煙草跳甲(Epitixhiripennis)、棉籽灰象甲(Eutinibothrusbrasiliensis)、松大象甲(Hylobiusabietis)、埃及苜蓿象甲(Hyperabrunneipennis)、苜蓿葉象甲(Hyperapostica)、云杉八齒小蠹(Ipstypographus)、煙負泥蟲(Lemabilineata)、橙足負泥蟲(Lemamelanopus)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecamlineata)、加州金針蟲(Limoniuscalifornicus)、美洲稻象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、玉米叩甲(Melanotuscommunis)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、Melolonthahippocastani、西方五月鰓角金龜(Melolonthamelolontha)、稻負泥蟲(Oulemaoryzae)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchussulcatus)、草莓耳喙象(Otiorrhynchusovatus)、辣根猿葉蟲(Phaedoncochleariae)、Phyllotretachrysocephala、鰓角金龜(Phyllophagasp.)、庭園麗金龜(Phylloperthahorticola)、蕪菁淡足跳甲(Phyllotretanemorum)、曲條跳甲(Phyllotretastriolata)、日本麗金龜(Popilliajaponica)和谷象(Sitophilusgranaria);雙翅目,例如,埃及伊蚊(Aedesaegypti)、騷擾伊蚊(Aedesvexans)、墨西哥桔實蠅(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、地中海實蠅(Ceratitiscapitata)、倍氏金蠅(Chrysomyabezziana)、Chrysomyahominivorax、腐敗金蠅(Chrysomyamacellaria)、高梁癭蚊(Contariniasorghicola)、嗜人瘤蠅(Cordylobiaanthropophaga)、尖音庫蚊(Culexpipiens)、瓜實蠅(Dacuscucurbitae)、油欖實蠅(Dacusoleae)、甘藍癭蚊(Dasineurabrassicae)、黃腹廁蠅(Fanniacanicularis)、腸胃蠅(Gasterophilusintestinalis)、Glossinamorsitans、Deliacoarctata、擾血蠅(Haematobiairritans)、Haplodiplosisequestris、種蠅(Hylemyiaplatura)、Hypodermalineata、Liriomyzasativae、美洲斑潛蠅(Liriomyzatrifolii)、Luciliacaprina、銅綠蠅(Luciliacuprina)、絲光綠蠅(Luciliasericata)、Lycoriapectoralis、小麥癭蠅(Mayetioladestructor)、家蠅(Muscadomestica)、大家蠅(Muscinastabulans)、羊狂蠅(Oestrusovis)、瑞典麥桿蠅(Oscinellafrit)、菠菜葉花蠅(Pegomyahyoscyami)、Phorbiaantiqua、甘藍花蠅(Phorbiabrassicae)、Phorbiacoarctata、櫻桃實蠅(Rhagoletiscerasi)、菜實蠅(Rhagoletispomonella)、牛虻(Tabanusboyinus)、Tipulaoleracea、沼澤大蚊(Tipulapaludosa),纓翅目,例如,煙褐薊馬(Frankliniellafusca)、西方薊馬(Frankliniellaoccidentalis)、小麥薊馬(Frankliniellatritici)、小麥管薊馬(Haplothripstritici)、桔實薊馬(Scirtothripscitri)、稻薊馬(Thripsoryzae)、棕黃薊馬(Thripspalmi)、棉薊馬(Thripstabaci);膜翅目,例如,菜葉蜂(Athaliarosae)、熱帶切葉蟻(Attacephalotes)、切葉蟻(Attasexdens)、得州切葉蟻(Attatexana)、葉蜂(Hoplocampaminuta)、蘋果葉蜂(Hoplocampatestudinea)、小家蟻(Monomoriumpharaonis)、火蟻(Solenopsisgeminata)和紅外來火蟻(Solenopsisinvicta);半翅目,例如,喜綠蝽(Acrosternumhilare)、多毛長蝽(Blissusleucoperus)、煙草黑斑盲蝽(Cyrtopetisnotatus)、棉紅蝽(Dysdercuscingulatus)、中紅蝽(Dysdercusintermedius)、Eurygasterintegriceps、棉褐蝽(Euschistusimipictiventris)、葉喙緣蝽(Leptoglossusphyllopus)、牧草盲蝽(Lyguslineolaris)、牧草盲蝽(Lyguspratensis)、黃肩綠蝽(Nezaraviridula)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesmaquadrata)、Solubeainsularis和Thyantaperditor;同翅目,例如,Acyrthosiphononobrychis、落葉松球蚜(Adelgeslaricis)、Aphidulanasturtii、甜菜蚜(Aphisfabae)、蘋果蚜(Aphispomi)、Aphissambuci、薊短尾蚜(Brachycauduscardui)、甘藍蚜(Brevicorynebrassicae)、Cerosiphagossypii、Dreyfusianordmannianae、Dreyfusiapiceae、Dysaphisradicola、Dysaulacorthumpseudosolani、蛋豆微葉蟬(Empoascafabae)、麥長管蚜(Macrosiphumavenae)、馬鈴薯長管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、薔薇長管蚜(Macrosiphonrosae)、蠶豆修尾蚜(Megouraviciae)、薔薇麥蚜(Metopolophiumdirhodum)、桃蚜(Myzodespersicae)、櫻桃瘤蚜(Myzuscerasi)、稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)、柄癭綿蚜(Pemphigusbursarius)、蔗飛虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疣額蚜(Phorodonhumuli)、蘋木虱(Psyllamali)、梨木虱(Psyllapiri)、Rhopalomyzusascalonicus、玉米縊管蚜(Rhopalosiphummaidis)、Sappaphismala、Sappaphismali、草間裂蚜(Schizaphisgraminum)、Schizoneuralanuginosa、溫室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)和葡萄根瘤蚜(Viteusvitifolii);等翅目,例如,Calotermesflavicollis、Leucotermesflavipes、Reticulitermeslucifugus和Termesnatalensis;直翅目,例如,家蟋蟀(Achetadomestica)、東方蜚蠊(Blattaorientalis)、德國小蠊(Blattellagermanica)、Forficulaauricularia、歐洲螻蛄(Gryllotalpagryllotalpa)、飛蝗(Locustamigratoria)、雙帶蚱蜢(Melanoplusbivittatus)、赤腿蚱蜢(Melanoplusfemurrubrum)、墨西哥蚱蜢(Melanoplusmexicanus)、遷徙蚱蜢(Melanoplussanguinipes)、落磯山蚱蜢(Melanoplusspretus)、紅翅蝗(Nomadacrisseptemfasciata)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、美洲蝗(Schistocercaamericana)、Schistocercaperegrina、Stauronotusmaroccanus和沙漠蝗(Schistocercagregaria);蛛形綱,例如,蜱目如美國花蜱(Amblyommaamericanum)、Amblyommavariegatum、波斯銳緣蜱(Argaspersicus)、環(huán)形牛蜱(Boophilusannulatus)、褪色牛蜱(Boophilusdecoloratus)、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)、紫紅短須螨(Brevipalpusphoenicis)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、森林革蜱(Dermacentorsilvarum)、鵝耳櫪始葉螨(Eotetranychuscarpini)、桔癭螨(Eriophyessheldoni)、平頭璃眼蜱(Hyalommatruncatum)、蓖子硬蜱(Ixodesricinus)、Ixodesrubicundus、非洲鈍緣蜱(Ornithodorusmoubata)、耳刺殘喙啤(Otobiusmegnini)、Paratetranychuspilosus、雞刺皮螨(Dermanyssusgallinae)、柑桔銹螨(Phyllocoptrutaoleivora)、側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemuslatus)、綿羊瘡螨(Psoroptesovis)、非洲扇頭蜱(Rhipicephalusappendiculatus)、Rhipicephalusevertsi、疥螨(Sarcoptesscabibei)、朱砂葉螨(Tetranychuscinnabarinus)、神澤葉螨(Tetranychuskanzawai)、太平洋葉螨(Tetranychuspacificus)、棉葉螨(Tetranychustelarius)和二點葉螨(Tetranychusurticae),線蟲,例如,根結(jié)線蟲,例如北方根結(jié)線蟲(Meloidogynehapla)、黃麻根結(jié)線蟲(Meloidogyneincognita)、爪哇根結(jié)線蟲(Meloidogynejavanica),囊線蟲,例如馬鈴薯金線蟲(Globoderarostochiensis)、燕麥異皮線蟲(Heteroderaavenae)、大豆異皮線蟲(Heteroderaglycines)、史氏異皮線蟲(Heteroderaschachtii)、三葉草異皮線蟲(Heteroderatrifolii),莖eelworm和葉線蟲,例如,長尾刺線蟲(Belonolaimuslongicaudatus)、馬鈴薯莖線蟲(Ditylenchusdestructor)、起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)、多帶螺旋線蟲(Heliocotylenchusmulticinctus)、逸去長針線蟲(Longidoruselongatus)、相似穿孔線蟲(Radopholussimilis)、強壯盤旋線蟲(Rotylenchusrobustus)、原始毛刺線蟲(Trichodorusprimitivus)、克萊頓矮化線蟲(Tylenchorhynchusclaytoni)、不定矮化線蟲(Tylenchorhynchusdubius)、落選短體線蟲(Pratylenchusneglectus)、穿刺短體線蟲(Pratylenchuspenetrans)、培育短體線蟲(Pratylenchuscurvitatus)和古氏短體線蟲(Pratylenchusgoodeyi)。在大田條件下防治有害動物的活性成分施用劑量通常是0.01至2.0,優(yōu)選為0.02至1.0kg/公頃。本發(fā)明混合物特別適合用于防治稻作物中的植物病害和有害昆蟲。化合物Ⅰ和至少一種化合物Ⅱ至Ⅺ可以同時、一起或分別、或在分開施用的情況下依次或先后施用而不影響防治結(jié)果。取決于所需效果的性質(zhì),本發(fā)明混合物的施用劑量,特別是在農(nóng)作物上,為0.01至8kg/公頃,優(yōu)選0.1至5kg/公頃,特別是0.5至3.0kg/公頃。對化合物Ⅰ而言,施用劑量為0.01至2.5kg/公頃,優(yōu)選0.05g至2.5kg/公頃,特別是0.1至1.kg/公頃。對于種子處理而言,混合物的施用劑量通常是0.001至250g/kg種子,優(yōu)選0.01至100g/kg,特別是0.01至50g/kg。如果是防治植物病原真菌,可以通過向種子、植物或在植物播種前后或植物萌發(fā)前后的土壤噴霧或噴粉,來分別或一起施用化合物Ⅰ和至少一種化合物Ⅱ至Ⅺ或化合物Ⅰ與至少一種化合物Ⅱ至Ⅸ的混合物。本發(fā)明混合物可以加工成例如可直接噴霧溶液、粉末和懸浮液或高濃度水性、油性或其它懸浮液、分散液、乳劑、油分散液、膏劑、粉劑、撒施組合物或顆粒劑的形式,且通過噴霧、彌霧、噴粉、撒施或澆潑使用。施用形式取決于使用的目的;在每一種情況下,應(yīng)確保本發(fā)明混合物的分散盡可能的細微和均勻。這些制劑可以用已知的方式制備,例如通過將活性化合物用溶劑和/或載體,如果需要,采用乳化劑和分散劑來填充,如果用水作稀釋劑,也可以用其它的有機溶劑作助溶劑。適合用于此目的的助溶劑主要是溶劑如芳族化合物(例如二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蠟(例如石油餾份)、醇類(例如甲醇、丁醇)、酮類(例如環(huán)己酮)、胺類(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水;載體如研碎的天然礦物質(zhì)(例如高嶺土、礬土、滑石、白堊)和研碎的合成礦物質(zhì)(例如高分散的硅酸、硅酸鹽);乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)和分散劑如木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。適合的表面活性劑是芳族磺酸例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的堿金屬、堿土金屬鹽,和脂肪酸、烷基磺酸和烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的堿金屬、堿土金屬鹽,以及硫酸化的十六-、十七-和十八醇或脂肪醇醚的鹽,磺化萘和其與甲醛的衍生物的縮合產(chǎn)物,萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物,聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基烷化的異辛基-、辛基-或壬基酚、烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇、異三癸基醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、失水山梨醇酯,木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉末、撒施材料和粉劑可以通過將化合物Ⅰ和至少一種化合物Ⅱ至Ⅺ或化合物Ⅰ與至少一種化合物Ⅱ至Ⅺ的混合物與固體載體混合或一起研磨而生產(chǎn)。顆粒劑(例如,涂敷、浸漬或均質(zhì)顆粒劑)可以通過將一種或多種活性化合物粘合到固體載體上而制備。固體載體是礦石土如硅膠、硅酸、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂,研碎的合成材料、化肥,如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物產(chǎn)物如面粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉、纖維素粉和其它固體載體。在直接可用制劑中的活性化合物濃度可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常,制劑含有按重量計0.1至95%、優(yōu)選按重量計0.5至90%的一種化合物Ⅰ和至少一種化合物Ⅱ至Ⅺ或化合物Ⅰ與至少一種化合物Ⅱ至Ⅺ的混合物?;钚曰衔镆话悴捎?0至100%、優(yōu)選95至100%的純度(根據(jù)NMR或HPLC譜)?;衔铫窈椭辽僖环N化合物Ⅱ至Ⅺ、其混合物或相應(yīng)的制劑通過用殺真菌有效量的混合物,或在分別施用的情況下,施用化合物Ⅰ和至少一種化合物Ⅱ至Ⅺ,來處理有害真菌、其棲生地或使之免受感染的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間。施用可以在有害真菌侵染前或后進行。這些包含活性成分的制劑的實例有Ⅰ.90重量份的活性成分和10重量份N-甲基吡咯烷酮的溶液。此溶液適合于以微滴的形式施用。Ⅱ.20重量份的活性成分、80重量份的二甲苯、10重量份的8至10摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加合物、5重量份的十二烷基苯磺酸鈣鹽和5重量份的40摩爾環(huán)氧乙烷與l摩爾蓖麻油的加合物的混合物。將此溶液細分散水中,獲得分散液。Ⅲ.20重量份的活性成分、40重量份的環(huán)己酮、30重量份的異丁醇和20重量份的40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物的水分散液。Ⅳ.20重量份的活性成分、25重量份的環(huán)己醇、65重量份沸點為210至280C的礦物油餾份和10重量份的40摩爾環(huán)氧乙烷與l摩爾蓖麻油的加成物的水分散液。Ⅴ.80重量份的活性成分、3重量份的二異丁基萘-1-磺酸鈉鹽、10重量份的來源于亞硫酸廢液的木素硫酸鈉鹽和7重量份的粉狀硅膠在錘磨中磨碎的混合物。將此混合物細分散于水中,獲得噴霧液。Ⅵ.3重量份的活性成分與97重量份細分散的高嶺土的密切混合物。此噴粉劑含有按重量計3%(重量)活性化合物。Ⅶ.30重量份的活性成分、92重量份的粉狀硅膠和8重量份已噴霧到硅膠的表面的石蠟之密切混合物。此制劑賦予活性化合物以良好的粘性。Ⅷ.40重量份的活性成分、10重量份的苯酚磺酸/尿素/甲醛縮合物的鈉鹽、2重量份的硅膠和48重量份的水的穩(wěn)定水分散液。此分散液可以進一步稀釋。Ⅸ.20重量份的活性成分、2重量份的十二烷基苯磺酸鈣鹽、8重量份的脂肪醇乙二醇醚、20重量份的酚/脲/甲醛縮合物的鈉鹽和88重量份的石蠟樣礦物油的穩(wěn)定的油分散劑。本發(fā)明混合物的增效活性可以通過下列實驗來證實活性成分分別或一起加工成于按重量計63%環(huán)己酮和按重量計27%乳化劑的混合物中的濃度為10%的乳劑,并用水稀釋至所需濃度。通過確定感病的葉面積百分率進行評價,并將這些百分率值轉(zhuǎn)化成效力。效力(W)使用Abbot公式計算W=(1-α)100/βα經(jīng)處理植物的真菌感染%β是未處理(對照樣)植物的真菌感染%效力為0時,指感染程度與未處理對照樣相當;效力為100時,指經(jīng)處理的植物未感染?;钚猿煞只旌衔锏念A(yù)期效力是用Colby公式來計算[R.S.Colby,《雜草》[Weeds]15,20-22(1967)],并與實測效力作比較。Colby公式E=x+y-xy/100E以濃度a與b使用活性成分A與B的混合物時的預(yù)期值,以相對于未處理的對照樣的%表示x以濃度a使用活性成分A時的效力,以相對于未處理的對照樣的%表示y以濃度b使用活性成分B時的效力,以相對于未處理的對照樣的%表示。應(yīng)用實施例1-對稻瘟病(Pyriculariaoryzae)的活性將稻秧(品種TaiNong67)用由包含10%活性成分、63%環(huán)己酮和27%乳化劑中母液制備的活性成分的含水制劑噴霧直至向下滴流。第二天,將植物用真菌稻梨孢的孢子水懸浮液噴霧,并在22-24℃、相對濕度95-99%下保持6天。之后目測評價葉片上的病害發(fā)展程度。將目測確定的發(fā)病葉片區(qū)域百分率轉(zhuǎn)化成相對于未處理對照的效力。效力0是指與未處理對照樣的發(fā)病程度相同,效力100%指發(fā)病為0%。活性成分組合的預(yù)期效力是用Colby公式來計算[R.S.Colby,“計算除草組合的增效與拮抗反應(yīng)“,《雜草》[Weeds]15,20-22(1967)],并與實測效力作比較。作為組分a),使用下列化合物Ⅰ’試驗結(jié)果列于下文表1和2中表1<tablesid="table1"num="001"><table>實施例活性成分濃度(以ppm計)相對于未處理對照樣的效力(%)1C無(感染率100%)02C化合物Ⅰ,2.00.52003C化合物Ⅱ2.00.5004C化合物Ⅴ2.00.500</table></tables>表2<tablesid="table2"num="002"><table>實施例本發(fā)明混合物(濃度以ppm計)觀察到的效力計算出的效力*)52ppmⅠ’+2ppmⅡ50%20%60.5ppmⅠ’+0.5ppmⅡ30%10%72ppmⅠ’+2ppmⅤ40%20%80.5ppmⅠ’+0.5ppmⅤ25%10%</table></tables>*)用Colby公式計算試驗結(jié)果顯示,觀察效力超過使用事先用Colby公式計算的效力。權(quán)利要求1.用于作物保護的混合物,它包含增效活性量的如下活性組分a)式(Ⅰ)的苯基乙酸衍生物及其鹽其中取代基和符號具有下列含意X是NOCH3、CHOCH3或CHCH3;Y是氧或NR;R1、R相互獨立地是氫或C1-C4-烷基;R2是氰基、硝基、三氟甲基、鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基;m是0、1或2,其中如果m是2,則基團R2可以相同或不同;R3是氫、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C3-C6-環(huán)烷基;R4、R6相互獨立地是氫,是C1-C10-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C1-C10-烷基羰基、C2-C10-烯基羰基、C3-C10-炔基羰基或C1-C10-烷基磺酰基,其中這些基團可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺?;?、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基和雜芳硫基,其中環(huán)狀基團部分可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基和C(=NOR7)-An-R8;是芳基、芳基羰基、芳基磺?;?、雜芳基、雜芳基羰基或雜芳基磺?;渲羞@些基團可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺?;?、C1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基或C(=NOR7)-An-R8;R5是氫,是C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基,其中這些基團可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C1-C6-烷基磺?;1-C6-烷基磺酰氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、芳基、芳氧基、芳基-C1-C4-烷氧基、芳硫基、芳基-C1-C4-烷硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳基-C1-C4-烷氧基、雜芳硫基、雜芳基-C1-C4-烷硫基,其中環(huán)狀基團部分可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺?;1-C6-烷基磺酰氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基和C(=NOR7)-An-R8;是C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烯基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基,其中環(huán)狀基團部分可以部分-或全部鹵代,或可以帶有一至三個下列基團氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷基磺?;?、C1-C6-烷基磺酰氧基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6-烷基氨基硫代羰基、C2-C6-烯基、C2-C6-烯氧基、芐基、芐氧基、芳基、芳氧基、雜芳基和雜芳氧基;其中A是氧、硫或氮,且其中氮帶有氫或C1-C6-烷基;n是0或1;R7是氫或C1-C6-烷基,和R8是氫或C1-C6-烷基,和b)至少一種選自下列式Ⅱ至Ⅺ的化合物2.權(quán)利要求1的混合物,它由二個部分組成,一部分包含在固體或液體載體中的化合物Ⅰ,另一部分包含在固體或液體載體中的至少一種化合物Ⅱ至Ⅺ。3.防治有害真菌的方法,它包括用權(quán)利要求1或2的混合物處理真菌、其棲生地或處理意欲防除有害真菌侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間,其中化合物Ⅰ和至少一種化合物Ⅱ至Ⅺ的施用可以同時即一起、或分別、或依次進行。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中,真菌、其棲生地或處理意欲防除有害真菌侵染的植物、種子、土壤、表面或空間用0.005至1kg/公頃的化合物Ⅰ處理。全文摘要本發(fā)明涉及用于作物保護的混合物,它包含增效有效量的a)式Ⅰ的苯基乙酸衍生物,其中取代基和符號如說明書中所定義,和b)至少一種式Ⅱ至Ⅺ化合物文檔編號A01N37/50GK1294488SQ99804316公開日2001年5月9日申請日期1999年3月22日優(yōu)先權(quán)日1998年3月24日發(fā)明者K·謝爾伯格,T·格羅特,H·索特,E·阿默曼,G·洛倫茲,S·斯特拉思曼申請人:巴斯福股份公司