專利名稱：農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固體的，包衣農(nóng)藥組合物，包括將農(nóng)藥與惰性載體一起制成顆粒劑，粉劑或片劑，該劑型用可水乳化的熱塑性的聚合物包衣，并且其中的農(nóng)藥選自噻二唑素-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、呋線威和thiamethoxam。
噻二唑素-S-甲基是一種植物活化劑，呋線威是一種殺蟲劑；兩者均在《農(nóng)藥手冊(cè)》，第11版，英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)(British CropProtection Council)中有記載。
Thiamethoxam 即5-(2-氯噻唑-5-基甲基)-3-甲基-4-硝基亞氨基-全氫化-1，3，5-噁二嗪，是一種殺蟲劑，公開在EP-A-580，553中。
使用熱塑性樹脂對(duì)固體載體上的農(nóng)藥進(jìn)行包衣是已知的，例如EP-A-25 255中所述。這些制劑表現(xiàn)了活性成分的緩慢釋放，延長(zhǎng)了生物活性和提高了處理和使用的安全性。然而已知的制劑和方法并不總是適合于所有農(nóng)藥。因此需要對(duì)特定的農(nóng)藥生產(chǎn)有效的并可預(yù)測(cè)持續(xù)釋放特性同時(shí)不破壞其原有活性的制劑。
目前我們驚奇地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物中噻二唑素-S-甲基、呋線威、thiamethoxam和它們的混合物可以在100天或更長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)獲得以大約恒定速率的控制釋放。由于活性成分的藥效持續(xù)時(shí)間可以通過(guò)包衣層的數(shù)量、類型和厚度來(lái)調(diào)節(jié)，因此使用量可以優(yōu)化并且可以減少處理每單位面積需要的活性成分量。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是由于避免了接觸農(nóng)藥粉末以及包裝袋中沒(méi)有農(nóng)藥殘留使得處理更加安全。
術(shù)語(yǔ)“顆粒劑”應(yīng)理解為具有粒徑0．1-5mm的任何形狀的顆粒，而“粉劑”是指小于上述粒徑的任何形狀的顆粒?！捌瑒睉?yīng)理解為具有粒徑5mm-50mm的任何形狀的顆粒。優(yōu)選顆粒劑，特別是粒徑0．3-5mm，更特別地1-3mm的顆粒劑。
使用的固體載體通常是天然礦物填料，如方解石，滑石，高嶺土，蒙脫石或凹凸棒石。為改善物理特性，還可以加入高度分散的硅酸或高度分散的吸附性聚合物。適合的粒狀的吸附性載體是多孔型的，例如浮石，碎磚，海泡石或膨潤(rùn)土，以及適合的非吸附性載體，例如，方解石或沙。此外，可以使用許多無(wú)機(jī)或有機(jī)天然的預(yù)制粒狀的材料，例如，特別是白云石或粉碎的植物殘?jiān)?br> 適合的表面活性劑和分散劑是具有良好的乳化、分散和潤(rùn)濕特性的非離子、陽(yáng)離子和／或陰離子表面活性劑和分散劑。
適合的陰離子分散劑／表面活性劑是例如A．聚苯乙烯磺酸的鹽，特別是堿金屬、堿土金屬和銨鹽；B．聚乙烯基磺酸的鹽，特別是堿金屬，堿土金屬和銨鹽；C．萘磺酸、優(yōu)選萘-2-磺酸與甲醛的縮合物的鹽，特別是堿金屬、堿土金屬和銨鹽；D．萘磺酸與苯酚磺酸以及甲醛的縮合物的鹽，特別是堿金屬、堿土金屬和銨鹽；E．木素磺酸的鹽，特別是鈉、鉀、鎂、鈣或銨鹽；F．萘磺酸的鹽，特別是堿金屬、堿土金屬和銨鹽；適合的非離子分散劑／表面活性劑是例如聚乙烯醇，聚乙烯基甲基醚，聚乙烯吡咯烷酮，烷基化的聚乙烯吡咯烷酮，羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，甲基纖維素(取代程度1．5-2)，羥乙基甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素，聚甲基丙烯酸乙二醇酯，聚甲基丙烯酸[2-(2-羥基乙氧基)乙基]酯，聚環(huán)氧乙烷(聚氧乙烯)和聚烯丙基醇(聚縮水甘油)；上述產(chǎn)品可以通過(guò)環(huán)氧乙烷或通過(guò)環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的結(jié)合與脂肪醇、烷基苯酚、苯乙烯苯酚、脂肪酸、多羥基化合物的脂肪酸酯、蓖麻油、脂肪酸酰胺和脂肪胺反應(yīng)獲得，其中氧乙烯和氧丙烯的單元數(shù)可以在很寬的范圍內(nèi)變化。一般，氧乙烯單元或氧乙烯和氧丙烯的單元數(shù)是1-200，優(yōu)選5-100以及最優(yōu)選8-40。
適合的陽(yáng)離子分散劑／表面活性劑是例如季銨鹽，其含有至少一個(gè)C8-C22烷基作為N-取代基，以及未取代的或鹵代的低級(jí)烷基、芐基或羥基-低級(jí)烷基作為其它的取代基。
農(nóng)藥的顆粒劑、粉劑或片劑可以通過(guò)已知方法生產(chǎn)，例如將活性成分與載體物質(zhì)、分散劑／表面活性劑和助劑混合，隨后通過(guò)擠壓、壓實(shí)、流化床造粒機(jī)的附聚造粒；通過(guò)機(jī)械研磨，例如錘磨機(jī)或通過(guò)濕磨，例如顆粒磨碎機(jī)研成粉末；通過(guò)滾壓機(jī)(roller compactor)壓片。
本發(fā)明組合物可以包含其它農(nóng)藥和／或其它成分，例如肥料、粘著劑，載體物質(zhì)和本領(lǐng)域經(jīng)常使用的物質(zhì)等。
在使用可水乳化的熱塑性聚合物包衣之前，含有農(nóng)藥的顆粒劑、粉劑和片劑可以使用疏水性液體，如橄欖油，棕櫚油，豆油，液體石蠟等完全或部分包衣；優(yōu)選使用液體石蠟?；谥苿┑目傊亓?，疏水液體的使用量為0．01-10wt％，優(yōu)選0．05-5wt％，更優(yōu)選0．1-1wt％。
顆粒劑、粉劑和片劑可以包衣一層或多層可水乳化的熱塑性聚合物。根據(jù)農(nóng)藥所需要的釋放特點(diǎn)確定包衣的層數(shù)。一般，層數(shù)越多，活性成分的釋放越慢。包衣層數(shù)是1-20，優(yōu)選2-15，更優(yōu)選2-10。
上述包衣層一般厚度是30-250μm，優(yōu)選40-200μm，更優(yōu)選40-150μm。
本發(fā)明的“可水乳化的熱塑性聚合物”是指可以水乳化的、熱塑性的和成膜的任何聚合物。這些都是本領(lǐng)域所熟知的。
這些聚合物的實(shí)例包括聚乙烯，聚丙烯以及乙烯和／或丙烯與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚乙烯醇和乙烯醇與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯和／或丙烯酸酯與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚甲基丙烯酸，聚丙烯酸以及聚馬來(lái)酸和甲基丙烯酸、丙烯酸和／或馬來(lái)酸與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚馬來(lái)酸酯和馬來(lái)酸酯與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚乙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚丙烯腈和丙烯腈與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺以及丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或兩者與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚羥烷基-或聚氨基烷基乙烯醇和羥烷基乙烯醚、氨基烷基乙烯醚或兩者與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚丁二烯，聚異戊二烯，聚氯丁二烯以及丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯或它們的兩種或三種與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；由丁二烯、異戊二烯或氯丁二烯以及丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯或這些單體的兩種或三種與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物得到的羥基化的聚丁二烯類；聚苯乙烯和苯乙烯與未取代或取代的烯烴的共聚物；羥基-或氨基聚苯乙烯、氯甲基聚苯乙烯以及聚苯乙烯磺酸和羥基苯乙烯、氨基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、聚苯乙烯磺酸、或這些單體的兩種或多種與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚氨酯。
優(yōu)選的聚合物是例如聚乙烯，聚丙烯以及乙烯和／或丙烯與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯和／或丙烯酸酯與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚乙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚丙烯腈和丙烯腈與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯以及丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯或它們的兩種或三種與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯或這些單體的兩種或三種與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚苯乙烯和苯乙烯與未取代或取代的烯烴的共聚物；羥基苯乙烯、氨基苯乙烯、氯甲基苯乙烯或聚苯乙烯磺酸與作為共聚單體的未取代或取代的烯烴的共聚物；聚氨酯。
特別優(yōu)選的聚合物是例如聚丙烯酸酯，如聚丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯；聚甲基丙烯酸酯，如聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸乙酯；聚乙酸乙烯酯；聚苯乙烯；苯乙烯／丙烯酸酯共聚物，如苯乙烯／丙烯酸甲酯和苯乙烯／丙烯酸乙酯；苯乙烯／甲基丙烯酸酯共聚物，如苯乙烯／甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯／甲基丙烯酸乙酯；乙酸乙烯酯／丙烯酸酯共聚物，如乙酸乙烯酯／丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯／丙烯酸乙酯；乙酸乙烯酯／甲基丙烯酸酯共聚物，如乙酸乙烯酯／甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯／甲基丙烯酸乙酯；乙烯／乙酸乙烯酯共聚物；乙烯／乙酸乙烯酯／丙烯酸酯三元共聚物，如乙烯／乙酸乙烯酯／丙烯酸甲酯；乙烯／乙酸乙烯酯／甲基丙烯酸酯三元共聚物，如乙烯／乙酸乙烯酯／甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯；聚異戊二烯。特別優(yōu)選的是聚丙烯酸酯和聚乙酸乙烯酯。
這些聚合物可以單獨(dú)或混合使用。
如果本發(fā)明顆粒劑、粉劑或片劑上形成不止一層包衣層，則不必要求使用同樣的聚合物。例如，第一層可使用聚乙酸乙烯酯，第二層可使用聚乙烯-聚乙酸乙烯酯混合物，以及第三層可使用乙烯／乙酸乙烯酯／甲基丙烯酸甲酯共聚物。
如果這些層是由不同的聚合物構(gòu)成，在層之間形成的“相間界面”可以通過(guò)例如光學(xué)顯微鏡或電子顯微鏡觀察到。
基于制劑總重量(整個(gè)說(shuō)明書中wt％是指重量／重量百分比)，本發(fā)明顆粒劑、粉劑或片劑的聚合物含量是5-30wt％，優(yōu)選5-25wt％，更優(yōu)選5-20wt％。
本發(fā)明制劑優(yōu)選是非水分散的并且可任選包覆其它成分以避免粘附在一起，例如使用無(wú)機(jī)顆粒，如滑石、粘土、膨潤(rùn)土、碳酸鈣等，優(yōu)選滑石?；谥苿┛傊亓?，這些成分的加入量可以是0．01-10wt％，優(yōu)選0．05-5wt％，更優(yōu)選0．1-2wt％。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備上述組合物的方法，包括以下步驟(1)將含農(nóng)藥的粉劑、顆粒劑或片劑裝料混合器中，(2)任選加入疏水性液體，(3)加入聚合物水乳液，(4)通過(guò)將其與溢流氣體接觸從步驟(1)-(3)制備的混合物中去除水，(5)任選重復(fù)步驟(3)-(4)直至形成所需的聚合物包衣層數(shù)，其中步驟(2)-(5)在混合器轉(zhuǎn)動(dòng)下進(jìn)行。
優(yōu)選方式是，步驟(3)和(4)是同時(shí)和連續(xù)地進(jìn)行。步驟(4)用保持在25-50℃的預(yù)干燥氣體來(lái)進(jìn)行是有利的。
作為在步驟(1)中使用的混合器，可以是本領(lǐng)域已知的任何混合器，如洋蔥包衣鍋(onion coating pan)。特別優(yōu)選的是在建筑工程中通常使用的混凝土攪拌機(jī)，這也是本發(fā)明另一個(gè)令人驚奇的成果。這使得本發(fā)明組合物實(shí)際上在任何場(chǎng)所均能生產(chǎn)，而不依靠高技術(shù)裝置和昂貴的設(shè)備。
向混合器中加入粉劑、顆粒劑或片劑的裝料量根據(jù)混合器的容量以及產(chǎn)品的需要量來(lái)確定。
步驟(2)是任選步驟。然而，從防止粉劑、顆粒劑或片劑的附聚或絮凝而最終引起不完全包衣層方面考慮優(yōu)選有這一步驟?？梢允褂萌魏问杷砸后w，如橄欖油、棕櫚油和豆油。最優(yōu)選的疏水性液體是液體石蠟?；谥苿┛傊亓浚杷砸后w的加入量是0．01-10wt％，優(yōu)選0．05-5wt％，更優(yōu)選0．1-1wt％。步驟(3)中使用的聚合物水乳液是通過(guò)水可乳化的熱塑性聚合物與水混合制得的。
與干燥氣體的接觸一般是通過(guò)本領(lǐng)域常規(guī)使用的鼓風(fēng)方式獲得的。鼓風(fēng)速率可以根據(jù)步驟(1)的粉劑、顆粒劑或片劑的量以及步驟(2)的聚合物水乳液的量進(jìn)行選擇。例如當(dāng)步驟(1)的農(nóng)藥顆粒劑(直徑1mm和長(zhǎng)度3mm)的量為200kg以及步驟(2)的PVAc(聚乙酸乙烯酯)水乳液(50％乳液)的量為11．9kg時(shí)，通常采用45m3／min的鼓風(fēng)速率。干燥率的減小可以通過(guò)已知方法檢測(cè)，例如溫度檢測(cè)。
重復(fù)步驟(3)-(4)直至形成所需要的包衣層數(shù)。包衣層數(shù)是1-20，優(yōu)選2-15，更優(yōu)選2-10。
步驟(2)-(5)是在混合器的轉(zhuǎn)動(dòng)下進(jìn)行。如果包衣的是顆粒狀農(nóng)藥，通常使用的轉(zhuǎn)動(dòng)速率是5-100rpm，優(yōu)選5-50rpm，更優(yōu)選5-30rpm。
在步驟(4)或(5)之后，如上所述為避免粉劑、顆粒劑或片劑粘結(jié)在一起，可以加入其它成分。
如此制備的組合物可以在常規(guī)干燥器中于20-100℃，優(yōu)選30-80℃，更優(yōu)選40-70℃下進(jìn)行后干燥。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是將農(nóng)藥有效量的本發(fā)明組合物施用到栽培區(qū)域、植物或動(dòng)物上以預(yù)防或?qū)共幌Ｍ闹参锷L(zhǎng)和害蟲對(duì)植物或動(dòng)物的侵害。
通過(guò)以下的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)地說(shuō)明。
實(shí)施例％是指重量／重量百分比材料的特征Bion core GR2．5／2．7／2．8(噻二唑素-S-甲基)桿狀顆粒形式的顆粒劑，其直徑約1mm和長(zhǎng)度約3mm，以及其組成為2．5％／2．7％／2．8％的噻二唑素-S-甲基=苯并[1，2，3]噻二唑-7-硫代羧酸-S-甲酯，一種植物活化劑，通過(guò)活化植物的天然防御體系保護(hù)植物免受植物病原物的侵染，是Novartis Agro AG產(chǎn)品。
15％ 沸石SGW，ZEEKLITE有限公司的產(chǎn)品5％-6．5％NIPPON STARCH CHEMICAL有限公司的Amycol C(預(yù)膠凝化的淀粉)產(chǎn)品加至100％ Neoarit粘土，NEORAITO KOSAN有限公司產(chǎn)品Thiamethoxam core GR2．7桿狀顆粒形式的顆粒劑，其直徑約1mm和長(zhǎng)度約3mm，以及其組成為2．7％5-(2-氯噻唑-5-基甲基)-3-甲基-4-硝基亞氨基-全氫化-1，3，5-噁二嗪，一種殺蟲劑15％ 沸石SGW(Zeolite SGW)5％-6．5％Amycol C(預(yù)膠凝化的淀粉)加至100％ Neoarit粘土PVAc聚乙酸乙烯酯SH-502PVAc 50％乳液，Showa kobunshi Co．的產(chǎn)品AP4710丙烯酸聚合物50％乳液，Showa kobunshi Co．的產(chǎn)品Moresco white P-70液體石蠟，Matsumura Oil Co．產(chǎn)品Talcum 3S滑石，Matsumura Sangyo Co．產(chǎn)品)SH-502PVAc 50％乳液，Showa kobunshi Co．的產(chǎn)品供應(yīng)商地址
SHOWA HIGHPOLYMER Co．，Ltd；3-20 Kandanishiki-cho Chiyoda-ku Tokyo，JapanMATSUMURA OIL RESEARCH CORP；10-33 Ashihara-cho Nishinomiya Hyogo，JapanMATSUMURA SANGYO Co．，Ltd；7-3-8 Tsukuda Nishiyodogawa-ku Osaka，JapanHATA IRON WORKS Co．，Ltd；20 Nakura-cho Nishihichijyo Shimokyo-ku Kyoto，JapanZEEKLITE Co．，Ltd．；315 Itaya Yonezawa Yamagata，JapanNIPPON STARCH CHEMICAL Co．，Ltd．；Sanyo Nissei-Bldg．，2-7 Kawaramachi 2-chomeChuo-ku Osaka，JapanNEORAITO KOSAN Co．，Ltd．；7-4-16 Kumata Sumiyoshi-ku Osaka，Japan所述的洋蔥鍋式混合器由Hata Tekkosho Co生產(chǎn)實(shí)施例1(制備實(shí)施例)(1)將890g Bion core GR2．5裝入洋蔥包衣鍋(Onion pan)中，此后使該包衣鍋(pan)以大約20rpm的恒定速度轉(zhuǎn)動(dòng)。
(2)然后，加入5g的Moresco white P-70(液體石蠟)。
(3)隨后，加入66．6g的SH-502(PVAc 50％乳液)，之后鼓風(fēng)0．6m3／min，用25℃的干燥氣體干燥3分鐘。
(4)重復(fù)步驟(3)3次。
(5)然后，加入5g Talcum 3S。
(6)最后，將如此獲得三層包衣的Bion core GR在入口氣體溫度60℃以及出口氣體溫度約50℃條件下進(jìn)行后干燥。
從而得到具有以下組成的顆粒劑整個(gè)包衣層厚度 75μmBion core GR2．589．0wt％液體石蠟0．5wt％PVAc10wt％滑石0．5wt％實(shí)施例2(制備實(shí)施例)(1)將840g Bion core GR2．7裝入洋蔥包衣鍋中，此后使該包衣鍋以大約20rpm的恒定速度轉(zhuǎn)動(dòng)。
(2)然后，加入5g的Moresco white P-70(液體石蠟)。
(3)隨后，加入50g的SH-502(PVAc 50％乳液)，之后鼓風(fēng)0．6m3／min，用25℃的干燥氣體干燥3分鐘。
(4)重復(fù)步驟(3)6次。
(5)然后，加入5g滑石。
(6)最后，將如此獲得的6層包衣的Bion core GR在入口氣體溫度60℃以及出口氣體溫度約50℃條件下進(jìn)行后干燥。
從而得到具有以下組成的顆粒劑整個(gè)包衣層厚度110μmBion core GR2．7 84．0wt％液體石蠟 0．5wt％PVAc 15wt％滑石 0．5wt％實(shí)施例3(制備實(shí)施例)(1)將840g Bion core GR2．7裝入洋蔥包衣鍋中，此后使該包衣鍋以大約20rpm的恒定速度轉(zhuǎn)動(dòng)。
(2)然后，加入5g的Moresco white P-70(液體石蠟)。
(3)隨后，加入54g的SH-502(PVAc 50％乳液)，隨后鼓風(fēng)0．6m3／min，用25℃的干燥氣體干燥3分鐘。
(4)重復(fù)步驟(3)5次。
(5)加入30g AP4710(丙烯酸聚合物50％乳液)，隨后鼓風(fēng)0．6m3／min，用25℃的干燥氣體干燥3分鐘。
(6)然后，加入5g Talcum 3S。
(7)最后，將如此獲得的包衣5層PVAc包衣層和1層丙烯酸包衣層的Bion core GR在入口氣體溫度60℃以及出口氣體溫度約50℃條件下進(jìn)行后干燥。
這樣就得到具有以下組成的顆粒劑整個(gè)包衣層厚度 110μmBion core GR2．784．0wt％液體石蠟0．5wt％PVAc13．5wt％
丙烯酸聚合物 1．5wt％滑石 0．5wt％實(shí)施例4(制備實(shí)施例)(1)將840g Bion core GR2．7裝入洋蔥包衣鍋中，此后使該包衣鍋以大約20rpm的恒定速度轉(zhuǎn)動(dòng)。
(2)然后，加5g的Moresco white P-70(液體石蠟)。
(3)隨后，加入100g的SH-502 (PVAc 50％乳液)，之后鼓風(fēng)0．6m3／min，用25℃的干燥氣體干燥3分鐘。
(4)重復(fù)步驟(3)2次。
(5)加入50g的SH-502 (PVAc 50％乳液)，隨后鼓風(fēng)0．6m3／min，用25℃的干燥氣體干燥3分鐘。
(6)重復(fù)步驟(5)2次。
(7)然后，加入5g Talcum 3S。
(8)最后，將如此獲得的包衣4層的Bion core GR在入口氣體溫60℃度以及出口氣體溫度約50℃條件下進(jìn)行后干燥。
這樣就得到具有以下組成的顆粒劑整個(gè)包衣層厚度 110μmBion core GR2．784．0wt％液體石蠟0．5wt％PVAc15wt％滑石0．5wt％實(shí)施例5(制備實(shí)施例)(1)將790g Bion core GR2．8裝入洋蔥包衣鍋中，此后使該包衣鍋以約20rpm的恒定速度轉(zhuǎn)動(dòng)。
(2)然后，加5g的Moresco white P-70(液體石蠟)。
(3)隨后，加入50g的AP4710(丙烯酸聚合物50％乳液)，之后鼓風(fēng)0．6m3／min，用25℃的干燥氣體干燥3分鐘。
(4)重復(fù)步驟(3)8次。
(5)然后，加入5g Talcum 3S。
(6)最后，將如此獲得的包衣8層的Bion core GR在入口氣體溫度60℃以及出口氣體溫度約50℃條件下進(jìn)行后干燥。
這樣就得到具有以下組成的顆粒劑整個(gè)包衣層厚度150μmBion core GR2．8 79．0wt％液體石蠟 0．5wt％丙烯酸聚合物 20wt％滑石 0．5wt％實(shí)施例6(制備實(shí)施例)(1)將200kg Bion core GR2．7裝入混凝土混合器中，此后使該混合器以約18rpm的恒定速度轉(zhuǎn)動(dòng)。
(2)然后，加入1．2kg的Moresco white P-70(液體石蠟)。
(3)隨后，加入11．9kg的SH-502(PVAc 50％乳液)，之后鼓風(fēng)45m3／min，用40℃的干燥氣體干燥7分鐘。
(4)重復(fù)步驟(3)6次。
(5)然后，加入1．2kg Talcum 3S。
(6)最后，將如此獲得的包衣6層的Bion core GR在入口氣體溫度60℃以及出口氣體溫度約50℃條件下進(jìn)行后干燥。
從而得到具有以下組成的顆粒劑整個(gè)包衣層厚度 110μmBion core GR2．7 84．0wt％液體石蠟 0．5wt％PVAc 15wt％滑石 0．5wt％實(shí)施例7(制備實(shí)施例)(1)將840g Thiamethoxam core GR2．7裝入洋蔥包衣鍋中，此后使該包衣鍋以約20rpm的恒定速度轉(zhuǎn)動(dòng)。
(2)然后，加入5g的Moresco white P-70(液體石蠟)。
(3)隨后，加入5g的SH-502(50％PVAc乳液)，之后鼓風(fēng)0．6m3／min，用25℃的干燥氣體干燥3分鐘。
(4)重復(fù)步驟(3)6次。
(5)然后，加入5g Talcum 3S。
(6)最后，將如此獲得的包衣6層的Thiamethoxam core GR在入口氣體溫度60℃以及出口氣體溫度約50℃條件下進(jìn)行后干燥。
從而得到具有以下組成的顆粒劑整個(gè)包衣層厚度 110μmThiamethoxam core GR2．7 84．0wt％液體石蠟 0．5wt％PVAc 15wt％滑石 0．5wt％實(shí)施例8(釋放測(cè)試)(1)將1000ml德國(guó)硬度(German hardness)為3度的中等硬度水加入帶塞子的1000ml燒瓶中，向其中加入250mg制備實(shí)施例的顆粒劑。所述的中等硬度水的溫度保持在25+-2℃。如果一些顆粒漂浮在中等硬度水的表面，使它們沉入燒瓶底部。
(2)制成上述測(cè)試體系3天后，使用10ml移液管(hole pipette)從中移取10ml測(cè)試溶液，然后將其轉(zhuǎn)移到帶塞的離心管中。當(dāng)移取測(cè)試溶液時(shí)，移液管的管尖位于測(cè)試溶液表面和燒瓶底部之間的中點(diǎn)。移取出測(cè)試溶液后，將10ml德國(guó)硬度為3度的水加入測(cè)試體系中。如果在轉(zhuǎn)移到離心管的測(cè)試溶液中有一些顆粒漂浮或絮凝，離心以沉淀顆粒。
(3)然后對(duì)轉(zhuǎn)移到離心管的測(cè)試溶液進(jìn)行HPLC和／或GLC分析以確定測(cè)試溶液中噻二唑素-S-甲基濃度。
(4)如下表中所示，在制成測(cè)試體系的一定天數(shù)后重復(fù)步驟(2)-(3)。
所得到的結(jié)果列于下表。
表8釋放試驗(yàn)結(jié)果
權(quán)利要求
1．一種固體包衣農(nóng)藥組合物，它包括與惰性載體和表面活性劑一起制成顆粒劑、粉劑或片劑的農(nóng)藥，該劑型用可水乳化的熱塑性的聚合物包衣，并且其中的農(nóng)藥選自噻二唑素-S-甲基、呋線威和thiamethoxam。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述農(nóng)藥是噻二唑素-S-甲基和呋線威的混合物。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述農(nóng)藥為顆粒劑。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中可水乳化的熱塑性的聚合物選自聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚乙酸乙烯酯，聚苯乙烯，苯乙烯／丙烯酸酯共聚物，苯乙烯／甲基丙烯酸酯共聚物，乙酸乙烯酯／丙烯酸酯共聚物，乙酸乙烯酯／甲基丙烯酸酯共聚物，乙烯／乙酸乙烯酯共聚物，乙烯／乙酸乙烯酯／丙烯酸酯三元共聚物，乙烯／乙酸乙烯酯／甲基丙烯酸酯三元共聚物，聚丁二烯和聚異戊二烯。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述顆粒劑、粉劑或片劑用疏水性液體完全或部分預(yù)包衣。
6．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述顆粒劑、粉劑或片劑外還另外用滑石、粘土、膨潤(rùn)土或碳酸鈣包覆。
7．權(quán)利要求1組合物的制備方法，包括以下步驟(1)將包含所述農(nóng)藥的粉劑、顆粒劑或片劑加料到混合器中，(2)任選加入疏水性液體，(3)加入聚合物水乳液，(4)通過(guò)使其與溢流空氣接觸從步驟(1)-(3)制備的混合物中去除水，任選與步驟(3)連續(xù)和同時(shí)進(jìn)行(5)任選重復(fù)步驟(3)-(4)直至形成所需的聚合物包衣層數(shù)或厚度，其中步驟(2)-(5)在混合器轉(zhuǎn)動(dòng)下進(jìn)行。
8．根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中步驟(4)用保持25-50℃的預(yù)干燥氣體進(jìn)行。
9．根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述混合器是混凝土混合器。
10．一種預(yù)防或?qū)共幌Ｍ闹参锷L(zhǎng)和害蟲對(duì)植物或動(dòng)物的侵害的方法，該方法包括將農(nóng)藥有效量的權(quán)利要求1組合物施用到栽培區(qū)域、植物或動(dòng)物。
全文摘要
一種固體包衣農(nóng)藥組合物,其包括一種與惰性載體和表面活性劑一起制成顆粒劑、粉劑或片劑的農(nóng)藥,這種制劑用可水乳化的熱塑性的聚合物包衣,并且其中的農(nóng)藥選自噻二唑素－S－甲基,呋線威和thiamethoxam。
文檔編號(hào)A01N25/12GK1291861SQ99803559
公開日2001年4月18日 申請(qǐng)日期1999年2月26日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月2日
發(fā)明者W·巴提格, 北垣憲一, 松原孝宏, 竹中干生, 山下良, 佐藤正位 申請(qǐng)人:諾瓦提斯公司